BALANCES DE MATERIA EN DIAGRAMAS DE FLUJO DE PROCESOS BALANCES DE MATERIA EN DIAGRAMAS DE FLUJO DE PROCESOS

299

Ejemplo 5.18 Apliquemos ahora el mtodo de Wegstein a las ecuaciones usadas en el ejemplo 5.16. Estas eran
Las iteraciones continan, segn el resumen siguiente: n *2 2.0
0.5 0.9616 1.0378 0.9417 1.0052 1.0209 1.0053 0.95 0.8077

= 0.2xj + 0.1;t2 + 0.7

0 2 3 5
1.0013 1.0052

1 4

6
1.0009 1.0049

x2 = 2 (x 1 + 3x2) _1 + 0.5

con x(0) = ( i 2), e = 10-2, y a = -|5 = 10.

Paso 0 n = 1, . . ., N

Calcular

X( n y = g(*(0)) y gn(xW) como en el mtodo de sustitucin sucesiva.

Paso 1 Calcular las pendientes gl(*(1)) - gi(*(0)) - *> 0.9613 - 0.95 0.95 -- 0.5 gz(*(1)) - g2(x(0)) x\} - *<> x^> 1.0929 - 0.8077 0.8077 - 2

Si

Paso 2

Calcular 0! = 1/(1 - 5^= 1.0257 y 02 = 1/(1 +0.2392) = 0.8070. Ambos valores de 0 estn dentro de los lmites. Entonces

Se requieren seis iteraciones antes de satisfacer el criterio de terminacin. En este caso, la convergencia no es mucho mejor que la observada en la sustitucin sucesiva del ejemplo 5.16. Aparentemente la convergencia fue incluso afectada en la tercera iteracin, en la que se calcula un decremento, en lugar de un incremento en x 1. En el peor de los casos, cuando los parmetros 0 deban siempre fijarse en sus lmites, el mtodo de Wegstein se reduce a una forma escalada de sustitucin sucesiva. Por lo tanto, la velocidad de convergencia ser igual a la de la sustitucin sucesiva, y las mismas condiciones de convergencia aplicables a dicho mtodo se aplicaran al mtodo de Wegstein. Adems, el mtodo de Wegstein podra enfrentar dificultades si la pendiente Snno domina las pendientes asociadas con las otras variables (que se consideraron despreciables en el desarrollo del mtodo). En la prctica, una revisin de la suposicin de dominio requiere del clculo de las Sn i, o bien de la evaluacin de todas las V , a, derivadas parciales de las funciones gn (x). Si 1 > | Sn n|> > | Snj\ j ^ n, n = 1,..., T V , para el rango ms directamente, si 1 > Jdgn (x)/dxn|> > | dgn (x)/dxj\j ^ n,n = 1,...., T de x de inters, entonces l mtodo de Wegstein convergir con xito. A pesar de sus limitaciones, el mtodo de Wegstein es el algoritmo de iteracin que se usa ms frecuentemente con la estrategia secuencial para los balances de materia por computadora. Terminaremos esta seccin con una exposicin breve de la extensin multidimensional del mtodo de Newton, aplicada a ecuaciones de la forma x = g(x).

x f } = (1 - 1.0257)(0.95) + 1.0257(0.9613)
(1 - 0.8070)(0.8077)
+

= 0.9616 0.8070(1.0929)

22) = (

= 1.0378

El mtodo de Newton-Raphson Puede aproximarse a un sistema de ecuaciones de la forma xn= gn (x), n = 1,..., TVcomo vimos en el desarrollo del mtodo de Wegstein, mediante una aproximacin lineal construida alrededor del punto x(1). Si pueden calcularse fcilmente las derivadas parciales de las funciones gn (x), entonces sera posible expresar una buena aproximacin lineal mediante gn(x) ~ g(*(1)) = S t P )
(Xj
j = l \ d X j / x = xl

Paso 3 Claramente el proceso an no converge. - x }1*) n = 1, . . ., N

Paso 1 Recalcular las pendientes:

1 2

0.9887 - 0.9613 0.9616 - 0.95 0.9908 - 1.0929 1.0378 - 0.8077 ~

Como estas funciones de aproximaciones se van a usar para obtener una solucin que satisfaga xn = gn (x), n = 1 , . . . , TV, puede sustituirse el trmino gw (x) de la ecuacin anterior por xn. Si se rearregla la ecuacin resultante, agrupando los trminos que contengan las incgnitas xp se obtiene la ecuacin siguiente:

/Paso 2

Cmo 0 ! = 1/(1 -2.362 1) = -0.7342y 02= 1/(1 + 0.4436) = 0.6927, entonces

x( p = (1 + 0.7342)(0.9616) + (-0.7342)(0.9887)

= 0.9417 Las ecuaciones 5.6 forman un sistema de ecuaciones lineales en las incgnitas x n , que puede resolverse mediante el procedimiento de reduccin por renglones expuesto en la seccin 4.4.2. La solucin obtenida puede entonces usarse para calcular nuevos

x?> = (1 - 0.6926)(1.0378) + 0.6926(0.9908)

= 1.0052

300
BALANCES DE MATERIA EN DIAGRAMAS DE FLUJO DE PROCESOS

BALANCES DE MATERIA EN DIAGRAMAS DE FLUJO DE PROCESOS

301

y, o, en forma de arreglo,

valores de las derivadas parciales y para formular un nuevo sistema de ecuaciones lineales, que se resuelve para obtener un nuevo estimado de valores para xn . El algoritmo completo puede resumirse en los pasos siguientes:

I*! + (1 + &)x2 = 0.5 + s(2) + M2) =

Paso 0 Paso 2 = 0.5833 x$> = 0.8333 n = 1, . . j = 1, . . . , N Paso 1 Enx(1), 3gi dXj Sxt dg2 dg2 dXi dx2 = (0, 0.4166) = ( - 1 . 5 , -0 .7 5 ) gi(*(1)) = 0-9236 g2( * ) = 1.50 N H gn dx/ r=x(k ) 9/ * La resolucin de estas ecuaciones lineales resulta en

Seleccionar x<0 ) y e > 0.

(j )fe ) =( i? )
Evidentemente no se ha llegado a la convergencia, por lo que deber iniciarse una nueva iteracin.

Para A : = 1, 2, 3, . . .

Paso 1 Calcular

y expresar las ecuaciones 5.6.

Paso 2 Resolver las ecuaciones 5.6 para obtener una solucin x<*+1). Paso 3 Revisar convergencia. Si \g(xw ) - x (k + epara cada n = 1 , 2 , . . . , N, entonces ya se logr la convergencia. En caso contrario, hacer k = k + 1 y proceder al paso 1.

Ejemplo 5.19 Resolver el sistema de ecuaciones

xl = 0.25x1 + 0.75 - gx)

x2= 3(2xj + x 2) -1 = g2(*)

La forma matricial de la ecuacin 5.6 se convierte en /l yi.5 Paso 2 -0.4166\ /V \ _ /0.5764\ 1.75 )\ x 2) ~ \3.000 j La resolucin de las ecuaciones produce xf> = 0.9510 x f = 0.8991 La repeticin del proceso iterativo por un ciclo ms, resulta en = 0.9967 x<2> = 0.9982 Como g,(x<3 > ) = 0.9991 y g ^ 3 )) = 1-0028claramente se satisfacen los criterios de convergencia |0.9991 - 0.9967| = 5 x 10 ~3 |1.0028 - 0.9982| 5 x 10" 3

usando el mtodo de Newton, comenzando en el punto (2,2) y usando el criterio de precisin e = 5 x 10-3 . Las derivadas parciales de las funciones son

(d h

\dXl d x j

S A = (o, 0.5x2)

{ t 1 T 2) = ( - 6 (2*i + x 2 )~2> 3 (2 * 1 . + x 2)~2) Va*! dx2)

Paso 1 En x<>=(2,2), los valores de las derivadas parciales son

y los valores de la funcin son gi(*(0)) = 1-75 g2(*<>) = 0.5

La resolucin de este mismo problema mediante el mtodo de Wegstein requiere de 13 iteraciones para convergir hasta el mismo grado de precisin. Las iteraciones correspondientes son: __________ n
*2 2 2

Las ecuaciones 5.6 toman entonces la forma

1
1 75 0.5

2
0 8125 0.7143

3
0.8734 1.2824

5
0.8592 1.0884

8
0.9764 0.9817

11
1.0058 0.9902

13
0.9974 1.0046

(1 - 0 K - (l)x 2 = 1.75 - 0(2) - 1(2) = -0 .2 5

BALANCES DE MATERIA EN DIAGRAMAS DE FLUJO DE PROCESOS

BALANCES DE MATERIA EN DIAGRAMAS DE FLUJO DE PROCESOS

303

Las iteraciones de Wegstein convergen lentamente debido a que no se cumple la suposicin relativa a la dominacin de los trminos Sn. Por ejemplo, en x{0 ) = (2, 2), dgi dx1
=

0
<

>gi = 1 dx2

dg2 dx2
= Ti < _ i 6

dgl dxx

y lo mismo ocurre en el punto x* = ( 1, 1). El mtodo de Newton es generalmente superior a los dos algoritmos anteriores. Sin embargo, puede usarse nicamente cuando se dispone de las derivadas parciales, o bien stas pueden aproximarse mediante diferencias, con las ecuaciones 5.4 y 5.5. Esta segunda opcin es costosa, en trminos del nmero de veces que es necesario evaluar a las funciones gn (x). Debido a que en las aplicaciones relacionadas con la iteracin de corrientes de corte, un conjunto de evaluaciones funcionales corresponde a un ciclo completo de clculo siguiendo al diagrama, es fcil comprender por qu el mtodo de Newton no se usa en estos casos, a pesar de sus mejores propiedades de convergencia. C l

6 h 4 c i2

Figura 5.23

Diagrama de flujo 5.19 con el mdulo de iteracin de corriente de corte.

efectuarn los clculos del mezclador 1 para obtener la corriente 16. Finalmente, se ejecutar CONVER para predecir el valor de la corriente 7 que ser utilizado en el siguiente ciclo de clculos. Si se usa sustitucin sucesiva, entonces la funcin de CONVER ser nicamente transferir los valores de la corriente 16 a la corriente 7. Por otro lado, si se utiliza el mtodo de Wegstein, entonces CONVER tomar os valores de las corrientes 7 y 16, junto con los valores de las corrientes 7 y 16 almacenados del ciclo anterior, para predecir el nuevo valor de la corriente 7. De acuerdo con la nomenclatura usada en la definicin del mtodo de Wegstein, puede identificarse a valor actual de la corriente 7 como x< *> , y el valor actual de la corriente 16 como g{x< > ). Los valores de las corrientes 7 y 16 almacenados del ciclo anterior de iteraciones correspondern a a - y respectivamente. Si va a usarse el mtodo de Newton en CONVER, entonces cada prediccin del nuevo valor de la corriente 7 requerir de la ejecucin de T Vciclos de clculo a travs del diagrama tle flujo, incrementando al mismo tiempo cada uno de los flujos por componente de la corriente 7, uno cada vez. Estos resultados intermedios debern almacenarse para utilizarlos en los clculos posteriores. La subrutma CONVER es entonces el quinto mdulo que podra implementarse dentro de cualquier programa modular de balance de materia. El ejemplo siguiente ilustra la formulacin y resolucin de un problema de balance de materia, usando el concepto modular completo.
Ejemplo 5.20

