Ing Petroleo

I
UNIVERSIDAD TECNOLGICA EQUINOCCIAL

FACULTAD DE CIENCIAS DE LA INGENIERA ESCUELA DE TECNOLOGA DEL PETRLEO
EVALUACIN DEL CONTENIDO DE AZUFRE EN LAS CARGAS Y CORRIENTES DE PROCESOS EN LA REFINERA ESTATAL ESMERALDAS
TESIS DE GRADO PREVIA a la Obtencin del Ttulo de Tecnlogo de Petrleo
AUTORA KAREN YOHANA CHILA ANGULO
DIRECTOR ING. LUIS CALLE GUADALUPE
NOVIEMBRE - 2007
El contenido del presente trabajo se responsabiliza la autora
_________________________________ Karen Yohana Chila Angulo
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CERTIFICACIN
Certifico que bajo mi direccin el presente trabajo fue realizado en su totalidad por la seorita Karen Yohana Chila Angulo
_______________________________ Ing. Lus Calle Guadalupe
IV
CARTA DE LA EMPRESA
AGRADECIMIENTO
Agradezco a nuestro Padre Celestial Dios por ser mi gua en cada paso que doy en mi vida, a el por la vida, la salud y por haberme dado a unos padres maravillosos.
A todas las autoridades de esta prestigiosa Universidad, al Decano, Subdecano y a cada unos de los profesores que implantaron sus ctedras en m.
Al director del Club Deportivo UTE Patricio Pozo por haberme permitido ser parte de este prestigioso club, que gracias a mis condiciones deportivas obtuve mis conocimientos acadmicos.
A La Refinera Estatal Esmeraldas, y a todo el personal de la misma, por haberme permitido realizar la investigacin respectiva para el desarrollo de esta tesis.
A mis amigos y amigas que siempre estuvieron conmigo en especial a Katherine mi hermana y Laura
A mi director de tesis Ing. Lus Calle que gracias a su ayuda estoy presentando esta importante investigacin.
Gracias Ingeniero.
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DEDICATORIA
A mis grandiosos padres Ketty y Edison por haberme apoyado en mi formacin acadmica, por demostrarme lo cuan importante soy para ustedes y ustedes para mi. A ti madrecita por ser mi luz madre, mi ejemplo de lucha a seguir. A ti padre por inculcarme y demostrarme que la vida es de estudio que solo as conseguiremos ser mejores.
A ustedes mis preciosos hermanos: Fabian, Katherine, Varinea y Nicol por darme su cario y su amor de hermanos.
Gracias mi querida familia.
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NDICE Responsable de Tesis... III Certificacin.................... IV Carta de la Empresa. V AgradecimientoVI Dedicatoria... VII ndice General.. VIII ndice de Figuras..XII ndice de Tablas... XIII ndice de Diagramas XV ndice de Anexos. XVI Resumen.. XVIII Summary...... XX
NDICE GENERAL
CAPTULO I 1. Introduccin. 2 1.1 Objetivo General.......... 2 1.1.1 Objetivo Especifico....... 2 1.2 Justificacin......... 3 1.3 Idea a Defender................ 3 1.4 Variables.. 3 1.4.1. Variables dependientes..... 3 1.4.2 Variables Independientes... 3 1.5 Metodologa de la investigacin..... 4 1.5.1 Mtodo de Anlisis... 4
VIII
1.5.1.1 Mtodo Inductivo......4 1.5.1.2 Mtodo Deductivo.... 4 1.5.1.3 Mtodo de Investigacin cientfica....... 4 1.6 Tcnicas de investigacin.......... 4 1.6.1 Revisin de Literatura.....5 1.6.2 Revisin de Internet.... 5 1.6.3 Anlisis de Datos.....5 1.6.4 Difusin de Datos... 5 1.6.5 Charlas Tcnicas Informales...5
CAPTULO II
2. Composicin del Petrleo 7 2.1. Hidrocarburos. 8 2.1.1 Clasificacin de los Hidrocarburos.... 9 2.2 Clasificacin del Petrleo segn su Contenido de Azufre...............12 2.3 Caractersticas Fsico Qumicas del Petrleo.......13 2.3.1 Color.. 13 2.3.2 Olor....... 13 2.3.3 Densidad... 14 2.3.4 Salinidad... 14 2.3.5 Contenido de azufre.. 14 2.3.6 Punto de fluidez.... 14 2.3.7 Contenido de metales.... 15 2.3.8 Punto de ebullicin....... 15 2.3.9 Punto de congelacin..... 15 2.3.10 Punto de inflamacin... 15 2.3.11 Poder calorfico 16
IX
2.3.12 Calor especfico.. 16 2.3.13 Calor latente de vaporizacin..... 17 2.3.14 Viscosidad.......17
CAPTULO III
3. Unidades de Proceso.... 20 3.1 Desalado del Crudo......20 3.2 Unidad de Destilacin Atmosfrica I y II.... 23 3.3 Unidad de Destilacin al Vaco I y II...... 25 3.4 Unidad Viscorreductora I y II.. 28 3.5 Unidad de Craqueamiento Cataltico FCC...... 30 3.6 Unidad de Reformacin Cataltica con regeneracin Continua CCR. 32 3.6.1 Hidrodesulfuradora de Nafta Pesada. 33 3.6.2 Reformacin Cataltica.. 35 3.6.3 Regeneracin Continua...... 38 3.7 Hidrodesulfuradora de Diesel.. 39 3.8 Procesos Merox41 3.8.1 Generalidades 41 3.8.1 Merox 100 Jet Fuel. 42 3.8.2 Merox 200 Gasolina... 44
CAPTULO IV
4. Actividades de Campo. 47 4.1 Anlisis de laboratorio... 47
4.1.1 Mtodo ASTM D -287 para determinar la densidad API. 47 4.1.2 Mtodo ASTM D -4294 para determinar el contenido de Azufre... 49 4.2 Corrientes de Entrada y Salida de cada Unidad de proceso.. 51 4.3 Esquema de Refinacin. 57 4.4 Determinacin del Contenido de Azufre y Densidad Relativa de cada una de las Entradas y Salidas de las diferentes unidades de Procesos......58 4.4.1 Reporte del primer anlisis de Determinacin del Contenido de azufre y densidad relativa ... 58 4.4.2 Reporte del segundo anlisis de Determinacin del contenido de azufre y densidad relativa...... 62 4.4.3 Reporte del tercer anlisis de determinacin del contenido de azufre y densidad relativa.. 66 4.4.4. Reporte del cuarto anlisis de determinacin del contenido de azufre y densidad relativa.. 70 4.4.5 Reporte del quinto anlisis de determinacin del contenido de azufre y densidad relativa... 74 4.5. Determinacin de los flujos de entrada y salida ..78
CAPTULO V
5. Resultados 84 5.1 Requisitos NTE INEN de % de azufre de combustibles terminados y no terminados..84 5.2 Resultados obtenidos en base a los anlisis realizados durante nuestro estudio 85 5.3 Representaciones graficas de corrientes de entrada y salidas de los procesos 89 5.3.1 Desaladoras C-V10 y C-V11.. 90
XI