El anhdrido actico puede producirse mediante el cracking trmico del cido actico hasta quetano, que se hace despus reaccionar con cido actico adicional para formar el anhdrido. La reaccin deseada en el horno de cracking es CH3COOH - CH2CO + h 2o

El mdulo CONVER En un diagrama de flujo representado en trminos de mdulos elementales, la direccin de las corrientes corresponde tambin a la direccin de clculo. Como se ha dicho anteriormente, los clculos se iniciarn en puntos especficos (las corrientes de corte), y seguirn en la direccin del flujo hasta encontrar nuevamente a las corrientes de corte. En ese punto funcionarn los procedimientos iterativos descritos en la seccin anterior, para predecir mejores estimados de las corrientes de corte que se usarn en el ciclo de clculos siguiente. Debido a que^I diagrama de flujo sirve tambin para indicar el orden de clculo de los mdulos, resulta convenien* te insertar en los puntos correspondientes a las corrientes de corte un mdulo de clcu{ lo especial que ejecutar los procedimientos de resolucin de ecuaciones, necesarios para actualizar los valores de las corrientes de corte. Esta subrutina o mdulo de propsito especial, que llamaremos CONVER, contendr entonces a uno o ms de los procedimientos iterativos descritos anteriormente. Este es el mecanismo mediante el cual se ejecutan tpicamente dichos procedimientos dentro de los programas de computadora modulares de balance de materia. La estructura externa del mdulo CONVER es bastante similar a la de los otros cuatro mdulos elementales; tiene una corriente nica de entrada y una corriente nica de salida, mediante las cuales se conecta al diagrama de flujo de los clculos. La corriente de salida del CONVER es la corriente de corte, en tanto que la corriente de entrada es una corriente ficticia que representa los valores de la corriente de corte, obtenidos como resultado de un ciclo de clculos a travs del diagrama de flujo. Considerando el ejemplo 5 . 12, el mezclador 1 es el nico mezclador esencial, por lo que la corriente de corte es la corriente 7. La ejecucin de un clculo predictivo para actualizar la corriente 7 estar representada mediante la insercin de una corriente ficticia (la corriente 16) y el mdulo CONVER, en el diagrama de flujo, entre la corriente 7 y el mezclador 1; esto se ilustra en la figura 5.23. La posicin del mdulo CONVER sirve para marcar el punto en diagrama de flujo en el cual se iniciarn la secuencia de clculos. Es decir, los clculos del diagrama de flujo comenzarn con un valor estimado para la corriente 7 , y los clculos de mdulos elementales se efectuarn en direccin del flujo hasta que se obtengan todas las entradas al mezclador 1. En ese momento, se

BALANCES DE MATERIA EN DIAGRAMAS DE FLUJO DE PROCESOS

BALANCES DE MATERIA EN DIAGRAMAS DE FLUJO DE PROCESOS

305

Pero a esta reaccin la acompaa una reaccin paralela,

CHjCOOH -> CH4 + C 0 2

Los estudios experimentales han demostrado que, para una temperatura y presin de cracking determinados, el rendimiento fraccional es una funcin directa de la conversin de cido actico (HAc). Por ejemplo, a 700C, se han reportado2 los siguientes datos experimentales:

Rendimiento fraccional

CH2CO 0.03 0.037 0.0522 0.062 0.067 0.0722 0.08

'" 0 .7 0.75 0.8 0.85 0.9 0.95

0.09 0.101 0.11 1.0

Conversin HAc

0.3

0.4

0.6

La corriente de producto del horno de cracking se enfra rpidamente y se pone en contacto con cido actico glacial en una torre en la que ocurren tanto la absorcin de queteno como la reaccin

CH2CO + CH3COOH - (CH3C 0 )20

HAc

Figura 5.24

Diagrama de flujo del ejemplo 5.20. Planta de anhdrido actico.

La corriente lquida que sale de la torre de enfriamiento contiene una mezcla de dos fases: una fase orgnica que contiene cido actico, anhdrido y el queteno que no reaccion; y una fase acuosa que contiene principalmente agua y cido actico. Esta mezcla de dos fases se separa en un decantador. En seguida se enva la fase orgnica a la torre de recuperacin de cido; el destilado de la misma se recircula al horno de cracking, en tanto que el residuo corresponde al anhdrido producido. La fase acuosa del decantador contiene una cantidad considerable de cido actico, que se recupera en la torre de secado de cido. Este cido concentrado se recircula tambin al reactor de cracking. En el diagrama de flujo mostrado en la figura 5.24, se opera la unidad de enfriamiento de manera que aparezcan en los gases de descarga a la atmsfera: todo el C 0 2y el CH4, 5 % del H20 , 1% del cido actico y 1% del queteno que no reaccionaron. La fase orgnica que sale del decantador contiene 5% del cido actico y todo el queteno y anhdrido alimentados a dicha unidad. La torre de recuperacin de cido se opera de manera que aparezcan en la corriente superior: 99% del cido actico, 1% del anhdrido y todo el queteno alimentados. La torre de secado de cido operar de 0 alimentados a dicha unidad aparezmanera que 6 % del cido actico y 96% del H2 can en la corriente de fondos. Calcule todas las corrientes del proceso, suponiendo una conversin de cido actico en el reactor de 85 %, 95% de conversin de queteno en el enfriamiento, y una alimentacin al proceso de 100 lbmol por hora de cido actico.

mer lugar, se proporciona la estequiometra de las tres reacciones, as como la conversin de los reactivos clave, cido actico y queteno. El rendimiento proporcional de CH2 CO se conoce a partir de la informacin experimental proporcionada y de la conversin conocida de HAc de 85%. Entonces, se han asignado ya todas las especificaciones naturales del reactor. Todas las fracciones de divisin se conocen del enunciado del problema y aparecen en el resumen siguiente:
Fracciones de divisin (moles de corriente superior/mol en alimentacin) Paso 1 Acido actico Queteno h 2o ch 4 Paso 2 Paso 3 Paso 4

Solucin El primer paso en la aplicacin de la estrategia secuencial para resolver este problema corresponde a la reformulacin del diagrama de flujo en trminos de los cuatro mdulos elementales. La nica unidad que requiere reformulacin es la de enfriamiento. En esta unidad se efecta mezclado de dos corrientes de alimentacin, reaccin de queteno y separacin de las corrientes de lquido y gas producidas. En la figura 5.25 se presenta el diagrama de flujo en forma de mdulos elementales. El paso siguiente en el anlisis del diagrama de flujo es verificar si tiene cero grados de libertad o, lo que es lo mismo, si se dan todas las especificaciones naturales. En pri-

co2
Anhdrido

2Ind. Eng. Chem. Proc. Design Develop., 7, 4 (1968).

0.01 0.01 0.05 1.0 1.0 0.0

0.05 1.0 0.0 0.0 0.0 1.0

0.99 1.0 0.0 0.0 0.0 0.01

0.94 0.0 0.04 0.0 0.0 0.0

306
BALANCES DE MATERIA EN DIAGRAMAS DE FLUJO DE PROCESOS

BALANCES DE MATERIA EN DIAGRAMAS DE FLUJO DE PROCESOS

307

Si iniciamos el procedimiento con el mezclador 1, de inmediato lo etiquetaramos como no esencial. La corriente 4 tomara el lugar de la corriente 1 en la lista de corrientes fuente para el mezclador 2. El mezclador 2 sigue siendo esencial, porque su corriente fuente es tambin su corriente de salida. Se requiere por lo tanto slo una corriente de corte y puede usarse a la corriente 4 para ese propsito. Ubicada la corriente de corte, a continuacin se revisa el diagrama de flujo, de manera que registre la localizacin del mdulo CONVER. El diagrama de flujo revisado, figura 5.26, indica el orden que deber seguirse en la ejecucin de los mdulos elementales en un programa de computadora. Por lo tanto, los clculos comienzan con un valor estimado para la corriente 4; continan con los clculos del reactor 3, separador 1 y separador 2; se desvan hacia el clculo del separador 3 y separador 4; y terminan con los clculos del mezclador 1, reactores 1 y 2, y mezclador 2. El resultado es la corriente 14. Si CONVER emplea sustitucin sucesiva, entonces se iguala la corriente 4 a la corriente 14, y se inicia un nuevo ciclo. Si CONVER utiliza el mtodo de Wegstein, entonces se calcula un nuevo valor de la corriente 4 que ser, en general, diferente a la corriente 14. En cualquier caso, la

Figura 5.25

Diagrama de flujo del ejemplo 5.20 en forma de mdulos elementales.

Finalmente, tambin se especifica la razn de alimentacin de cido actico. Como se conocen todas las especificaciones naturales, el problema debe tener cero grados de libertad, por lo que es un problema de balance de materia sin restricciones. El tercer paso del anlisis corresponde a establecer si ser necesario aplicar corte de corrientes y convergencia. De acuerdo con la figura 5.25, el diagrama de flujo contiene dos mezcladores. Sin embargo, para verificar si ambos son esenciales, ser necesario utilizar el procedimiento de etiquetado de mezcladores. Supngase que se aplica el procedimiento a los mezcladores en el orden numrico definido en el diagrama de flujo. Las listas de corrientes fuente de ramales para los dos mezcladores, una vez eliminadas las corrientes de entrada al proceso, son:

Mezclador

Corriente de salida del mezclador

Corrientes fuente 4

1
4

BALANCES DE MATERIA EN DIAGRAMAS DE FLUJO DE PROCESOS

BALANCES DE MATERIA EN DIAGRAMAS DE FLUJO DE PROCESOS

309

Flujos por componentes (1 Ibmol /h) 2 io

o o o o o

iteracin nm.

50 50 50 50

rf i-* o o rQ IT ,Tt Tt Tt o O < N< r rt OO Nt"; C SO o OO O O O

co

Acido actico Queteno Agua Metano Dixido Anhdrido Flujo total

0 0 200

10035 2.63 2.06 1.82 1.82 0.48 109.17

113.71 6.35 6,30 71.40 71.40 0.03 269.14

115.25 7.36 7.25 79.39 79.39 0.06 288.69

115.16 7.22 7.13 78.94 78.94 0.08 287.47

115.16 7.22 7.13 79.01 79.01 0.06 287.61

Figura 5.27

Secuencia de iteracin de .Wegstein, corriente 4.

s v o 3

rco o \
o

a
o

s
o

v o co co oo < Ncn Tt o
oo o

r* oo
o o o o

O s CO OO n Vi 00 o o 52 o o
o o o o o o

subrutina CONVER contendr una prueba de terminacin que revisa si convergieron las iteraciones. En caso contrario, se inician nuevos ciclos de clculo hasta que se logre la convergencia. En la figura 5.27 se presenta un resumen de los valores sucesivos de la corriente 4, generados mediante el mtodo de Wegstein; la tabla completa de corrientes de la solucin final aparece en la figura 5.28. Los clculos convergieron hasta una precisin de 1 x 10 5 en 16 iteraciones, a partir del valor inicial seleccionado para la corriente 4.. En contraste, supngase que los clculos se efectuaran manualmente. Entonces, de acuerdo con la tabla de grados de libertad de la figura 5.29, construida con base en el diagrama de flujo de la figura 5.24, sera necesario desarrollar una solucin secuencial en la que se acarrearan tres variables. El orden de clculo se muestra en la figura 5.30.