5.3.2 Desaladoras C-V24 y C-V25. 91 5.3.3 Unidad de destilacin atmosfrica I... 92 5.3.4 Unidad de destilacin atmosfrica II.. 93 5.3.5 Unidad de destilacin al vaco I..94 5.3.6 Unidad de destilacin al vaco II.... 95 5.3.7 Unidad reductora de viscosidad I96 5.3.8 Unidad reductora de viscosidad II.. 97 5.3.9 Unidad de craqueamiento cataltico fluido FCC 98 5.3.10 Unidad hidrodesulfuradora de nafta pesada HDT 99 5.3.11 Unidad de reformacin cataltica CCR. 100 5.3.12 Unidad hidrodesulfuradora de diesel HDS... 101 5.3.13 Unidad merox 100 jet fuel 102 5.3.14 Unidad merox 200 gasolina.. 103 5.4 Esquema de refinacin con resultados de contenido de azufre 104
CAPTULO VI
7. Conclusiones 106 7.1 Recomendaciones... 107 Anexos.. 109 Glosario.115 Citas bibliogrficas... 120 Bibliografa... 122
NDICE DE FIGURAS
Fig.1 Hidrocarburos parafnicos.. 10
XII
Fig.2 Hidrocarburos isoparafnicos. 10 Fig.3 Hidrocarburos olefnicos 11 Fig.4 Hidrocarburos Naftnicos...11 Fig.5 Hidrocarburos Aromticos. 11 Fig.6 Desaladoras 22 Fig.7 Torre de destilacin atmosfrica.23 Fig.8 Reactor y generador FCC... 31 Fig. 9 Unidad hidrodesulfuradora de nafta pesada HDT. 33 Fig.10 Planta generadora de hidrgeno... 36 Fig.11 Reactores unidad CCR. 37 Fig. 12 Hidrodesulfuradora de diese HDS... 40 Fig.13 Unidad de merox 100 jet fuel... 44 Fig.14 Unidad de merox 200 gasolina. 45 Fig.15 Determinacin de la densidad relativa. 49 Fig.16 Muestras para anlisis de azufre... 50
NDICE DE TABLAS Tabla. 1 Composicin elemental del petrleo. 7 Tabla. 2 Serie de hidrocarburos... 9 Tabla. 3 Niveles mximos de contaminantes en naftas hidrotratadas. 35 Tabla. 4 Primer anlisis unidad no catalticas I... 58 Tabla. 5 Primer anlisis unidad no catalticas II.. 59 Tabla. 6 Primer anlisis unidad de FCC.. 59 Tabla. 7 Primer anlisis unidad de HDT. 60 Tabla. 8 Primer anlisis unidad de CCR.. 60 Tabla. 9 Primer anlisis unidad de HDS..60 Tabla. 10 Primer anlisis unidad de merox 100.. 61 Tabla. 11 Primer anlisis unidad de merox 200.. 61
XIII
Tabla. 12 Segundo anlisis unidad no catalticas I.. 62 Tabla. 13 Segundo anlisis unidad no catalticas II..... 63 Tabla. 14 Segundo anlisis unidad de FCC..... 63 Tabla. 15 Segundo anlisis unidad de HDT.... 64 Tabla. 16 Segundo anlisis unidad de CCR.64 Tabla. 17 Segundo anlisis unidad de HDS.64 Tabla. 18 Segundo anlisis unidad de merox 100... 65 Tabla. 19 Segundo anlisis unidad de merox 200... 65 Tabla. 20 Tercer anlisis unidad no catalticas I..66 Tabla. 21 Tercer anlisis unidad no catalticas II.... 67 Tabla. 22 Tercer anlisis unidad de FCC.....67 Tabla. 23 Tercer anlisis unidad de HDT.... 68 Tabla. 24 Tercer anlisis unidad de CCR.... 68 Tabla. 25 Tercer anlisis unidad de HDS 68 Tabla. 26 Tercer anlisis unidad de merox 100... 69 Tabla. 27 Tercer anlisis unidad de merox 200... 69 Tabla. 28 Cuarto anlisis unidades no catalticas I.. 70 Tabla. 29 Cuarto anlisis unidades no catalticas II.... 71 Tabla. 30 Cuarto anlisis unidad de FCC 71 Tabla. 31 Cuarto anlisis unidad de HDT... 72 Tabla. 32 Cuarto anlisis unidad de CCR.... 72 Tabla. 33 Cuarto anlisis unidad de HDS 72 Tabla. 34 Cuarto anlisis unidad de merox 100.. 73 Tabla. 35 Cuarto anlisis unidad de merox 200.. 73 Tabla. 36 Quinto anlisis unidades no catalticas I..74 Tabla. 37 Quinto anlisis unidad no catalticas II....75 Tabla. 38 Quinto anlisis unidad de FCC.... 75 Tabla. 39 Quinto anlisis unidad de HDT... 76 Tabla. 40 Quinto anlisis unidad de CCR... 76
XIV
Tabla. 41 Quinto anlisis unidad de HDS... 76 Tabla. 42 Quinto anlisis unidad de merox 100.. 77 Tabla. 43 Quinto anlisis unidad de merox 200.. 77 Tabla.44 Flujos unidades no catalticas I. 78 Tabla. 45 Flujos unidades no catalticas II.. 79 Tabla. 46 Flujos unidad de FCC.. 79 Tabla. 47 Flujos unidad de HDT..80 Tabla. 48 Flujos unidad de CCR..80 Tabla. 49 Flujos unidad de HDS..80 Tabla. 50 Flujos de unidad de merox 10080 Tabla. 51 Flujos de unidad de merox 20081 Tabla. 52 Normas NTE INEN. 83 Tabla. 53 Resultados unidades no catalticas I 85 Tabla. 54 Resultados unidad no catalticas II.. 86 Tabla. 55 Resultados unidad de FCC.. 87 Tabla. 56 Resultados unidad de HDT.. 87 Tabla. 57 Resultados unidad de CCR.. 87 Tabla. 58 Resultados unidad de HDS...88 Tabla. 59 Resultados unidad de merox 100. 88 Tabla. 60 Resultados unidad de merox 200. 88
NDICE DE DIAGRAMAS
Diagr. 1 Unidad de destilacin atmosfrica I y II 25 Diagr. 2 Unidad de destilacin al vaco I ... 27 Diagr. 3 Unidad de destilacin al vaco II... 28 Diagr. 4 Unidad reductora de viscosidad I y II 29 Diagr.5 Unidad de craqueamiento cataltico fluido FCC 32
XV
Diagr. 6 Unidad de reformacin cataltica CCR.. 39 Diagr. 7 Unidad hidrodeulfuradora de diesel HDT. 44 Diagr. 8 Desaladora C-V10. 51 Diagr. 9 Desaladora C-V11..51 Diagr.10 Unidad de destilacin atmosfrica I. 52 Diagr.11 Unidad de Unidad de destilacin al vaco I.. 52 Diagr.12 Unidad reductora de viscosidad I. 52 Diagr.13 Desaladora C-V24 53 Diagr.14 Desaladora C-V25 53 Diagr.15 Unidad de destilacin atmosfrica II 53 Diagr.16 Unidad de destilacin al vaco II...... 54 Diagr.17 Unidad reductora de viscosidad II.... 54 Diagr.18 Unidad craqueamiento cataltico fluido FCC... 54 Diagr.19 Unidad hidrodesulfuradora de nafta pesada HDT 55 Diagr.20 Unidad reformacin cataltica CCR. 55 Diagr.21 Unidad hidrodeulfuradora de diesel HDS.55 Diagr. 22 Unidad merox jet fuel.. 56 Diagr.23 Unidad merox gasolina. 56
NDICE DE ANEXOS
Anexo 1. Enfriadores... 110 Anexo 2. Intercambiadores de calor 110 Anexo 3. Separador, estabilizador, despojador... 110 Anexo 4. Horno... 111 Anexo5. Planta generadora de hidrgeno.... 111 Anexo 6. Recipiente para muestra de productos ligeros..111 Anexo 7. Recipiente para muestra de productos pesados112 Anexo 8. Plancha de calentamiento de productos pesados..112
XVI
Anexo 9. Equipo para bao de mara.. 112 Anexo 10. Termohidrmetros.. 113 Anexo 11. Probetas.. 113 Anexo 12. Equipo de fluorescencia de rayos x113 Anexo 13. Sellador de capsula para anlisis de azufre.... 114
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RESUMEN
El mtodo de evaluacin del contenido de azufre en las cargas y corrientes de procesos de La Refinera Estatal Esmeraldas es uno de los principales anlisis que se debe realizar para saber si el combustible que se esta consumiendo en el pas cumple con las debidas especificaciones.
Este anlisis los realizamos en las siguientes unidades: Unidad de destilacin atmosfrica I y II Unidad de destilacin al vaco I y II Unidad reductora de viscosidad I y II Unidad de craqueo cataltico fluido FCC Unidad hidrodesulfuradora de nafta pesada Unidad de reformacin cataltica CCR Unidad hidrodesulfuradora de diesel HDS Unidad de merox 100 jet fuel Unidad de merox 200 gasolina
En estas unidades tomamos muestras tanto en las entradas como en las salidas de cada una. Las muestras tomadas las llevamos al laboratorio y procedemos a realizar los anlisis tanto de densidad relativa como de azufre. Los mtodos utilizados para nuestros anlisis fueron: mtodo ASTM D-287 para determinar la densidad API del petrleo y sus derivados, y mtodo ASTM D-4294 utilizado para determinar el contenido de azufre por fluorescencia de rayos x.
Una vez analizados obtuvimos los respectivos resultados concluyendo que los productos terminados tanto como la gasolina, el jet fuel, nafta pesada, liviana y el, fuel ol se encuentran dentro de especificaciones, pero en el caso del diesel este se encuentra fuera
XVIII
de las especificaciones ya que segn la norma INEN este debe tener 0.7% de azufre y el que analizamos en la refinera tiene 0.8% de azufre y eso se debe a que el petrleo que llega a la refinera es de bajo grado API 23.8 y contiene 1.93% de azufre.
XIX
SUMMARY
The evaluation of the sulfur contents methods in the load and flowing of the process of the Esmeraldas Statal Refinery is one of the principal analysis which can to realize for know if the combustible which be consuming in the country it fulfill with the specification .
This analysis realized in the next units. Atmospheric distillation units I y II Vacuum distillation units I y II Viscosity reducer units I y II Heavy naphtha hidrodesulfurization units Catalytic reformation units Diesel hidrodesulfurization units Jet fuel merox 100 units Gasoline merox 200 units
In these units we take sample both in the entrance as in the exits of units with one. The sample took the carry to the laboratory and we proceed to realize the analysis both of the specific gravity as of the sulfur. The methods utilized was: ASTM D - 287 for determine the API density of oil an byproducts, and the ASTM D - 4294 utilized for determine the contents by rayos x fluorescence.
After of realize the analysis get the result and conclude that finished byproducts as gasoline, jet fuel heavy naphtha, naphtha light and fuel oil it are inside of specification but in the case of diesel it not fulfill with the specification.
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The INEN standard the diesel have to have until 0.7% sulfur and the analysis in the refinery have 0.8% sulfur by this byproducts do not fulfill with the specification, and this is by the oil that arrive to the refinery have to low API degree of 23.8 and sulfur content of 1.39%
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CAPTULO I
1. INTRODUCCIN
El petrleo tiene como impurezas insolubles compuestos de azufre, extrapesados como azufre total en porcentaje de masa, que constituyen sustancias indeseables porque causan serios problemas de corrosin y abrasin de los equipos y unidades de procesos producto de alto porcentaje de azufre con que el petrleo esta siendo explotado.
El petrleo crudo tiene un contenido promedio de azufre que va desde 100 a 33000 ppm, y los niveles de azufre dentro de una fuente de abastecimiento de petrleo crudo pueden variar mucho en funcin de la densidad.
Por ende esta gran cantidad de azufre no solamente afecta a las unidades de procesos o a los equipos sino tambin a la calidad de los productos que se producen en cada una de las unidades de la refinera, etc.
Tambin es importante destacar que el contenido de azufre los combustibles, estos al ser quemados emiten oxido de azufre que son considerados como contaminantes del ambiente y en partes responsables de la lluvia cida.
1.1 OBJETIVO GENERAL
Evaluar el rendimiento de las operaciones de las unidades de procesos de desulfuracin, y para conocer en base a las caractersticas del proceso el grado de dificultad para el cumplimiento de los requisitos bsicos del petrleo en lo referente al contenido de azufre.
1.1.1
OBJETIVOS ESPECFICOS
Realizar el respectivo estudio de cada una de las unidades de proceso de desulfuracin.
Conocer el porcentaje de azufre de entradas y salidas de las unidades de procesos existentes en La Refinera Estatal Esmeraldas.
Determinar
la
eficiencia
de
los
procesos
de
hidrotratamiento
hidrodesulfuracin. Conocer la muestra del crudo de las entradas del desalador primera etapa y segunda etapa. Determinar el azufre de cada corte o fraccin. Realizar un esquema de refinacin con contenido de azufre.
1.2 JUSTIFICACIN
El petrleo que llega a La Refinera Estatal Esmeraldas es cada vez ms pesado con un alto contenido de azufre por lo que es conveniente conocer la distribucin de esta impureza en las diferentes corrientes de procesos.
1.3 IDEA A DEFENDER.
Conocer el contenido de azufre que tienen las corrientes de procesos para determinar el grado de dificultad de preparacin de combustible.
1.4 VARIABLES
1.4.1
Variables Dependientes
Porcentaje de azufre en el Petrleo
1.4.2 Variables Independientes
Unidades de Procesos de La Refinera Estatal Esmeraldas
1.5 METODOLOGA DE LA INVESTIGACIN
Tipo y diseo de la investigacin El desarrollo de este estudio posee un diseo Investigativo-Practico
1.5.1 Mtodo de Anlisis
Se utilizarn los siguientes mtodos de investigacin para la realizacin de esta investigacin.
1.5.1.1. Mtodo Inductivo
Se tomarn muestras de las cargas y corrientes de las salidas de cada una las unidades de los procesos para la determinacin en el laboratorio del contenidote azufre en cada una de ellas, utilizando normas ASTM reconocidas internacionalmente.
1.5.1.2. Mtodo Deductivo
Se partirn de los conocimientos generales globales actualizados para buscar respuestas a los problemas que procede el contenido de azufre en cada unidad.
1.5.1.3. Mtodo de Investigacin Cientfica
Este mtodo se utilizar durante toda la investigacin especialmente durante trabajos de investigacin de campo y de laboratorio.
1.6 TCNICAS DE INVESTIGACIN
Las tcnicas a emplearse en este trabajo son las siguientes.
1.6.1 Revisin de Literatura
Para buscar la informacin acerca de cmo esta estructurada cada una de las unidades de La Refinera Estatal Esmeraldas, conocer los esquemas de refinado y conocer como cambia el porcentaje de azufre que tiene el petrleo en las diferentes corrientes de procesos.
1.6.2 Revisin de Internet
Para buscar informacin acerca de la literatura que implementaremos en nuestro trabajo de investigacin.
1.6.3 Anlisis de Datos
A los datos obtenidos se les analizar con un balance de materia y representaciones grficas con el propsito de facilitar su interpretacin.
1.6.4 Difusin de Resultados
Este estudio ser difundido a travs de mi tesis y dejando constancia de m trabajo en La Refinera Estatal Esmeraldas.
1.6.5. Charlas Tcnicas Informales
Con los diferentes jefes de cada rea de la refinera para que nos ayuden despejando dudas del funcionamiento de cada unidad
CAPTULO II
2. COMPOSICIN DEL PETRLEO
El petrleo es un lquido aceitoso, inflamable, con amplia variacin en su viscosidad y olor fuerte caracterstico, cuyo color vara de amarillo a castao rojizo oscuro o negro, pero que normalmente exhibe una fluorescencia verdosa distintiva. El petrleo es una mezcla de hidrocarburos e impurezas como, compuestos orgnicos de azufre, nitrgeno, oxgeno y otros metales, en la siguiente proporcin (ver tabla 1).