7 problema d e balance tle materia con restricciones

IT)

r' n H IO
oo

V > rS

CO

o (S oo oo rj
O 0

H ri i 1

^ h

o o o o

<N <N

Ti-

in rH 00 I"* O n ' t ''t ? o (S (S > T t O (N o. O

co

00 oo oo H H 11 o
C M

lo fHT -t - . ' 00 CO CO o o ^ Oj * t

i i m i> & 3 & 88 o OO

T) ja 3 a a in

o o

Todo el desarrollo presentado en las secciones anteriores se basa en la suposicin de que puede expresarse el diagrama de flujo del proceso en trminos de mdulos elementales, y que se especifican todas las corrientes de entrada al proceso, estequiometra y velocidades de reaccin y fracciones de divisin. Sin embargo, como puede ilustrarse con muchos de los ejemplos descritos en los captulos 2,3 y 4, las especificaciones de un diagrama de flujo pueden presentarse en muchas formas diferentes. Por ejemplo, tambin podran especificarse composiciones de las corrientes, relaciones entre las composiciones, flujos por componente y relaciones entre los flujos por componente para corrientes internas del proceso. Como tales opciones de especificacin pueden manejarse fcilmente en los clculos manuales, sera de esperarse que tambin la estrategia modular de clculos por computadora pudiera manejarlas. En esta seccin veremos que, aunque en principio la estrategia secuencial modular puede manejar todas estas especificaciones, en la prctica la presencia de tales especificaciones aumenta significativamente la complejidad de los clculos computacionales. Para facilitar el tema, es conveniente establecer dos definiciones. Una especificacin restrictiva es cualquier condicin impuesta a los flujos por componente que no corresponde a una especificacin natural. Por ejemplo, la asignacin de un valor a la composicin de una sustancia dentro de una corriente es una especificacin restrictiva. Un problema de balance de materia con restricciones es aquel en el cual existe por lo,menos una especificacin restrictiva. Un problema con restricciones puede verse como un problema sin restricciones, en el cual se omitan una o ms de las especificaciones naturales y se reemplacen con algunas restricciones. Debido a que los problemas de balance de materia sin restricciones

ill

O JU %6 o eoo 2 \ o S u . o & 8 > ; Q , o

5c

BALANCES DE MATERIA EN DIAGRAMAS DE FLUJO DE PROCESOS BALANCES DE MATERIA EN DIAGRAMAS DE FLUJO DE PROCESOS

311

Reactor de Recuperacin Secado craking Enfriado Decantador de HAc de HAc MezcladoriProceso Global 9 4 8 3 9 4 10 + 3 6 2 1 37 25 6 2

+ 2 6

16 + 1 6

que en el enunciado del problema se dan algunas especificaciones restrictivas, por lo que se trata de un problema con restricciones. Para estimar sus grados de libertad, contaremos primero el nmero de especificaciones naturales omitidas para cada unidad;

1 1

3 1 2 2 ^ 1 -1 0 7 4 3 5 2 -1 1 3 1 2 2

Nm. de variable de corrientes 10 Nmero de balances Especificaciones Conversiones Selectividad Fracciones de divisin Enfriado Decantador Recuperacin de HAc Secado de HAc

Grados de libertad Base

Figura 5.29 Tabla de grados de libertad, ejemplo 5.20.

Divisor: no falta ninguna, ya que se da la fraccin de divisin. Separador 1: no falta ninguna, ya que cada componente aparece en slo una corriente de salida. Separador 2: no falta ninguna, ya que cada componente aparece en slo una corriente de salida. Separador 3: no se ha especificado ninguna de las cuatro fracciones de divisin. Mezclador: falta una especificacin ideal, el flujo de la corriente 12. El flujo de la corriente 11 puede escogerse como base; y, como se conoce la composicin, se conocen los flujos por componente. Reactor: faltan las cinco velocidades de reaccin.

tienen siempre cero grados de libertad, se concluye que cualquier problema con restricciones especificado correctamente deber siempre tener el mismo nmero de especificaciones restrictivas que de especificaciones naturales omitidas. Gracias a esta simple observacin, el anlisis de grados de libertad para un diagrama de flujo expresado en trminos de mdulos elementales se simplifica considerablemente. En lugar de contar variables, especificaciones y balances en forma individual, basta contar el nmero de especificaciones restrictivas proporcionadas y el nmero de especificaciones naturales faltantes. Los grados de libertad del problema sern simplemente la diferencia entre estos dos nmeros; y, como hemos observado anteriormente, si la diferencia es cero el problema est especificado correctamente. El conteo de especificaciones naturales es sencillo, como ya lo hemos indicado:

1.

2.

3.

4.

Para cada mdulo de reactor, debe haber especificadas tantas velocidades de reaccin o sus equivalentes como reacciones independientes haya. Para cada mdulo de separador, debe haber una fraccin de divisin especificada para cada componente. Entonces, si el nmero de corrientes de salida es J, debe haber (J 1)5 fracciones de divisin especificadas. Para cada divisor, debe haber / 1 fracciones de divisin de corrientes, ya que por definicin las fracciones de divisin asociadas con cualquier corriente dada deben ser iguales. Debern especificarse todas las corrientes de entrada al proceso.

La labor ms ardua en la aplicacin de las reglas anteriores de clculos de grados de libertad es la reformulacin del problema en mdulos elementales.

Ejemplo 5.21 Considrese la planta de acetaldehdo del ejemplo 5. 1. El diagrama de flujo de la figura 5 .1 est expresado ya en mdulos elementales. Obsrvese tambin

El nmero total de especificaciones naturales faltantes es la suma de las anteriores, y es igual a 10. Las especificaciones restrictivas dadas son las dos proporciones entre componentes de la corriente 1, las siete composiciones de la corriente 2 (incluyendo la especificacin implcita de que = 0), y la proporcin de CO a C 0 2en la corriente 10. Por lo tanto el nmero total de2 restricciones es 10, y los grados de libertad son 1U menos 10, o sea, cero. Este procedimiento es claramente ms sencillo que el mtodo de conteo detallado que empleamos para los clculos manuales, y debiera usarse preferentemente cuando ya se ha expresado un problema en mdulos elementales. Habiendo determinado los grados de libertad de un problema con restricciones, necesitamos deducir una manera de resolverlo usando los mdulos elementales definidos. Debido a que para un problema con restricciones especificado correctamente, el nmero de especificaciones naturales faltantes y el de especificaciones restrictivas dadas deben ser iguales, el problema con restricciones puede descomponerse en un problema sin restricciones que tenga un cierto nmero de parmetros naturales desconocidos y un nmero igual de condiciones adicionales. Si se asignaran valores a los parmetros naturales desconocidos, entonces el problema se convertira en uno sin restricciones y podra resolverse como tal. Sin embargo, no podemos asignar valores a los parmetros naturales en forma arbitraria; lo que debe hacerse es asignarles valores que cumplan tambin con las especificaciones restrictivas. Esto sugiere un procedimiento iterativo en el que se asignen valores a los parmetros naturales desconocidos, se resuelva el problema sin restricciones resultante y luego se usen las ecuaciones de las especificaciones restrictivas para predecir valores mejorados de los parmetros naturales. El proceso continuara hasta que se obtuviera un conjunto de parmetros naturales que satisfaga con cierta precisin las especificaciones restrictivas. Esto por supuesto corresponde a una resolucin simultnea implcita de las especificaciones restrictivas, para obtener los parmetros naturales desconocidos. Antes de desarrollar una solucin general para este problema, examinaremos un ejemplo.

Figura 5.30 Orden de clculo, ejemplo 5.20.

Ejemplo 5.22 Considrese un separador que divide una corriente conocida que contiene cido actico y agua, en dos corrientes, una rica en cido actico y otra rica en agua. La alimentacin contiene 60 moles/h de cido actico y 40 moles/h de agua. El separador recuperar 90% del cido actico en la parte superior, y la corriente de fondos deber contener 80% (mol) de agua.

312 De igual forma, en t = 3 A, m

Paso 1

BALANCES DE MATERIA EN DIAGRAMAS DE FLUJO DE PROCESOS

BALANCES DE MATERIA EN DIAGRAMAS DE FLUJO DE PROCESOS

313

El problema tiene restricciones, ya que no se proporciona la fraccin de divisin t del agua; en su lugar se especifica la composicin de los fondos. Esta especificacin puede expresarse as: = - 1 .2 0.27Vg2O - 0 .8JVgA C df dt
Paso 2

Las ecuaciones de balance para la corriente de fondos, expresadas en el mdulo del separador, tienen la forma A&o = <40) WSa c = 0.1(60) <3) = *(2> - ^
Paso 3 En

m - m _ - 1 .2 - 0.8 0.75 - 0.5 .25

_8

f(t2) = 0.75 - ( - 8 ) - H - 1 . 2 ) = 0.6

Ahora bien, si sustituyramos estas ltimas ecuaciones en la especificacin restrictiva, obtendramos una ecuacin en t: = 0.6 (40) = 4[0.1(60)] y por lo tanto,

A&o = 0.6(40) = NSac = 0.1(60) = /(0.6) = 0.8(6) - 0.2(24) = 0

24
6

que podra directamente resolverse para obtener la fraccin de divisin desconocida t. Conocida sta, podramos regresar al mdulo del separador y calcular tanto la corriente de fondos como la superior. Sin embargo, como estamos usando el enfoque modular, no dispondramos explcitamente de las ecuaciones de balance para la corriente de fondos. Todo lo que puede hacerse es suponer un valor para t, hacer que el mdulo del separador calcule la corriente de fondos resultante, y luego verificar si se cumple la ecuacin