TABLA 1 COMPOSICIN ELEMENTAL DEL PETRLEO Elemento Carbono Hidrgeno Azufre Nitrgeno Oxgeno Mtales ( V, Ni, Cu ) (%) en Peso 84 87 11 14 0,04 5 0,1-1,5 0,1 -1,5 0,005 0,0015 (50 a 150 ppm)
Fuente. Manual del Curso Tyron UOP Petroecuador Elaborado por Karen Chila Angulo
Dependiendo del nmero de tomos de carbono y de la estructura de los hidrocarburos que integran el petrleo, se tienen diferentes propiedades que los caracterizan y determinan su comportamiento como combustibles, lubricantes, ceras o solventes. Adems hay hidrocarburos con presencia de azufre, nitrgeno y oxgeno formando familias bien caracterizadas, y presencia en menor proporcin de otros elementos. Al aumentar el peso molecular de los hidrocarburos las estructuras se hacen verdaderamente complejas y difciles de identificar qumicamente con precisin. 7
Un ejemplo son los asfaltenos que forman parte del residuo de destilacin; estos compuestos adems estn presentes como coloides en una suspensin estable que se genera por el agrupamiento envolvente de las molculas grandes por otra cada ves menores para constituir un todo semicontinuo.
En el petrleo tambin se encuentran impurezas provenientes de los yacimientos o del transporte. Se trata de sedimento, arena, restos de herrumbre, agua y sales minerales.
Normalmente cada crudo es una mezcla de la produccin que se obtiene de varios pozos petroleros que constituyen lo que se denomina un campo, la composicin varia de campo a campo y adems, cada pozo vara su composicin con el tiempo. Debido a los cambios de composicin con respecto al tiempo los ensayos de ms de dos aos de antigedad pueden no representar en forma adecuada a un crudo.
2.1 HIDROCARBUROS
Los hidrocarburos son compuestos formados por diferentes combinaciones de tomos de hidrgeno y carbono. Hay miles de posibles combinaciones de hidrgeno y carbono; por lo tanto, hay miles de hidrocarburos diferentes. Cada hidrocarburo es una sustancia definida que posee los hidrocarburos, es fundamental recordar los siguientes puntos: 1. Estn formados de tomos de hidrgeno y carbono combinado qumicamente ( o estrechamente unidos) 2. Hay miles de ellos y son diferentes. 3. Cada hidrocarburo tiene propiedades y caractersticas diferentes a las dems. 4. El petrleo es una mezcla compleja de centenares de hidrocarburos diferentes. 5. Prcticamente cada proceso de refinacin de petrleo supone: a) La separacin de hidrocarburos b) La trasformacin de hidrocarburo o de un grupo de hidrocarburos en otros de mayor valor o grado de utilizacin. 8
2.1.1 CLASIFICACIN DE LOS HIDROCARBUROS
Los tomos de carbono forman el esqueleto de los hidrocarburos, su nmero y disposicin o arreglo determinan la clase de hidrocarburos que se tiene.
Los tomos de carbono pueden combinarse en forma de una cadena larga; en forma de una cadena larga con ramificaciones laterales; en forma de un anillo, de dos o ms anillos, y combinaciones de cualquier de estos tipos.
Para una mejor compresin, los hidrocarburos se clasifican en series o familias, de acuerdo con el arreglo o disposicin que tiene los tomos de carbono dentro de la molcula del hidrocarburo. Las principales series de hidrocarburos son las siguientes (Ver tabla 2).
TABLA 2 SERIE DE HIDROCARBUROS Nombre General Parafnas Nombres Equivalentes Alcanos Cadenas no ramificadas de tomos de carbono Isoparafnas Olefnas Isoalcanos Alquenos Cadenas ramificadas de tomos de carbono Uno o ms pares de tomo de carbono unidos por doble unin. Cicloparafnas Cicloalquenos Naftnos Aromticos renos o Tres o ms tomos de carbono en forma de anillo. Seis tomos de carbono en forma de anillo con tres ligaduras dobles.
Fuente. Manual del Curso Tyron UOP Petroecuador Elaborado Por Karen Chila Angulo
Caracterstica Distintivas
Los hidrocarburos de cualquier serie poseen propiedades similares y se comportan en forma parecida, pero cada uno de los miembros de la serie sigue siendo diferente a los dems.
Para mejor conocimiento de la familia de los hidrocarburos de determina que las cadenas lineales de carbono asociadas a hidrgeno constituyen las parafinas (Ver fig.1); cuando las cadenas son ramificadas se tienen las isoparafnas (Ver fig.2); al presentarse dobles uniones entre los tomos de carbono se forman las olefinas (Ver fig.3); las molculas en las que se forman ciclos de carbono son los naftenos (Ver fig.4); y cuando estos ciclos presentan dobles uniones alternas (anillo bencnico) se tiene la familia de los aromticos (Ver fig.5).
FIGURA 1 HIDROCARBUROS PARAFNICOS
Fuente: Manual del Curso Tyron UOP Petroecuador Elaborado por Karen Chila Angulo
FIGURA 2 HIDROCARBUROS ISOPARAFNICOS
Fuente: Manual del Curso Tyron Petroecuador Elaborado por Karen Chila Angulo
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FIGURA 3 HIDROCARBUROS OLEFNICOS
Fuente: Manual del Curso Tyron Petroecuador Elaborado por: Karen Chila Angulo
FIGURA 4 HIDROCARBUROS NAFTNICOS
FIGURA 5 HIDROCARBUROS AROMTICOS
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2.2 CLASIFICACIN DEL PETRLEO SEGN SU CONTENIDO DE AZUFRE
Los componentes de azufre ms significativos son los sulfuros y disulfuros que son corrosivos y le dan un olor desagradable e indeseable. El azufre es un producto que se encuentra en abundancia en el petrleo crudo y en el gas natural, bajo la forma de sus principales derivados como son el cido sulfhdrico y los mercaptanos (hidrocarburos que contienen azufre en su estructura molecular), los cuales se distinguen fcilmente por su fuerte olor a huevo podrido.
Estos derivados del azufre se encuentran presentes en todas las fracciones de la destilacin del crudo. Por lo tanto es necesario someter todas las fracciones, sobre todo las de la destilacin primaria, a los procesos llamados de desulfurizacin.
Algunas tecnologas efectan la desulfurizacin de las fracciones en presencia de hidrgeno, otras no, pero todas hacen uso de catalizadores para efectuar esta transformacin.
El azufre que se obtiene de las fracciones petroleras es de una excelente calidad. En muchos casos la pureza alcanzada es superior a 99%, y se puede usar directamente para fines farmacuticos.
Es de suma importancia la eliminacin de los derivados del azufre de las fracciones que van desde el gas hasta los gasleos pesados. Esto se debe no slo al hecho de que el azufre envenena los catalizadores y afecta la calidad de las gasolinas y la de los dems combustibles, sino sobre todo porque estos productos cuando se queman con los combustibles ocasionan problemas ecolgicos muy graves.
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2.3 CARACTERSTICAS FSICAS Y QUMICAS DEL PETRLEO.
2.3.1 Color:
Generalmente se piensa que todos los crudos son de color negro, lo cual ha dado origen a cierta sinonimia y calificativos: "oro negro", "ms negro que el petrleo crudo". Sin embargo por transmisin de la luz, los crudos pueden tener color amarillo plido, tonos de rojo y marrn hasta llegar a negro. Por reflexin de la luz pueden aparecer verdes, amarillos con tonos azules, rojo, marrn y negro.
Los crudos pesados y extrapesados son negro casi en su totalidad. Crudos con altsimo contenido de cera son livianos y de color amarillo; por la noche al bajar bastante la temperatura tienden a solidificarse notablemente y durante el da, cuando arrecia el sol, muestra cierto hervor en el tanque. El crudo ms liviano o condensado llega a tener un color blanquecino, lechoso y a veces se usa en el campo como gasolina cruda.
2.3.2 Olor:
Es caracterstico y depende de la naturaleza y composicin del aceite crudo. Los hidrocarburos no saturados dan olor desagradable. El olor de los crudos es aromtico como el de la gasolina, del kerosene u otros derivados. Si el crudo contiene azufre tiene un olor fuerte y hasta repugnante, como el de huevo podrido.
Si contiene sulfuro de hidrogeno, los vapores son irritantes, txicos y hasta mortferos. Para atestiguar la buena o rancia calidad de los crudos es comn que la industria los designe como dulces o agrios. En otros aceites el olor vara, dependiendo de la cantidad de hidrocarburos livianos y de las impurezas.
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2.3.3
Densidad:
Es la gravedad API, esta asociada al tipo de la molcula del petrleo y por lo tanto a la viscosidad del mismo y al tipo de productos obtenidos despus de la refinacin, finalmente es el elemento que clasifica al petrleo.
2.3.4
Salinidad
Esta vara dependiendo del tipo de petrleo si es pesado tendr mas contenido de sal y si es liviano menos sal los cual es un factor limitante para la refinacin del petrleo, ya que genera incrustaciones y abrasiones de los equipos es as que en las refineras normalmente tiene un mximo de 20 libras de sal por cada 1000 bls de petrleo.
2.3.5
Contenido de azufre
Es la cantidad de azufre que se encuentra en el petrleo, este puede variar de 0,04 a 5% Saber esto muy importante en el momento de su venta o uso debido a que generalmente perjudica las instalaciones de las refineras, ya que estas no estn diseadas para soportar petrleos con alto azufre. El azufre puede formar componentes altamente txicos como el sulfuro de hidrogeno este es un componente mortal para los seres vivos y en las instalaciones esta sustancia penetra directamente en el metal y lo debilita de tal forma que lo puede destruirse.
2.3.6
Punto de fluidez
Es la temperatura mnima a la cual un petrleo fluye a presin atmosfrica y esta directamente relacionada con la estructura molecular del fluido y su viscosidad y se expresa en grado de temperatura.
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2.3.7
Contenido de metales
Debido a su densidad y viscosidad los petrleos pueden retener apreciables cantidades de sales de metales en suspensin siendo los ms comunes el nquel y el vanadio los cuales no son deseados en el momento de la refinacin del petrleo porque envenenan los catalizadores, estos son sustancias normalmente muy costosas que ayudan acelerar las reacciones que ocurren sin intervenir en ellas. El contenido de estos metales se miden en ppm, normalmente estos metales se quedan en los residuos.
2.3.8
Punto de ebullicin:
Temperatura a la cual el petrleo pasa de lquido a gas. En los hidrocarburos no es constante, debido a sus constituyentes vara algo menos que la temperatura atmosfrica hasta la temperatura igual o por encima de 300 C.
2.3.9
Punto de congelacin:
Es la temperatura a partir de la cual el petrleo o sus derivados pierden por completo su caracterstica de movilidad y se congelan. En los Hidrocarburos vara desde 15,5 C hasta la temperatura de -45 C. Depende de las propiedades y caractersticas de cada crudo o derivado. Este factor es de importancia al considerar el transporte de los hidrocarburos.
2.3.10 Punto de inflamacin:
El punto de inflamacin es la temperatura a la cual el combustible, al ser calentado puede producirse la inflamacin por un foco exterior, comienza a presentar por primera vez una llama corta.
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Cuanto menor sea el punto de inflamacin de un producto, es ms inflamable y por ende ms peligroso. En el petrleo este vara desde -12 C hasta 110 C. Reaccin vigorosa que produce calor acompaado de llamas y/o chispas.
2.3.11 Poder calorfico:
La unidad que se emplea para medir la cantidad de calor desarrollada en la combustin se la denomina poder calorfico.
Se entiende por poder calorfico de un combustible, la cantidad de calor producida por la combustin completa de un kilogramo de sustancia. Tal unidad se la mide en cal/g de combustible. Si la cantidad de combustible que se quema es un mol, el calor desprendido recibe el nombre de efecto trmico. El poder calorfico puede ser entre 8500 a 11350 caloras/gramo. Y en BTU/libra entre 15350 a 22000. (BTU es la unidad trmica britnica).
2.3.12 Calor especfico:
Se refleja como la cantidad de calor que puede requerir el petrleo al momento de ser calentado, dependiendo este calor de la composicin molecular del petrleo y del nmero de enlaces carbnicos asociados a las molculas y se expresa en BTU (Unidad Trmica Britnica)
En el Sistema Internacional de unidades, el calor especfico se expresa en julios por kilogramo y kelvin; en ocasiones tambin se expresa en caloras por gramo y grado centgrado. El calor especfico del agua es una calora por gramo y grado centgrado, es decir, hay que suministrar una calora a un gramo de agua para elevar su temperatura en un grado centgrado.
En los hidrocarburos vara entre 0,40 y 0,52. El promedio de la mayora de los crudos es de 0,45. Es la relacin de cantidad de calor requerida para elevar su temperatura un
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grado respecto a la requerida para elevar un grado la temperatura de igual volumen o masa de agua.
2.3.13 Calor latente de vaporizacin:
El cambio de fase de lquido a vapor se llama vaporizacin y la temperatura asociada con este cambio se llama punto de ebullicin de la sustancia. El calor latente de vaporizacin de una sustancia es la cantidad de calor por unidad de masa que es necesario para cambiar la sustancia de lquido a vapor a la temperatura de ebullicin.
Cuando cambiamos la direccin de la transferencia de calor y ahora se quita calor, el vapor regresa a su fase lquida, a este proceso se le llama condensacin, el calor de condensacin es equivalente al calor de vaporizacin.
Para la mayora de los hidrocarburos parafnicos y metilenos acusa entre 70 a 90 kilocaloras/kilogramo 130 a 160 BTU/libra.
2.3.14 Viscosidad:
La viscosidad es una de las caractersticas ms importantes de los hidrocarburos en los aspectos operacionales de produccin, transporte, refinacin y petroqumica. La viscosidad, que indica la resistencia que opone el crudo al flujo interno, se obtiene por varios mtodos y se le designa por varios valores de medicin. El poise o centipoise (0,01 poises) se define como la fuerza requerida en dinas para mover un plano de un centmetro cuadrado de rea, sobre otro de igual rea y separado un centmetro de distancia entre s y con el espacio relleno del lquido investigado, para obtener un desplazamiento de un centmetro en un segundo. La viscosidad de los crudos en el yacimiento puede tener 0,2 hasta ms de 1000 centipoise. Es muy importante el efecto de la temperatura sobre la viscosidad de los crudos, en el yacimiento o en la superficie, especialmente concerniente a crudos pesados y extrapesados.
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- Viscosidad relativa: es la relacin de la viscosidad del fluido respecto a la del agua. A 20 C la viscosidad del agua pura es de 1002 centipoise.
- Viscosidad cinemtica: es equivalente a la viscosidad expresada en centipoises dividida por la densidad relativa, a la misma temperatura. Se designa en stokes o centistokes.
- Viscosidad Universal Saybolt: representa el tiempo en segundos para que un flujo de 60 centmetros cbicos salga de un recipiente tubular por medio de un orificio, debidamente calibrado y dispuesto en el fondo del recipiente, el cual se ha mantenido a temperatura constante.