O.SA^c - 0.2A2O = 0

Si la ecuacin resulta positiva, entonces es demasiado grande y debiera reducirse t. Si la ecuacin es negativa, A ^o es demasiado pequea y debiera incrementarse t. Este proceso corresponde a la resolucin por ensayo y error de una ecuacin de la forma At) = 0

donde la dependencia en t es implcita, no explcita. Apliquemos alguno de los mtodos de bsqueda de raices de la seccin 5.1.3 para obtener el Valor correcto de t. Como nuestra funcin

f(t) = 0.87VgA C - 0.27Vh2 o = 0

Como ya se ha encontrado la raz de la ecuacin, terminan las iteraciones con 0.6 como la fraccin de divisin correcta para el agua. Ntese que las iteraciones convergen rpidamente a la raz exacta, porque la dependiencia de/en t es realmente lineal. Por lo tanto, la derivada de/es una constante y la aproximacin por secante es exacta. El ejemplo anterior sugiere un procedimiento general de clculo en el cual se resuelvan los problemas con restricciones como una secuencia de problemas sin restricciones. Despus de obtener la solucin de cada problema sin restricciones, se actualizarn los parmetros naturales desconocidos, en general, aplicando un mtodo de resolucin no lineal multidimensional a las relaciones de las especificaciones restrictivas. Digamos que las funciones f n (x), n = 1, . . . , N representan a N especificaciones restrictivas, y la variable x representa a los N parmetros naturales desconocidos. El procedimiento de clculos para problemas con restricciones puede entonces resumirse en un diagrama de flujo como el que se muestra en la figura 5.31. Ntese que este procedimiento de resolucin corresponde a un doble ciclo de iteraciones, ya que el problema de balance de materia sin restricciones por s mismo requiere de clculos de convergencia. En el ejemplo siguiente se ilustra detalladamente este procedimiento.

no est explcita en t, sera conveniente utilizar alguno de los mtodos que no requieren de un rearreglo a la forma t = g(t). Por lo tanto, usaremos el mtodo de la se . cante, con las suposiciones iniciales t =. Vi y t = 3

En el primer punto, A ^h 2 o = *(40) = 20 WSac = -1(6) = 6

Ejemplo 5.23 En la figura 5.32(a) se ilustra un proceso simple, en el que la sustancia A se convierte en la sustancia B; el proceso incluye un mezclador, un reactor y un separador. El separador de productos se opera de manera que se recirculan 80% del A y 40% del B en la corriente de salida del reactor. Las condiciones de operacin del reactor se ajustan para que la proporcin de B a A en la corriente de alimentacin al reactor sea 1 a 5, cuando se usa una alimentacin al proceso de A puro. Suponiendo que la estequiometra de la reaccin es simplemente
A >B calcule la conversin en el reactor necesaria para lograr estas condiciones del proceso.

Por lo tanto,

/(i) = 0.8(6) - 0.2(20) = 0.8

314

BALANCES DE MATERIA EN DIAGRAMAS DE FLUJO DE PROCESOS

BALANCES DE MATERIA EN DIAGRAMAS DE FLUJO DE PROCESOS

315

ciones correspondiente; por lo tanto, necesitamos revisar si esos clculos deben hacerse iterativamente. En el diagrama de flujo hay claramente un mezclador nico y, como puede seguirse a la corriente 5, hasta regresar al mezclador por las corrientes 3 y 2, el mezclador es esencial. Por lo tanto, la solucin del problema requerir de iteraciones sobre la corriente 2. El orden de clculo ser el presentado en la figura 5.32(b), con el mdulo de convergencia insertado entre el mezclador y el reactor. Comenzando con un estimado para la corriente 2 y para la conversin de A en el reactor, el mdulo del reactor calcular la corriente 3. El mdulo del separador producir la corriente 5, y del mezclador, la corriente 6 . En ese punto, el mdulo de convergencia generar un nuevo estimado para la corriente 2 y el ciclo continuar hasta alcanzar la convergencia. Ahora efectuaremos un ciclo de los clculos descritos. Recordemos que las ecuaciones para el mdulo del reactor son simplemente Na 3 = (1 - X)N\ N I = N i + XN\ y las ecuaciones del separador para la corriente 5 son
Terminar

N5 a = 0.8N3 a Nb 5 = 0.4iV| El mezclador simplemente sumar la corriente 5 a la corriente de alimentacin, o sea Na 6 = Na 5 + 100 N% = N% + 0 Supngase que seleccionamos como estimados iniciales A" = 1 y N\ = 100, N |= 0. Entonces, el mdulo del reactor produce N3 a = 0 N i = 100 y el mdulo del separador,
a = 0 Ns

Figura 5.31
Resolucin de problemas con restricciones.

Solucin En primer lugar observamos que si se asigna un valor de 100 moles/h de A al ujo de la corriente 1, entonces la nica especificacin natural faltante es la conversin. Sin embargo, como se especifica la proporcin de componentes en la corriente 2, el problema tiene cero grados de libertad. El problema tiene restricciones claramente y tendr que resolverse con iteraciones usando la conversin desconocida de A en el reactor. En cada iteracin tendr que resolverse el problema sin restric-

N i = 40 Finalmente, los resultados de' mezclador son Na 6 = 100 N% = 40 Si CONVER utiliza sustitucin sucesiva, entonces N a = A^a = 100 N b = N% = 40 Repitiendo el siguiente ciclo de clculos, obtenemos Na 3 = 0 N i = 140 Na 5 = 0 N i = 56 N% = 100 N i = 56

BALANCES DE MATERIA EN DIAGRAMAS DE FLUJO DE PROCESOS

BALANCES DE MATERIA EN DIAGRAMAS DE FLUJO DE PROCESOS

317

No se ha obtenido an la convergencia, ya que N| cambi de 40 a 56. Si se continan las iteraciones, se obtienen los siguientes resultados:
3 4 5 6 7 8 9

Esta estrategia iterativa sirve para acomodar especificaciones restrictivas en el enfoque de balances modulares y funciona razonablemente bien cuando el nmero de dichas especificaciones es pequeo; sin embargo, al aumentar ese nmero tiende a fallar. Las dificultades se originan por tres causas: 1. Mayor probabilidad de que las iteraciones de los ciclos internos en el problema no converjan. . . 2. Mayor probabilidad de que las iteraciones exteriores, con las restricciones, no converjan, particularmente si dichas condiciones son no lineales. 3. Tiempos de clculos sustancialmente mayores, aun en el caso de que s converjan las iteraciones interiores y exteriores.

n 62.4 64.96 65.98 66.39 66.56 66.62 66.65

Ni

40

56

La iteraciones convergen a N| = 66.67 moles/h. El problema sin restricciones se ha resuelto usando el valor supuesto de conversin, X = 1. En este punto, no se satisface la restriccin N\ = 1 NI 5

es decir,

Estas dificultades pueden aliviarse parcialmente mediante la iteracin simultnea con las corrientes de corte y las restricciones, y tambin mediante el uso de mejores mtodos de resolucin de ecuaciones. Otras estrategias modulares ms avanzadas estn actualmente en proceso de desarrollo continuo.

N\
100
5.2.2
f(X ) = N I - 0.2N a 2

n| ,

, 06667

La estrategia de resolucin sim ultnea

Como ya se indic en prrafos anteriores, si en el diagrama de flujo participa un nmero considerable de especificaciones restrictivas, y adems se requiere de iteracin con un nmero considerable de corrientes de corte, entonces la estrategia de resolucin secuencial puede llegar a ser bastante ineficiente. Por ello resulta ms conveniente utilizar la computadora para resolver en forma simultnea los balances de materia para todo el diagrama. En esta seccin consideraremos las ventajas y desventajas de la resolucin simultnea, e ilustraremos los conceptos bsicos correspondientes mediante varios ejemplos.

Por lo que debemos aplicar ahora una tcnica de bsqueda de races a la restriccin, expresada en la forma

para hallar un nuevo estimado de la conversin A', con el cual resolver el problema sin restricciones. Si se utiliza el mtodo de la secante, entonces debiera repetirse el ciclo de clculo con otro estimado de X. Usando X {2 ) = 0.2, los valores convergidos de la corriente 2 son N\ = 277.78 N i = 37.04

y el valor de la restriccin es /(0.2) = -18.52 XW = 0.427

La frmula de secante produce el nuevo estimado de la conversin

La iteracin con la corriente 2, anidada dentro del ciclo exterior de iteracin con la conversin, tendra que continuarse hasta satisfacer un criterio de terminacin adecuado para X. Los resultados de las iteraciones exteriores, con X, se resumen a continuacin
4 5 6 7

Problemas lineales de balance de materia La resolucin simultnea de los problemas de balance de materia puede ser atractiva si todas las especificaciones restrictivas son lineales con respecto a los flujos por componente. En esos casos, el sistema de ecuaciones de balance y especificaciones ser simplemente un sistema de ecuaciones lineales grande. Las ecuaciones lineales pueden resolverse eficientemente, sin necesidad de ciclos de convergencia, empleando diversas variantes del procedimiento de reduccin por renglones que expusimos en la seccin 4.4.2. Ms an, en la mayora de las bibliotecas de programas de los centros de cmputo existen ya rutinas que efectan dichos clculos. Las desventajas del enfoque simultneo son que puede llegar a requerir grandes cantidades de memoria en la mquina, a menos que se utilicen mtodos especiales de almacenamiento, y que el ingeniero tiene que efectuar la laboriosa tarea de programar explcitamente cada ecuacin y cada condicin adicional a menos que se disponga de programas adecuados de generacin de ecuaciones de balance.
Ejemplo 5.24 Considrese el problema del diagrama de flujo que se resolvi iterativamente en el ejemplo 5.23. Las ecuaciones de balance para las tres unidades son:

n 0.3231 . 218.10 46.98 0.3042 225.55 45.74

X N\ Ni

0.4273 184.56 52.57

0.2998 227.36 45.44

0.3000 227.27 45.45

Balances del mezclador:

Na ~ N5 a + 100 Ni = Ni

(5.8) (5.9)

El valor convergido de la conversin es 0.3, y con este valor se cumple la proporcin de A a B requerida.

BALANCES DE MATERIA EN DIAGRAMAS DE FLUJO DE PROCESOS *

BALANCES DE MATERIA EN DIAGRAMAS DE FLUJO DE PROCESOS

319

Balances del reactor:

decir, sumamos el primer rengln al tercero y 1 veces el primero al ltimo, para obtener (5.10) (5.11)

N i = Na 2 - r = Nl + r

Balances del separador:

Wi = Na 4 + Na 5 N i = N\ + N a 5 (5.13) (5.12) -5

1 0 0 0 0 0 0

0 1 0 -1 0 0

-1 0 -1 0 1 0 1

0 -1 0 0 0 1 0

0 0 0 0 0 1 1 0 0 - 0.8 -0.4 0 0 0

0 0 1 -1 0 0 0

100 0 100 0 0 0 -100

Adems de las ecuaciones de balance, los flujos por componente estn relacionados a travs de las especificaciones de fracciones de divisin N i = 0.8JV1 N i = 0.4JV| (5.15) (5.14)

Continuando con el segundo rengln, el paso A corresponde a dividir cada elemento del mismo entre el segundo elemento. Despus, en el paso B, se suma el segundo rengln al cuarto, y se suman cinco veces el segundo al ltimo, para obtener
0 -1 0 -1 0 1 1 0 0 0 0 0 0

y la relacin de composicin Na 2 = 5N I (5.16)

0 1 0 0 0 0 0

-1 0 -1 0 1 0 1

-5

0 0 0 0 0 1 1 0 0 -- 0.8 -0.4 0 0 0

0 0 1 -1 0 0 0

100 0 100 0 0 0 -1 0 0

e reduccin se repite hasta que se reduzcan todos los rengl a siguiente forma diagonal: Ni NI Ni Ni Ni Ni r TDI