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CAPTULO III
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3. UNIDADES DE PROCESOS
Son las unidades que se encargan del proceso de refinamiento del petrleo para la obtencin de sus derivados. Las Unidades de proceso de La Refinera Estatal Esmeraldas destinadas para el desarrollo de nuestro estudio son las siguientes:
Dos unidades de destilacin atmosfrica de 55000bpd cada una. Una unidad de destilacin al vaco de 29400 bpd. Una unidad de destilacin al vaco de 15900 bpd diseada para preparar la carga para la planta de base de lubricantes construida frente a la refinera.
Dos unidades Reductoras de Viscosidad de 15750 bpd cada una. Una unidad de Craqueamiento Cataltico Fluido (FCC) de 18000 bpd. Unidad de tratamiento Merox 100 para Jet Fuel de 15000 bpd Unidad de tratamiento Merox 200 para gasolina de 11000 bpd Una unidad Hidrodesulfuradora de Nafta Pesada HDT de 13000 bpd. Una unidad de reformacin Cataltica con Regeneracin Continua (CCR) de 10000 bpd.
Una Unidad Hidrodesulfuradora de Diesel HDS de 24500 bpd.
En nuestro estudio no vamos a tomar en cuenta los gases por tener dificultades con este tipo de producto ya que es peligroso el muestreo, motivo por el cual no consta en la lista la Unidad Merox 300 de gas licuado del petrleo LPG.
3.1 DESALADO DEL CRUDO.
Prcticamente todo petrleo contiene agua, sal y sedimentos, dependiendo del rea de la cual es explotado y tambin de los mtodos de manipuleo y transporte a que es sometido antes de llegar a los tanques de almacenamiento de refinera.
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El contenido de sal se reporta normalmente en libras (cloruro de sodio) por miles de barriles de crudo (1bs/1000bls). El rango del contenido de sal puede variar desde cero hasta aproximadamente 1000 libras. Sin embargo el contenido esta normalmente en el rango de 10 a 200 lbs/1000 bls.
En adiccin a la salmuera que hay en el crudo proveniente del pozo, el petrleo puede contaminarse con sal del agua cuando es transportado en buques-tanques.
El agua a menudo se mezcla con el petrleo durante el embarque y se emulsiona con el crudo cuando ste es bombeado a los tanques de almacenamiento en los terminales correspondientes.
Otra fuente de contaminacin de crudo con sal son las tuberas de recoleccin y transporte, los fondos de los tanques de almacenamiento donde se acumula frecuentemente agua y sal. Es difcil disponer de petrleo libre de sal y siempre se recibir crudo en refinera con mezclas de sal y agua. Es muy conocido que la sal y agua en el crudo causan problemas.
La refinera ms eficiente diseada estar sometida a corrosin y prdidas de tiempos de operacin, si el equipo de desalado no funciona en forma continua. Consecuentemente la separacin de crudo, sal y otras impurezas ha sido uno de los mayores problemas que tiene una refinera.
Para el proceso de desalacin, segn el Ing. Fredy Guzmn (1), el crudo almacenado en tanques que viene del oriente es previamente calentado ganando calor del producto del tope de la columna por intermedio de intercambiador de calor (Ver anexo 2), para luego pasar al deseador electrosttico (Ver fig.6), el cual posee un campo elctrico de alto voltaje (16000 3000 voltios) lo cual este campo electrosttico lo que hace es atrapar la sal que se mezcla con el agua que ingresa a lavar al petrleo. Este atrapa la sal presente en el petrleo y por medio de su campo elctrico y hace que estas calezcan produciendo la separacin de la salmuera presente en petrleo.
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El crudo libre de sal (crudo desalado) sale por la parte superior del equipo. La coalescencia de las gotas en el desolador es provocada por fuerzas elctricas generadas entre las gotas de agua. El campo elctrico induce a que las pequeas gotas se conviertan en dipolos elctricos, que interactan entre si generndose atracciones entre las gotitas agrupndose en gotas mayores, que pueden decantar por gravedad. El efecto del campo alternativo hace que las gotas se muevan o vibren en fase con el campo, lo que favorece la coalescencia de las gotas.
En el caso de la unidad de crudo I, el crudo carga ingresa a las desaladoras C-V10 y C-V11. Y en el caso de la unidad de crudo II, ingresa a la desaladoras C-V24 y C-V25. Luego de ya estar el crudo carga desalado ingresa a la fraccionadora llamada tambin destilacin atmosfrica.
FIGURA 6 DESALADORAS
Fuente: Refinera estatal Esmeraldas Petroindustrial Elaborado por: Karen Chila Angulo
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3.2 UNIDAD DE DESTILACIN ATMOSFRICA I y II
Todos los procesos de refinacin nos llevan a la separacin de la mezcla de hidrocarburos en compuestos individuales o grupos de compuestos de uso industrial, el mtodo ms generalizado para efectuar esta separacin es la destilacin o fraccionamiento realizada en la torre de destilacin atmosfrica (Ver figura7), que depende de las temperaturas de ebullicin de los componentes, aprovechando las diferencias de volatilidad de los mismos, ejemplo una mezcla de dos lquidos, cuando se calienta hasta el punto de ebullicin produce normalmente vapor en mayor proporcin del lquido con punto de ebullicin ms bajo.
Las variables en el proceso de destilacin son la presin, la temperatura, la composicin, cantidades y densidades de cada fase (vapor lquido), al referirnos a la presin, las separaciones de las fracciones caractersticas del crudo resultan eficaces y con costo ms bajo cuando tiene lugar en dos etapas: primero fraccionando la totalidad del petrleo a la presin atmosfrica.
FIGURA 7 TORRE DE DESTILACIN ATMOSFRICA
Fuente: Refinera Estatal Esmeraldas Petroindustrial Elaborado por: Karen Chila Angulo
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La Refinera Estatal Esmeraldas cuenta con dos unidades gemelas de 55,000 bpd de capacidad cada una. Dos trenes de intercambiadores de calor permiten aprovechar el calor de los productos obtenidos de la torre para precalentar el petrleo crudo y reducir la carga calrica que proporciona el horno (Ver anexo 4).
A una temperatura de 350 C, entra el petrleo a la torre de destilacin atmosfrica de 40 m de altura, 4 m de dimetro y 40 platos, a una presin ligeramente superior a la atmosfrica 0.4 kg/cm, en la que las fracciones se separan en base a las diferentes curvas de ebullicin obtenindose por la parte superior gases, gas licuado de petrleo y gasolinas; lateralmente los productos de salida son: nafta liviana, nafta pesada, kerosene o jet fuel y diesel (Ver figura 8).
El propsito de la nafta circulante es extraer calor de la torre para controlar el perfil de temperaturas, de manera que en la parte superior de la torre se mantiene una
temperatura de 110 C que se va incrementando conforme se desciende a los platos inferiores, hasta unos 355 C en el fondo.
Por el fondo de la torre se extrae el crudo reducido que se elimina a la unidad de vaco.
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DIAGRAMA 1 UNIDAD DESTILACIN ATMOSFRICA I Y II
Fuente: Refinera Estatal Esmeraldas Petroindustrial Elaborado por Karen Chila Angulo
3.3 UNIDAD DE DESTILACIN AL VACO I Y II
El residuo que sale del fondo de la torre de destilacin atmosfrica ingresa a esta unidad cuyo propsito es maximizar la produccin de combustibles ligeros del crudo, la destilacin del crudo reducido es producida a una baja presin para minimizar la temperatura requerida en la destilacin y as evitar la descomposicin trmica.
El objetivo de hacer vaco es permitir la evaporacin de fracciones mas pesadas que el diesel. Estas fracciones requeriran temperaturas mayores a 350 C para evaporarse en la torre de destilacin atmosfrica, sin embargo sobre esta temperatura el petrleo comienza a descomponerse trmicamente por lo que no es posible la separacin de estas fracciones. La presin de vaco es de alrededor de 40mm Hg.
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La torre tiene caractersticas particulares, que la diferencian de las fraccionadoras atmosfricas. Los dispositivos o elementos mecnicos para producir el contacto lquido vapor, son rellenos especiales ubicados en lechos ordenados que permiten incrementar la superficie de interface, favoreciendo la transferencia de masa.
El dimetro de la columna es diferente en zona de condensacin, respecto de la zona superior o inferior de la misma. La zona de condensacin o fraccionamiento tiene el mayor dimetro ya que las prdidas de carga deben ser despreciables para mantener el vaco homogneo en la totalidad de la torre. La zona de cabeza es de dimetro menor ya que el caudal de vapores en esta zona es muy bajo debido a que los productos solo son obtenidos lateralmente y no por cabeza. El fondo de la columna tiene el menor dimetro, ya que se debe minimizar el tiempo de residencia del asfalto para evitar la descomposicin trmica y formacin de carbn en la torre.
La Refinera Estatal Esmeraldas, est equipada con una Unidad de Destilacin al Vaco I, diseada para procesar 29400 bpd, (crudo base) de los fondos de la columna de destilacin atmosfrica.
La torre de destilacin al vaco procesa el residuo proveniente de la torre de destilacin atmosfrica el cual sus componentes de punto de ebullicin es ms alto. El Ing. Leonardo Amaguayo (2), nos dijo que de la torre de vaco I, se extraen los gasleos ligero y pesado que sirven de carga a la unidad de Craqueamiento Cataltico Fluido (FCC). Otro corte es el de la Cera Contaminada o Slop Wax cuyo propsito es retener los metales pesados para reducir su contenido en los gasleos (Ver diagr. 2). Los metales pesados suelen reducir la vida til y el rendimiento de los catalizadores utilizados en FCC.
La Unidad de Destilacin al Vaco 2 (Ver diagr.3), diseada para procesar 15900 bpd esta diseada para producir ms fondo de vaco que es utilizada para la preparacin del fuel oil y produce tambin cierto porcentaje de gasleo que sirve de carga a la unidad de FCC.
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Los fondos de vaco tiene tres destinos: produccin de asfaltos, previos ajustes de las condiciones de la torre, carga a la unidad de viscorreduccin y preparacin de fuel oil.
DIAGRAMA 2 UNIDAD DESTILACIN AL VACO I
Fuente: Refinera Estatal Esmeraldas Petroindustrial Elaborado Por Karen Chila Angulo
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DIAGRAMA 3 UNIDAD DESTILACIN AL VACO II
3.4 UNIDAD VISCORREDUCTORA I Y II
En este proceso, las partes ms pesadas del crudo se calientan a altas temperaturas bajo presin. Esto divide (craquea) las molculas grandes de hidrocarburos en molculas ms pequeas, lo que aumenta la cantidad de nafta compuesta por este tipo de molculas producida a partir de un barril de crudo. Se usan cargas ligeras lquidas o gaseosas, temperaturas elevadas (800-900 C) y presiones bajas. Con el proceso se obtienen principalmente olefinas a partir de naftas.
Una vez terminada la destilacin al vaco, los fondos de vaco de alto peso molecular y elevadas viscosidad ingresan a esta unidad y son sometidos a craqueo trmico dando
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como resultado un producto cuatro o cinco veces menos viscoso que la carga, utilizado para la preparacin de fuel oil reduciendo el uso de diluyentes en la preparacin de este producto.
Las unidades tienen 15750 bpd de capacidad de produccin y por ende la unidad Viscorreductora I solo produce nafta y fuel oil de fondo, y la unidad Viscorreductora II produce de 3 a 4% de Gasolina y un 2% de destilado con caractersticas similares al diesel y fuel oil como fondo.
DIAGRAMA 4 UNIDAD REDUCTORA DE VISCOSODAD I Y II
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3.5 UNIDAD DE CRAQUEAMIENTO CATALTICO FLUIDO ( FCC)
La funcin de la unidad de craqueo cataltico es usar alta temperatura para convertir hidrocarburos pesados en productos ligeros de mayor valor. Esto puede ser complementado ya sea trmicamente o catalticamente.
El proceso cataltico casi ha sustituido completamente al cracking trmico a causa del catalizador que permite que la reaccin de Cracking tenga lugar a presiones y temperaturas bajas, mientras esta produciendo una gasolina de alto octano, un gas craqueado mas estable y menor rendimiento de producto residual pesado indeseable.
Cracking Cataltico Fluido (FCC.) es un proceso que emplea un catalizador en forma de partculas muy pequeas, llamadas de catalizador zeoltico, las cuales se comportan como un fluido cuando es aereado con vapor.
El catalizador fluidizado es continuamente circulado de una zona de reaccin (donde las reacciones de Cracking ocurre) a una zona de regeneracin, (donde el catalizador el cual es desactivado en el reactor, en esta zona se reactiva). Adems de proveer la accin cataltica, el catalizador es tambin el vehiculo que transfiere el calor de la zona de regeneracin a la zona de reaccin.
El catalizador tambin tiene su tiempo mximo de reaccin ya que este al mezclarse con el coque que se produce dentro de la formacin se contamina y pierde sus caractersticas de reaccin motivo por el cual se lo tiene que desechar y cambiar de catalizador.
Estas dos zonas estn localizadas en recipientes separados apropiadamente llamados Reactor en la parte izquierda y Regenerador en la parte derecha (Ver fig.12).
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FIGURA 8 REACTOR Y GENERADOR DE FCC
La unidad de la refinera cuenta con una capacidad 18000 bpd se alimenta de gasleos ligero y pesado, constituido por cadenas largas de hidrocarburos. En el reactor a una temperatura de 529 C en contacto con un catalizador zeoltico en estado fluidizado, estas cadenas se rompen dando como resultado fracciones ms livianas, gas Licuado de petrleo o LPG, gasolina de alto octanaje y aceites cclicos utilizados como diluyentes del fuel oil. Otro producto de la reaccin es el carbn que cubre el catalizador reduciendo su actividad, por lo que es reactivado en el regenerador en donde se combustiona el carbn; el catalizador regenerado vuelve al reactor.
El azufre es indeseable tanto en la carga fresca a FCC como en la carga a cualquier unidad ya que causa corrosin al equipo y tambin incrementa los costos en el tratamiento de los productos. Al 60% de conversin, alrededor del 30% del azufre cargado es convertido a H2S al 70% de conversin
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El contenido de azufre en la gasolina de punto final de 400F (204C) ser algo como sobre el 10% de la carga fresca, pero esto se incrementa rpidamente conforme el punto final se eleva sobre 400F (204C) mientras ms alto sea el contenido de azufre en la gasolina ms bajo ser la respuesta al plomo.
DIAGRAMA 5 UNIDAD DE CRAQUEAMIENTO CATALTICO FLUIDO (FCC)
3.6 UNIDAD DE REFORMACIN CATALTICA CON REGENERACIN CONTINUA (CCR)
Esta unidad por su gran capacidad de produccin cuenta con tres secciones:
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3.6.1 HIDRODESULFURADORA DE NAFTA PESADA 13000 BPD
La capacidad de produccin de esta unidad es de 13000 bpd. El objetivo principal de esta unidad es de reducir el contenido de azufre y otros contaminantes de nafta pesada, para no afectar el rendimiento del catalizador utilizado en La Reformacin Cataltica.