Este es un sistema de nueve ecuaciones lineales que incluye ocho flujos por componente y la velocidad de reaccin desconocida, y que puede resolverse directamente mediante el procedimiento de reduccin por renglones. Ilustraremos losclculos necesarios parala resolucin del sistema de 7 x 7, obtenido cuando se eliminan las ecuaciones que contienen N 4 Ay N 4 B (o sea los balances del separador). Las siete ecuaciones, en forma de arreglo matricial de coeficientes, son NI Ni NI Ni NI RHS r

Ni

/ /
-1 0 0 0 1 0 0 0 -1 0 0 0 1 0 0 0 0 0 1 0 0 1 - 0.8 0 0 -0.4 0 0 0 0 1 -1 0 0 0 100 0 0 0 0 0 0

1 0 0 0 0 0 0

0 1 0 0 0 0 0

0 0 1 0 0 0 0

0 0 0 1 0 0 0

0 0 0 0 1 0 0

0 0 0 0 0 1 0

0 0 0 0 0 0 1

227.273 45.455 127.273 45.455 159.091 113.636 68.182 solucin obtenida es idntica a la calculada en el ejemplo 5.22 en forma iterativa:
a = 227.273 N2

(5.8) (5.9) (5.10) (5.11) (5.14) (5.15) (5.16)

\ V '

0 1 0 -1 0 0

N i = 45.455 Como la velocidad de la reaccin elemental es r = 68.182, la conversin de A es, igual que anteriormente * ' = ^ = 0.300 Este ejemplo demuestra claramente la sencillez del enfoque simultneo en el caso lineal. En lugar de usar dos ciclos de iteracin anidados, los clculos pueden efectuarse precisamente y sin preocupaciones por la convergencia. Una ventaja adicional es que no es necesario imponer restricciones al tipo de especificaciones permitidas, siempre que las relaciones sean lineales en los flujos por componente. Las especifica-

-5

La columna marcada como TDI corresponde a los trminos constantes del lado derecho de la igualdad en cada ecuacin. El estudiante que no est familiarizado con la reformulacin de ecuaciones lineales a la forma de arreglo matricial de coeficientes, puede revisar el ejemplo 4.18 de la seccin 4.4.2. La resolucin de las ecuaciones en forma matricial se logra mediante el procedimiento de reduccin, que tambin se expone en la misma seccin. El paso A del procedimiento de reduccin por renglones corresponde a dividir el primer rengln entre 1. El paso B requiere de sumar mltiplos del primer rengln a los renglones restantes, de manera que el primer elemento de cada rengln se haga cero; es

BALANCES DE MATERIA EN DIAGRAMAS DE FLUJO DE PROCESOS

BALANCES DE MATERIA EN DIAGRAMAS DE FLUJO DE PROCESOS

321

La primera y ltima de estas especificaciones pueden siempre expresarse como relaciones lineales entre los flujos por componente. Sin embargo, el segundo tipo, puede llevarnos a ecuaciones no lineales. La forma ms comn de relaciones de composicin es la proporcionalidad simple x s = KxJ s Por ejemplo, cuando K = 1 y las corrientes de salida de un divisor son /, yj puede reducirse esta relacin de composicin a las restricciones del divisor. Como las composiciones son simplemente cocientes entre los flujos por componente, las ecuaciones anteriores pueden tambin expresarse como NS 1 2 Ns ~
V ___

JS-

dones adicionales aparecen simplemente como renglones adicionales en la matriz de coeficientes y no requieren de trato especial. Sin embargo, una importante desventaja es que an para problemas lo suficientemente pequeos para una resolucin manual, el nmero de ecuaciones simultneas (y por lo tanto la matriz de coeficientes), puede llegar a ser muy grande. El problema del ejemplo 5.1 de este captulo hubiera requerido de la resolucin de 48 ecuaciones lineales simultneas; no obstante el problema es relativamente pequeo. Un problema de un proceso de escala industrial podra fcilmente contener ms de 1 000 ecuaciones. Aunque la resolucin simultnea de un nmero tan grande de ecuaciones puede efectuarse en la computadora, la gran cantidad de memoria necesaria para guardar la matriz de coeficientes correspondiente es una limitacin significativa. Recordemos que la estructura de los sistemas de ecuaciones de balance de materia es tal, que el flujo de un componente en una corriente dada no aparecer nunca en ms de dos ecuaciones de balance: la ecuacin de balance asociada con la unidad para la cual dicha corriente es una salida, y la ecuacin de balance asociada con la unidad para la cual es una entrada. Los nicos otros casos en que apartecer un determinado flujo por componente, son las ecuaciones que se originan de especificaciones. Por ejemplo, de la matriz de coeficientes del sistema de ecuaciones dado para el ejemplo 5.24, es claro que cada flujo por componente aparece no ms de dos veces con un coeficiente diferente de cero en la matriz. Para grandes sistemas de ecuaciones, esto significa que la mayora de elementos de la matriz sern ceros. Para un problema de 500 ecuaciones, si en cada columna no hay ms de tres elementos diferentes de cero, el arreglo tendr 497/500, o sea 99.4% de ceros. Como una matriz de 500 x 500 contiene 250 000 elementos, es claro que la nica manera viable de usar el enfoque simultneo, es emplear tcnicas de almacenamiento que guarden nicamente los elementos diferentes de cero, y algunos parmetros de identificacin de su posicin en el arreglo. Suponiendo que tengamos 0.6% de elementos diferentes de cero y dos parmetros de posicin para cada uno, esto significa que puede almacenarse un problema de 500 ecuaciones usando slo 0.006 x 250 000 x 3 = 4 500 elementos. Por supuesto, la implementacin de tales tcnicas de almacenamiento y de rutinas de resolucin de ecuaciones que puedan operar sobre arreglos almacenados de esa forma no es tarea fcil. En este momento, el nico programa de balance de materia libremente disponible que utiliza organizacin de memoria esparcida e incluye la caracterstica de generacin automtica de ecuaciones de balance es el programa SYMBOL.3
s s

Nj 1 ' S 2 Ni
s s

Problemas no lineales de balance de materia La suposicin clave que fundamenta el enfoque simultneo es que todas las ecuaciones de balance y relaciones de especificacin son ecuaciones lineales en los flujos por componente. Sin embargo, aunque sabemos que las ecuaciones de balance sern siempre lineales, las especificaciones no necesariamente lo sern. En el ejemplo 5.3 de este captulo apareci una ecuacin cuadrtica. En esta seccin estudiaremos la manera en que se pueden manejar no linealidades en el enfoque de resolucin simultnea. En la seccin 2.1.3 observamos que hay bsicamente tres tipos de especificaciones que ocurren en los problemas de balance de materia:

En el caso general, la sustancias a ambos lados de la igualdad podra ser diferente, y las sumas del denominador podran ser para algunos componentes, mas no para todos. Independientemente de los detalles, especificada K, la ecuacin resultante es no lineal en los flujos por componente. Es ms, si multiplicamos cada lado de la ecuacin por el denominador del lado opuesto, observaremos que la ecuacin es cuadrtica. Sin embargo, ntese que algunas veces puede evitarse la no linealidad. Por ejemplo, si se conoce la proporcin entre los denominadores, o el lado derecho de la igualdad, entonces la condicin anterior se reduce a una ecuacin lineal. Un ejemplo tpico podra ser un divisor de flujo en el que se desconocen las fracciones de divisin de las corrientes de salida, pero s se conocen las composiciones. En ese caso, las restricciones del divisor se reducen simplemente a proporciones lineales entre los flujos. Sin embargo, en general, si se especifica la proporcin entre la composicin de sustancias en dos corrientes diferentes, o si se desconoce la proporcin de divisin entre dos corrientes de salida de un divisor de flujo, en el problema de balance de materia aparecern ecuaciones no lineales de especificacin. En esos casos, la resolucin simultnea de las ecuaciones de balance y las especificaciones no pueden ya obtenerse mediante mtodos de resolucin de ecuaciones lineales; dedibo a la presencia de ecuaciones no lineales, ser necesario usar mtodos de bsqueda multivariables de races. Debido a que la mayor parte de ecuaciones simultneas a resolver sern lineales, un mtodo conveniente es el de Newton-Raphson. Recordemos que esta tcnica simplemente requiere de la construccin de una aproximacin lineal para cada funcin no lineal, usando las derivadas parciales de dicha funcin, y despus, de la resolucin del sistema de ecuaciones lineales resultante, para obtener un nuevo estimado de la solucin de las ecuaciones simultneas. Obviamente no es necesario linealizar a las ecuaciones que ya son lineales desde el principio, ms bien ser necesario incorporarlas directamente a las ecuaciones linealizadas y resolver de manera simultnea al sistema combinado. Entonces, en presencia de especificaciones no lineales, el enfoque simultneo requiere de la resolucin de una secuencia de sistemas de ecuaciones lineales, hasta que se alcance la convergencia a la solucin final. , Para definir este procedimiento de resolucin de manera ms precisa, necesitamos incluir la nomenclatura siguiente. Digamos que las variables x, n = 1, . . . , N indican los flujos desconocidos de todos los componentes en todas las corrientes. Entonces,
n= 1

1. Recuperacin fraccional o fracciones de divisin. 2. Relaciones de composicin. 3. Proporciones entre flujos.

2 ainxn = b, i = 1, . . . , L, indicar el conjunto de ecuaciones de balance lineales y especificaciones y f(x) = 0,1 = 1, . . . , N L indicar el conjunto de espe-

3SYMBOL User Manual, Computer Aided Design Center, Cambridge, England, 1973.

BALANCES DE MATERIA EN DIAGRAMAS DE FLUJO DE PROCESOS BALANCES DE MATERIA EN DIAGRAMAS DE FLUJO DE PROCESOS

323

cificaciones no lineales. Dado un estimado inicial x para todos los flujos de los componentes, la resolucin simultnea cumplira los pasos siguientes:
Etapa 1 Etapa 2 Etapa 3

* Proceso

Paso 1 Construir las aproximaciones lineales para cada funcin //(*), / = 1, . . . , N

3 3

10 10
9 3

L , para los valores de la iteracin presente x{k ): 2

19 9

El desarrollo de esta ecuacin es igual al de la ecuacin 5.6, si sustituimos con f(x) a xn = gn (x)
Grados de libertad Base 3

Nm. de variables de corrientes Nm. de ecuaciones de balances Nm. de composiciones especificadas Corriente 1 Corriente 4 Nm. de relaciones especificadas Proporcin slido/solucin Proporcin de concentracin

1 1 1 1 1
5

2 1 1 1
3 3 3

Paso 2
N
n= 1

Resolver el sistema combinado de ecuaciones lineales (5.17) junto con las ecuaciones lineales ^in^n bi
Figura 5.34

1 -1 0

Tabla de grados de libertad del ejemplo 5.25.

e indicar la solucin como x k+1

Paso 3

Revisar terminacin. Si \ fi(xk+1)\ ^ e para toda / = 1, . . . , N L, entonces las iteraciones terminan. En caso contrario, hacer k = k + 1 y retornar al paso 1.

Ntese que este procedimiento de clculo requiere de un estimado inicial para los flujos de todos los componentes. Aunque algunas veces pueden obtenerse buenos estimados iniciales por inspeccin, o por experiencia previa con el problema, el camino ms seguro es seleccionar valores razonables de los flujos por componente que aparecen en las especificaciones no lineales (un flujo por componente para cada especificacin), y despus resolver el sistema de ecuaciones lineales restante para obtener estimados de los otros flujos por componente del diagrama. Este enfoque minimizar el nmero de flujos que deben estimarse inicialmente y producir valores consistentes para los dems flujos. Ilustraremos todos los pasos del procedimiento de clculo descrito mediante un pequeo ejemplo.

5.33 se muestra el diagrama de flujo para este proceso de lavado a contracorriente. Puede suponerse que las etapas de lavado operan de tal manera, que la lechada que sale de cada etapa contiene 2 Ib de solucin por Ib de CaC0 3slido. Asimismo, las concentraciones de las soluciones en cada par de corrientes de salida de una etapa pueden suponerse iguales. Si la lechada alimentada a la primera etapa contiene 10% de NaOH, 30% de CaC0 3y 60% de H20 , calcule las libras de agua de lavado necesarias por libra de alimentacin para lograr una concentracin de 1% de NaOH en la solucin que sale de la corriente 4. Como lo confirma la tabla de grados de libertad que se muestra en la figura 5 . 34 , el proceso est especificado correctamente si se selecciona una base. Si usamos 1 000 lb/h de la corriente 1 como base, entonces, de acuerdo con la tabla de grados de libertad, el problema consiste de: Nueve ecuaciones lineales de balances por componente. Tres relaciones lineales originadas por las proporciones de solucin/slidos. Una relacin lineal originada por la especificacin para la concentracin de la solucin de NaOH en la corriente 4. Una relacin lineal generada por la proporcin de concentraciones especificada en la etapa 3. Dos relaciones no lineales originadas de las proporciones de concentraciones en las etapas 1 y 2 . Entonces es de esperarse que la solucin maneje un sistema de 14 ecuaciones lineales y 2 no lineales. Procedamos a expresar dichas ecuaciones. Por conveniencia, usaremos los siguientes ndices para los componentes: NaOH = 1, H2 0 = 2 y CaC0 3 = 3. Etapa 1 Ecuaciones de balance: 100 + F\ = F\ + F\ 600 + Fl = F\ + F\ 300 = Fl Relaciones especificadas:

Ejemplo 5.25 En un proceso para la produccin de hidrxido de sodio se maneja una corriente intermedia (que contiene un precipitado de CaC03 ), en lechada con una 0 . Esta lechada se lava con agua en tres etapas, para reducir la solucin de NaOH y H 2 concentracin de NaOH en la lechada a un nivel suficientemente bajo. En la figura
Agua de lavado

NaOH

H ,0

NaOH

H2 0

Lechada de desperdicio

F\ + F l = 2 Fl F\ F\
+

CaCOo

Figura 5.33

Diagrama de flujo del ejemplo 5.25. Lavado a contracorriente.

_ Fl F\

F\
+

Fl

324

BALANCES DE MATERIA EN DIAGRAMAS DE FLUJO DE PROCESOS

BALANCES DE MATERIA EN DIAGRAMAS DE FLUJO DE PROCESOS

325

Etapa 2 Fj + F\ = F\ + Fl F\ + F\ = F\ + Fl Fl = Fl y fT T f = F U + ^ ^ + ^

Ecuaciones de balance:

Relaciones especificadas: F\ + F\ = 2 F\ F\ = F\ Fl + Fl F\ + F\ F + 0 = F\ + F? Fl + F 5 2 = F$ + F 6 2 Fl = F j

Etapa 3, Ecuaciones de balance: -

Relaciones especificadas: F\ + F\ = 2Fi F\ + F\ Ft Ff Fi + F \ ~ F? + F\ * 0-01

Por lo tanto, tenemos 11 ecuaciones lineales y 2 ecuaciones cuadrticas que deben resolverse simultneamente. Siguindola secuencia de clculo ya descrita, debemos comenzar con una solucin estimada, con la que puedan construirse las linealizaciones de las dos restricciones no lineales. Dado que hay dos condiciones no lineales, necesitamos estimar dos flujos por componente; y debido a que estas dos condiciones estn asociadas con las etapas 1 y 2 , debiramos fijar valores a corrientes que estn asociadas con dichas unidades. Obsrvese que la concentracin de la solucin alimentada con la lechada es de 14.3% NaOH. La composicin de la solucin de lavado obtenida no puede ser mayor; supngase que es de 10% NaOH. Si prcticamente todo el NaOH alimentado al proceso aparece en la corriente 8 , Esto significa que F\ ser aproximadamente 1 000 lb/h. Adems, como la composicin de la solucin inicial (de 14.3% NaOH), debe reducirse hasta 1% en tres etapas, la reduccin de concentracin alcanzada en cada etapa debe ser de por lo menos i; es decir, 7 x | x | x = > i f e . Supongamos que la mitad del NaOH se elimina en la primera etapa, o sea, 50 lb/h. Entonces, si casi todo el NaOH alimentado est en la corriente 8 , la corriente 7 debe contener 100 50, o aproximadamente 50 lb/h de NaOH. Por lo tanto, F\ = 50 lb/h. Hemos estimado de esta manera dos flujos por componente, uno que aparece en la primera relacin no lineal, y uno que aparece en la segunda. Con estos dos estimados iniciales, las ecuaciones de balance y las dems especificaciones son lineales y pueden resolverse utilizando reduccin por renglones, como en el ejemplo 5.24, para obtener los estimados iniciales de todos los flujos por componente del proceso. Estos resultados se resumen a continuacin:
Nmero de corriente

2
NaOH (lb/h) H20 (lb/h) 56 544

3
15.94 584.06

4
594
6

Ntese que, como se conoce la concentracin de la solucin en la corriente 4, la proporcin de composiciones puede reducirse a una ecuacin lineal. Si excluimos a los balances triviales de CaC03, el sistema de ecuaciones simultneas resultante consiste de las ecuaciones lineales de balance,
- F\ + Ff - Fl = 100

5
994

6
9.94 984.06

7
50 944

8
94 1000

F2 + Fl = 600
= 0 = = 0 = 0 0

F2 ~ F* - Fl
+ Ff

- Fj

+ F\

+ F\ + Fl

Estamos listos ya para el paso 1 de los clculos: construccin de las aproximaciones lineales a las funciones: u = Ff(F i + Fl) - Fj(F\ + F\) = 0 f 2 = F l(F l + Fl) - F\(F\ + Fl) = 0 Ntese que

- F\

+ Fl + Fi - Fl + F6 2

- F]

+ F?

- Fl

las especificaciones lineales, = 600

=600 =600 = 0.99F*- - 0.01F5 = 0 0

Fi + Fl

F\ + Fl

L = F 2 dF!

= _ F2

Ml = _ F 8 dF\ 1 d Fj 2

Ml = F s dFl 1 Por lo tanto, para el conjunto de flujos estimado inicialmente,

M l = 544

F? + Fj

0.99F - O.OIFI

dF\

3F|

= - 5 6 ; = -1000

dFj

8FI De la ecuacin 5.17, tenemos que

= 94

y las especificaciones no lineales F\(Fj + F) = F\{F\ + F|)

Ff = ! Fj Ff + F 1 Fj + Fl

-1000F? + 94F1 + 544F? - 56Ff = -1000(56) + 94(544) + 544(94) - 56(1000) -r (-4 8 6 4 ) = -4 8 6 4 (5.18)

326

BALANCES DE MATERIA EN DIAGRAMAS DE FLUJO DE PROCESOS BALANCES DE MATERIA EN DIAGRAMAS DE FLUJO DE PROCESOS

327

De igual manera, dado que

= _ F 3 ^ = _ F 7 J l = F 7

J l

dF\
1
Nmero de corriente

2
1

dF7 2

dFl

dF\

Las linealizaciones actualizadas toman el lugar de las anteriores en el arreglo matricial de coeficientes, repitindose la resolucin de las ecuaciones lineales, como lo especifica el paso 2. El resultado es:

por sustitucin en la ecuacin 5.18, obtenemos la ecuacin linealizada (5.19)

5 2 3 4 6

-9 4 4 F ? + 5QF\ + 584.06F? - 15.94F^ = 14,155.64 NaOH (lb/h) H20 (lb/h) 42.85 557.15 18.17 581.83 594
6

El sistema resultante de ecuaciones lineales, en forma de matriz de coeficientes es: F\ F\ F\ F\ F\ +1

-1 -1 -1 -1

Fj F\ En este punto,
/i = -3 2 .9 0 y

F\

F\

F\

F\ F\ F\ TDI

1216.99

12.17 1204.82

36.85 1180.14

94 1222.99

-1

+1 +1 +1
-1

+1 +1 600 600
0
2 3

f 2 = -2.708

-1

+1

-1

+1

-1

+1

100 1 600 0 0 0 0

Si estos valores no estn lo suficientemente bajos para satisfacer el criterio de terminacin, habra que repetir el ciclo de iteracin. Los resultados de la iteracin final son:
Nmero de corriente 4 5 6 7 8

1 +1

+1

+1 NaOH (lb/h) H20 (lb/h) 42.84 557.16

0.99 -0.01

-1 0 3 +94

18.166 581.834

594

12.166 1216.64 1204.47

36.84 1179.80

94 1222.64

-944 +50

0 0.99 -0.01 0 +544 -5 6 -4864 584.06 -15.94 14,155.64

Los primeros seis renglones del arreglo corresponden a las ecuaciones lineales de balance. Los siguientes cinco renglones corresponden a las cinco especificaciones lineales. Finalmente, los ltimos dos renglones son las ecuaciones 5.18 y 5.19. El paso 2 del procedimiento iterativo requiere de la resolucin de este sistema de ecuaciones lineales para producir un nuevo estimado de los flujos por componente. La solucin se presenta a continuacin:
Nmero de corriente 4 5 6 8 7

NaOH (lb/h) H20 (lb/h) 594

6

41.16 558.84

17.97 582.03

1196.99

11.97 1185.02

35.16 1161.83

94 1202.99

El paso 3 corresponde a la revisin de terminacin. Evaluando las especificaciones no lineales en la solucin anterior, obtenemos y f 2 = -413.91

La resolucin de balances de materia no lineales como una secuencia de subproblemas linealizados simultneos tiene la ventaja obvia de que puede manejarse cualquier tipo de especificaciones no lineales. Todo lo que el ingeniero necesita aportar son las funciones no lineales, sus derivadas parciales, y estimados iniciales para un flujo por componente distinto por cada especificacin no lineal. Las desventajas son similares a las que se tienen para la estrategia lineal simultnea; es decir, grandes necesidades de memoria y el trabajo arduo de programar todas las ecuaciones de balance y relaciones de especificacin. Estas desventajas podran evitarse, pero requerira del desarrollo de programas computacionales de balance de materia de mayor sofisticacin. Una desventaja que no puede eliminarse, aun empleando tcnicas de manejo de matrices esparcidas y rutinas de generacin de ecuaciones, es la ineficiencia inherente en la resolucin repetida de los sistemas combinados de ecuaciones de balances y de especificaciones. En cada ciclo de clculo se altera nicamente una porcin del sistema de ecuaciones (en el ejemplo 5.25, slo dos de 13 ecuaciones); sin embargo, debe resolverse cada vez el sistema completo. Se ha propuesto una estrategia de resolucin por descomposicin, que evita esta ineficiencia separando la resolucin de las ecuaciones de balance de la resolucin de las ecuaciones de especificacin.4 Los detalles de dicha estrategia exceden el alcance de este libro.

/ ! = 3015.89

Las iteraciones no han terminado, ya que las desviaciones de cero son grandes. Por lo tanto, procediendo al paso 1, se linealizan las especificaciones no lineales en el punto ms reciente. El resultado es

RESUM EN
En este captulo hemos analizado/las estrategias de resolucin manuales y orientadas al uso de computadora para problemas de balances de materia en diagramas de flujo.
4 M.K. Sood, G.V. Reklaitis y J.M. Woods, Solution of Material Balances for Flowsheets Modeled with Elementary Modules: The Unconstrained Case y The Constrained Case. ALCHEJ, 25; 209 y 220 (1979).

-1 2 0 2 .94Fj + 94 F\ + 558.84F? - 41.16F| = * 3020.01

-1161.83F? + 35.16F + 582.03F] - 17.97F = -413.91

BALANCES DE MATERIA EN DIAGRAMAS DE FLUJO DE PROCE$OS

BALANCES DE MATERIA EN DIAGRAMAS DE FLUJO DE PROCESOS

329

C 2 H6 C02 COo

-C O

C O
10

N2

Separador 3

Aire

- Mezclador 1 c 2h 6 c2 2 h( 6 C02

Divisor

21%
79%

<y
C 2 H6 C02

co.2

CO

C O N o

C O
Reactor Separador v

02

02
1

N ,

N,

Encontramos que la resolucin manual de problemas de diagramas de flujo de mayor tamao puede llegar a ser muy laboriosa si se distribuye inadecuadamente la informacin especificada. La estrategia de resolucin parcial, en la que se utiliza el acarreo de variables desconocidas, puede manejar a la mayora de las diferentes especificaciones. Sin embargo, en presencia de especificaciones no lineales deben utilizarse mtodos iterativos de resolucin de ecuaciones. Las estrategias orientadas a la computadora que hemos analizado presentan diferencias, centradas en la cantidad de estructura del problema que cada mtodo explota. La estrategia simultnea utiliza muy poca estructura y es muy flexible para acomodar cualquier tipo de especificacin, pero requiere de la resolucin de sistemas muy grandes de ecuaciones lineales y no lineales simultneas. La estrategia secuencial modular utiliza la estructura natural del diagrama de flujo para secuenciar los clculos, pero generalmente requiere de la iteracin con una o ms corrientes de corte; limita adems los tipos de especificaciones que pueden imponerse, ya que las especificaciones restrictivas requieren de ciclos exteriores adicionales de clculos iterativos. Hasta aqu el estudiante deber comprender bien los fundamentos de cada una de estas estrategias de resolucin, y sus ventajas y desventajas relativas. Con este captulo terminamos nuestro estudio de los problemas de balances de materia en diagrama de flujo. En el siguiente captulo iniciaremos un estudio similar de los balances de energa.
13 Alimentacin^ de C 2H0 ^Mezclador 2 C ,H
V u

_
" '

C 2 H40

33 1/3%

^ T \
C 2 H6 35% C 2 H40 1% C H 30 H

C H 30H
CHoO

33 1/3%

PRO BLEM A S

co2

CO

5.1

02
n2

C H 20 C021 CO N2 H20 8.5% ' Separador 51%

Figura P5.2

H ,0

5.2

El anhdrido actico puede producirse a partir del cido actico mediante cracking cataltico. En el proceso conceptual que muestra la figura P5.1, se hace reaccionar al cido actico, se separan los productos y se recircula al cido actico que no reaccion, as como a los inertes. La alimentacin fresca contiene 1 mol de inertes por cada 50 moles de cido actico, y el anlisis del producto es C 0) 20 , 50% de H2 0 y 4% de CH2 CO (en base molar). 46% de (CH3 (a) Determine los grados de libertad y un orden de clculo. (b) Calcule qu fraccin di cido actico alimentado debe purgarse para evitar la acumulacin de inertes. (c) Calcule la conversin de cido actico por paso. Considrese la variacin del ejemplo 5.1 que se muestra en la figura P5.2. Ocurren las mismas cinco reacciones; y como ya se haba hecho anteriormente, para evitar prdidas valiosas de etano en la purga se divide a la corriente de reDivisor

- o
C H 3COOH Inerte Reactor

.... Purga

C H 3COO H

Inerte

Alimentacin

Mezclador (C H 3C 0 ) 20 Producto -c
h

o -

{T > ? T y

Separador

circulacin en dos partes. Una de las partes se somete a una separacin que elimina preferencialmente una corriente de N2, CO y C 0 2, para descarga a la atmsfera. La otra mitad de la corriente de recirculacin se enva directamente de regreso al reactor, sin ningn tratamiento. Supngase que, en ciertas condiciones de operacin, el gas de desperdicio (corriente 9) contiene partes iguales de CO y C 0 2 (molares); la corriente de producto (la 5) contiene 33 !/3% de C2H40 , 33 Vi % de CH3 OH y 33 V % de CH2 0 , y la corriente de salida del reactor contiene 35% deC2 H6, 51% deN2, 1% deC2H4Oy8.5% combinado de CO y C 0 2. Tambin se sabe que se forma 1 mol de Hz O en el proceso (corriente 6) por cada mol de C2H6 fresco alimentado al mismo (corriente 13). Todas las composiciones y condiciones adicionales estn expresadas en base molar. (a) Demuestre que el proceso est especificado correctamente. (b) Proponga un orden de clculo unidad por unidad. (c) Calcule el rendimiento global de C2H4 0 a partir de C2H6. (d) Repita el anlisis suponiendo que al sistema que describe el funcionamiento del reactor se aade la reaccin
2c H ,0
o

2CO + 0-2

2CO, Explique el efecto que tiene esta reaccin sobre los clculos.

Figura P5.1

BALANCES DE MATERIA EN DIAGRAMAS DE FLUJO DE PROCESOS

- h 2s o 4
Divisor Reactor Separador BaS04 H C I0 4

BALANCES DE MATERIA EN DIAGRAMAS DE FLUJO DE PROCESOS

331

H2 S 0 4-

B a (C I0 4 )2 Alimentacin

Recirculacin

H C I0 4

**

Figura P5.3

Figura P5.5

Producto

5.3

n la figura P5.3 se presenta una variante del proceso de recirculacin para producir cido perclrico. La reaccin

Ba(C104)2 + H2S04

BaS04 + 2HC104

Sin embargo, slo es posible lograr una conversin de 50% de R en el reactor, debido a la descomposicin de reactivo y producto para formar el subproducto B, segn las reacciones

R-B + W P ^ 2B + W

5.4

ocurre en el reactor con 80% de conversin de Ba(C10 J 2. La proporcin entre el nmero de moles de H2S 0 4y el nmero de moles de 9a(C104)2en la alimentacin combinada al reactor es de 1 a 1.2 . Suponiendo que la alimentacin al proceso consiste en 90% (en peso) de Ba(C104)2y el resto HC104, y que la recirculacin contiene nicamente BaClO^, calcule todos los flujos en el proceso. En una modificacin al proceso de obtencin de yoduro de metilo, que se muestra en la figura P5.4, se agregan 2 000 lb/da de HI a un exceso de

CHjOH. (a) Si las corrientes de producto y desperdicio tienen la composicin indicada (porcentaje en peso), y la reaccin

HI + CH3OH

CH3I + H20

(b)

5.5 2R P + W
CHoOH

se completa en un 30%, calcule la cantidad recirculada de HI. Suponiendo que pudiera aumentarse la conversin hasta 65%, cmo afectara esto a la resolucin del problema? El producto P se obtiene a partir del reactivo R segn la reaccin

La alimentacin fresca contiene 1 mol de inertes I por cada 11 moles de R. El R que no reaccion y los inertes se separan de los productos y se recirculan. Un poco del R que no reaccion y de los inertes deben purgarse, para limitar la concentracin de stos en la alimentacin al reactor a 12% en base molar (fig. P5.5). Para una corriente de producto obtenida a razn de 1 000 lbmol/h, que contiene 38% del producto P en base molar, calcule: (a) La composicin, en base molar, de la corriente de recirculacin. (b) La fraccin purgada de la recirculacin [purga/(recirculacin + purga)]. (c) El flujo de alimentacin fresca, en lbmol/h. (d) La composicin de la corriente de producto, en base molar. (e) La fraccin del reactivo R que reacciona de acuerdo con R B + W. La recuperacin de Na2C 0 3 y su conversin a NaOH son elementos clave del proceso Kraft. En el diagrama de flujo simplificado que se muestra en la figura P5.6 , se hace reaccionar Na2C 0 3con Ca(OH)2en el calcinador, mediante la reaccin

Na2C 03 + Ca(OH)2 -* 2NaOH + CaC03

El CaC0 3se lava en un espesador y se convierte a CaO en un horno, segn la reaccin

CaC03 + H20 -* Ca(OH)2

Separador 2 \
y *

Mezclador
i !

C H 3I C H 3OH

81.6% 18.4% Producto

HI

La cal viva resultante (CaO) se hidrata en un tanque de apagado para obtener nuevamente Ca(OH)2:

2 000 lb/da
Reactor

o
X
Separador 1

-(T S P I)

CaO + H20 - Ca(OH)2

Desperdicio HI 82.6%

Usando las composiciones que se muestran en el diagrama y la especificacin adicional fh 2 o = F 10 y suponiendo que todas las reacciones tienen una conversin del 100%.

Recirculacin de HI puro

Figura P5.4

BALANCES DE MATERIA EN DIAGRAMAS DE FLUJO DE PROCESOS

BALANCES DE MATERIA EN DIAGRAMAS DE FLUJO DE PROCESOS

333

(a)

todos los productos de la reaccin y los inertes de los reactivos, los cuales se recirculan. Supngase adems que las algas marinas contienen 5% de Nal, 30% de H2 0 y el resto inertes (porcentajes en peso). El producto contiene 54% de I2 y el resto agua (fig. P5.7). (a) Demuestre que el problema est especificado correctamente y proponga un orden de clculo. (b) Calcule la composicin de la corriente de recirculacin y las toneladas de I2 obtenidas por tonelada de algas procesadas. Considrese el sistema de absorbedor y agotador que se muestra en la figura P5.8. En este sistema, se lava una corriente (1) que contiene 30% de C 0 2, 10% de HjS y un gas inerte, para absorber el H2 S y el C 0 2con un solvente selectivo. La corriente resultante (5) se alimenta a una unidad de destilacin de una etapa (flash), en donde se reduce la presin, y se consigue que se separe algo del C 0 2, del HjS y del solvente, en una corriente de domos (6). La separacin en la unis = 6.9xh2s- En la dad de flash ocurre de manera que *co 2 = 13.33jcco2 y *h2 unidad de agotamiento, se reduce an ms la presin, lo que produce una corriente superior (10) que contiene 30% de solvente y cantidades indeterminadas de C 0 2y H 2 S. La corriente de fondos del agotador (9), que contiene solvente puro, se recircula de regreso al absorbedor, despus de mezclarla con solvente puro adicional, para reponer al solvente perdido en las corrientes superiores del flash y del agotador. Supngase que se opera al absorbedor de manera que y slo 1% de la corriente de descarga superior (2) de la unidad no contiene C 0 2. Supngase adems que la solucin de alimentacin al agotador (corriente 8), contiene 5% de C 0 2y que la corriente superior del flash (6) contiene 20% de co2
Solvente de reposicin Mezclador CO, h

2s Solvente

5.7

.1 1
C09

Demuestre que el problema est especificado correctamente y deduzca un orden de clculo. (b) Obtenga la solucin para todas las corrientes. El yodo puede obtenerse del procesamiento de algas marinas (que contiene Nal) con H2S 0 4y Mn02. La reaccin, que ocurre hasta un 80% de conversin de Nal, es Na2S 0 4 + MnS04 + 2H20 . + I2

2NaI + Mn0 2 + 2H2S 0 4

10
Solvente

Solvente

\ / Absorbedor \ I
Alimentacin C 0 2 ___ 1 _ H2S

Supngase que se ajusta el flujo de reposicin de Mn02, de manera que el Mn0 2total que entra al reactor est en proporcin estequiomtrica con el Nal alimentado al reactor, en tanto que el flujo de reposicin de H2S 0 4se ajusta de S 0 4 con 20% de exceso. El separador elimina manera que haya un total de H 2

I \ I

\l \ l
I

Agotador

h 2s o 4

I \

a
Figura P5.8

i\ I \ / \

co7
Solvente

Flash

C02 Solvente Nal

Figura P5.7

BALANCES DE M ATERIA EN D IA G R A M A S DE FLUJO DE PROCESOS

BALA NCES DE M ATERIA EN D IA G R A M A S DE FLUJO DE PROCESOS

336

(d)

5.10
2 C2H4 4- O2 * 2 C2H4O

Calcule la proporcin en que se divide la corriente de carbn en el divisor. El xido de etileno se produce mediante la oxidacin parcial del etileno, con un exceso de aire, usando catalizador de plata (fig. P5.10):

5.9

solvente. Construya una tabla de grados de libertad, determine el orden de clculo y resuelva el problema: (a) Supngase que la corriente 7 se divide a la mitad en el divisor. (b) Repita los clculos suponiendo, en vez de (a), que el 25% del C 0 2 de la corriente 1 se libera en la corriente 6 . En el proceso de gasificacin mostrado en la figura P5.9, se hace reaccionar un carbn de composicin desconocida con vapor de agua, para producir gas de sntesis. El calor necesario para la reaccin se obtiene de una corriente recirculante de carbn. Se quema parte del carbn en un quemador, y se usan los gases calientes de combustin resultante para calentar el carbn recirculante en un reactor de tubo de elevacin. Las reacciones en el tubo de elevacin son C 4- O2 * CO2 C + C 0 2 ^ 2CO S + O2 * SO2 c 9h4 * 2 CO2 + 2H2O C2H4 4- 3 O2

Se obtuvo una conversin de 25%, utilizando una alimentacin que contiene 10% de etileno. Desafortunadamente, algo del etileno se oxida hasta dixido de carbono y agua:

La selectividad, definida como: moles de C2H4convertidas a C2H40/moles totales de C2H4 que reaccionan, es del 80%. El xido de etileno se separa de la corriente de salida del reactor, en el absorbedor. Se purga un 20% de los gases

En el diagrama de flujo, todas las composiciones de gas estn en base molar, y todas las composiciones de slidos, en base masa. Tambin se aplican las siguientes especificaciones adicionales:

Divisor

F 3 = iF 1 N a = m 02 F 5 = 15 F 1
Absorbedor
\

(a)

V
I Reactor
C 9 H4 1

(b)

I \
\

l\

l l\

(c)

Construya una tabla de grados de libertad para el problema, y demuestre que est especificado correctamente. Determine un orden de clculo para el proceso, y explique detalladamente la seleccin. Resuelva los balances del quemador y determine el exceso porcentual de aire usado.
Divisor Carbn alimentado

S / Mezclador

10% C 2 H4 4% 25% Aire C 2 H40 C02 H9 0 C 2 H40 11

21%
79%

02
No

\ / l

- Cenizas

Agotador

V
Vapor de agua

/ \ / '

A
Figura P5.10

H o O

Figura P5.9

BALANCES DE MATERIA EN DIAGRAMAS DE FLUJO DE PROCESOS BALANCES DE MATERIA EN DIAGRAMAS DE FLUJO DE PROCESOS

337

5.11

de salida del absorbedor, recirculndose el resto. La corriente de descarga inferior del absorbedor contiene 4% de xido de etileno. El xido de etileno de esta ltima corriente se recupera mediante agotamiento con vapor. El producto contiene 25 7 o de C 2 H4 0 . Todas las composiciones estn en base molar. (a) Demuestre que el problema est especificado correctamente y proponga un orden de clculo para resolucin manual. (b) Cuntos moles de vapor de agua se requieren para producir un mol de xido de etileno? (c) Cul es la composicin de la corriente de purga? Pueden producirse combustibles sintticos de bajo contenido de azufre, a partir del carbn bituminoso con alto contenido de azufre, utilizando la pirlisis (descomposicin trmica del carbn a altas temperaturas). En el proceso cuyo diagrama se muestra en la figura P5. 11, se pone en contacto un carbn seco y pulverizado (cuyo anlisis ltimo, porcentaje en peso, es: 72,5% C, 5% H, 9% 0 , 3 .5 % S y 10.0% de cenizas) con una corriente de gas de sntesis caliente, para producir un aceite de carbn crudo, un gas con alto contenido de metano y un residuo desvolatilizado de carbn. El anlisis en base seca del gas producto (porcentaje en mol) es: 11% de CH4, 18% de CO, 25% de CO2, 42% de H2y 4 % de H ^, y adems el gas contiene 43 moles de Hz O por cada 100 moles de gas libre de agua. El aceite de carbn crudo tiene un anlisis ltimo, porcentaje en peso, de 82% C, 8 % H , 8 % O y 2% S; se producen 150 Ib de aceite crudo por cada 1 000 Ib de carbn seco. El carbn desvolatilizado producido en la primera etapa se transfiere a una segunda etapa, en donde se somete a gasificacin

11 %

ch4 CO C0 2 h2 h 2s h 2o Sistema de purificacin 16 15 C02 . H2S

18% 25% 42% 4%

% mol en

con vapor de agua y oxgeno, para obtener el gas de sntesis caliente para la primera etapa (cuya composicin, porcentaje en mol, es: 3% de CH4, 12% de CO, 23% de COz, 42% de H2 0 y 20% de H J y otro carbn residual, que est compuesto principalmente de carbono fijo y cenizas. El gas producido crudo de . la primera etapa se enva al sistema de purificacin, en donde se purifica de H2S, C 0 2 y H20 . El resultado es un gas producto que contiene 15% mol de CH4, ms CO y H2 en una proporcin molar de 1 a 3, adecuado para metanacin. Esta corriente de gas se divide y se enva la porcin mayor como recirculacin a la planta de hidrotratamiento, en donde se somete al aceite de carbn crudo a una hidrogenacin ligera, utilizando la recirculacin de gas producto y algo de H2 de reposicin para producir un aceite crudo sinttico que contiene bsicamente 88 % en peso de C y 12% de H2. El hidrotratamiento sirve principalmente para eliminar el oxgeno y el azufre del aceite crudo y para incrementar ligeramente el contenido de hidrgeno del aceite. Sin embargo, no cambia la cantidad total de carbono en el aceite; es decir N = N'. Los gases de salida del hidrotratamiento se envan al sistema de purificacin, para eliminar el H2 S y el H20 . Supngase que se alimenta a la unidad de hidrotratamiento \mol de gas de recirculacin por cada libra de aceite crudo. (a) Construya una tabla de grados de libertad y demuestre que el proceso est especificado correctamente. (b) Proponga un orden de clculo que debiera seguirse si se deseara estimar todas las corrientes. Indique si sera necesario acarrear algunas variables de unidad a unidad, y de ser as, cuntas variables. (c) Calcule las moles de H2 de reposicin que se requieren para 1 000 Ib de aceite sinttico crudo. C 0) 20 , se 5.12 En un conocido proceso de manufactura de anhdrido actico, (CH3 descompone parcialmente a acetona pura, (CH^CO, en un horno de fuego directo, para producir queteno, CH2CO, y otros subproductos. Los productos calientes del horno se enfran rpidamente con cido actico fro, C2H3OOH. Cuando se ha enfriado lo suficiente, el queteno reacciona con el cido actico para producir el anhdrido deseado, mediante la reaccin CH2CO + C2H3OOH - (CH3C 0 )20

CH4

C O C O
H,

CH4

C 72.5% Carbn H 5.0% seco 0 9.0%* alimentado 3 3.5% Aceite de carbn crudo

Etapa 1 de pirlisis

c
H O S

Cenizas 10.0%
2% r

4 12 14 de hidro13

,5

82% 8% 8%

Carbn reposicin 10 Aceite sinttico crudo C

C H

TO
H,

Gas producto

Ash

ch 4 CO C02 H20 h2

3% 12% 23% 42% 20%

H2de

CH4 15% CO Proporcin 1:3

Vapor de agua

Etapa 2 de pirlisis

Gas de sntesis

88%

Oxigeno

c y

La corriente resultante de salida del reactor se lava con una corriente de recirculacin rica en cido actico para producir una corriente terminal de ligeros que contiene C ^i4, CH4, CO y Hy La corriente de fondos del absorbedor (que contiene 60.75% de acetona, 12.5% de anhdrido y el resto cido actico) se procesa a continuacin en una columna de acetona que produce una corriente de recirculacin de acetona relativamente pura y un producto de fondos que contiene 1.875% de acetona (fig. P5.12). Supngase que la conversin de acetona en el horno es del 20 % y que los gases de descarga del horno contiene 2 moles de C2H4y 12 moles de queteno por mol de H2. Calcule todas las corrientes en el diagrama, sabiendo que las composiciones estn en porcentaje en mol, y que (a) La corriente 10 se destila posteriormente en la columna de anhdrido, obtenindose una corriente de producto que contiene 96% de anhdrido actico y nada de acetona. (b) Se destila a la corriente 10, de manera que x' = 0.25*1

Cenizas!

\ Carbn

FiguraP5.il