El Ing. Richard Almeida (3), nos dijo que el objetivo del proceso de Hidrotratamiento de Nafta Pesada (Ver fig 9) es producir una carga a la reformadora hidrotratada y limpia suficientemente baja en contaminantes tales como azufre, nitrgeno, agua, algenos, diolefinas, olefinas, arsnico y metales como para no afectar el comportamiento de la seccin de reformacin cataltica corriente.
FIGURA 9 UNIDAD DE HIDRODESULFURADORA DE NAFTA PESADA HDT
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La carga al tratamiento de nafta es en este caso, nafta atmosfrica proveniente de las dos unidades de destilacin atmosfrica corriente arriba. Esta nafta contiene niveles de contaminantes (Ver tabla 3), que pueden ser perjudiciales al catalizador de reformacin y es por tanto necesario hidrotratar.
Este proceso involucra el tratamiento de la nafta en un reactor adiabtico sobre un lecho de catalizador bimetlico fijo, dentro de un ambiente de hidrgeno. Una temperatura moderadamente alta en el rango de 300C es requerida para promover las reacciones qumicas.
Despus del proceso de reaccin la nafta es despojada para remover los ligeros productos gaseosos de los contaminantes y agua.
Si las diolefinas y olefinas estn presentes en la carga, entonces se requiere una etapa de tratamiento separado a una temperatura ms baja con un catalizador especial para hidrogenerar los componentes insaturados antes del hidrotratameinto a ms alta temperatura.
Como no hay componentes insaturados en la carga de nafta a esta unidad, esta etapa de tratamiento es excluida.
El alto rendimiento de la seccin de reformacin cataltica dentro de la unidad de Octanazing es muy dependiente de la eficiencia de esta unidad.
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TABLA 3. NIVELES MXIMOS DE CONTAMINANTES EN NAFTA HIDROTRATADA
CONTAMINANTES Azufre Nitrgeno Agua Arsnico Olefinas Diolefinas Metales Halgenos (F, Cl)
PPM 0.5 0.5 4 1 0 0 5 0.5
Fuente: Manual de Operaciones de Unidad de Hidrodesulfuradora de Nafta Pesada Elaborado por: Karen Chila Angulo
3.6.2 REFORMACIN CATALTICA
Esta unidad tiene una capacidad de produccin de 10000 bpd. Una vez que la Nafta Cruda de bajo octanaje (RON= 54) constituida por fracciones de parafinas, naftenicos y aromticos se le han removido los contaminantes ingresa al proceso de Reformacin Cataltica, esta unidad consta de tres reactores en los que las molculas se reestructuran para dar productos aromticos de alto octano (RON = 100) e hidrgeno utilizado en los procesos de hidrodesulfuracin. El hidrogeno que sale de esta planta se almacena en la planta de hidrogeno que se encuentra cerca esta unidad (Ver fig10)
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FIG. 10 PLANTA GENERADORA DE HIDRGENO
Las condiciones de la reaccin son temperaturas del orden de los 500C y presiones del orden de los 3.5 kg/ cm. El propsito del proceso de la octanizacin es producir un reformado de alto nmero de octano, que es un componente principal de las gasolinas, y un gas rico en hidrgeno que sirve para la operacin de otras unidades de la refinera (Ver diagrama 6).
La carga a la reformadora es la nafta hidrodesulfurada proveniente de la hidrodesulfuradora de nafta pesada. Debido a la presencia de contaminantes en todos los casos, el hidrotratamiento de nafta, antes de la octanizacin es siempre necesario.
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La octanizacin es un proceso de reformacin de nafta, lo cual incluye dos secciones:
La reformadora cataltica en s incluyendo reactores (Ver fig.14), hornos, recuperacin de efluente y estabilizacin.
La circulacin de catalizador y la regeneracin continua que involucra el manipuleo de slidos y la tecnologa de lecho mvil.
FIGURA 11 REACTORES UNIDAD DE CCR
En la seccin de reformacin cataltica, la corriente de carga de nafta hidrotratada, es procesada a muy baja presin en tres reactores adiabticos sobre un lecho de catalizador multimetlico mvil, en un ambiente de hidrgeno.
Se requiere una temperatura alta (en el rango de los 500C) para promover las reacciones qumicas que mejoran el nmero de octano, de ah la necesidad de precalentar la carga.
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Algunas de las reacciones deseables son altamente endotrmicas por tanto para asegurar una eficiencia alta de la reaccin, el catalizador debe ser dividido en varios reactores con recalentadores intermedios o intercalentados.
El alto rendimiento del proceso Octanizing, es debido en gran parte, a su operacin a baja presin con regeneracin contina de catalizador. En un proceso convencional de tipo semi-regenerativo, esta combinacin de alta temperatura y baja presin conduciran a un alto depsito de coque y a una muy corte duracin del ciclo.
3.6.3 REGENERACIN CONTINUA
En la seccin de regeneracin continua de catalizador, el catalizador es retirado de la seccin de reaccin a una tasa fija para ser regenerado en una unidad de regeneracin continua de catalizador totalmente automatizada, antes de retornar a la seccin de reaccin.
La tasa de retiro y regeneracin de catalizador asegura un catalizador activo altamente consistente con un bajo contenido de carbn y contenido controlado de cloruro/ agua. Estos maximizan los rendimientos tanto del reformado como del hidrgeno residual de alta calidad.
El catalizador es regenerado continuamente mediante la combustin del carbn que se forma en su superficie y la regeneracin de los sitios cidos. La regeneracin continua elimina la necesidad de paros para la regeneracin y minimiza la cantidad de catalizador en la unidad.
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DIAGRAMA 6 UNIDAD REFORMADORA CATALTICA CON REGENERACIN CONTINUA (CCR)
3.7 HIDRODESULFURADORA DE DIESEL
Esta unidad es de gran importancia en la refinera por su produccin de diesel. La unidad esta diseada para hidrodesulfurizar y desnitrificar lo dos tipos de carga llamados Atmosfrica y Mezcla esto nos dijo el Ing. Hernn Ayala (4) . La Unidad tiene una capacidad a bajo flujo de 1700 Ton/da para ambas cargas lo cual es equivalente al 50% del flujo de diseo.
El objetivo de diseo global es usar el hidrogeno suministrado por la Unidad Reformadora para producir diesel producto con:
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Un contenido de azufre mximo de 500ppm en peso Un numero de cetano mayor o igual que la carga a la unidad Un punto de inflamacin mnimo de 55C
FIGURA 12 HIDRODESULFURADORA DE DIESEL
El diesel producido en las unidades de crudo tiene un contenido de azufre de alrededor de 0.8% por lo que es sometido a un proceso de hidrodesulfuracin para reducirlo a menos de 0.05% alcanzando la calidad del diesel Premium consumido en centros urbanos densamente poblados como el Distrito Metropolitano de Quito. La reaccin se produce a una temperatura de 320C y 40 kg/cm de presin.
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DIAGRAMA 7 UNIDAD HIDRODESULFURADORA DE DIESEL
Fuente: Refinera Estatal Esmeraldas Elaborado por Karen Chila Angulo
3.8 PROCESOS MEROX
3.8.1 Generalidades
El proceso merox es un tratamiento qumico cataltico para destilados del petrleo, que sirve para la remocin de los qumicos de los mercaptanos o para convertirlos en disulfuros. Cuando es aplicado adecuadamente en sus varios aspectos de diseo, este proceso verstil es aplicable para el tratamiento de cargas, con puntos finales de ebullicin ASTM, tan altos como 345C.
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El proceso esta basado en la habilidad de un catalizador o compuestos de quelatos metlicos del grupo del hierro, para promover la oxidacin de mercaptanos a disulfuros, usando aire como fuente de oxigeno.
La oxidacin se lleva acabo en presencia de una solucin acuosa alcalina, tal como el hidrxido de sodio y potasio. La reaccin se hace econmica, a temperaturas normal de las corrientes efluentes de la refinera.
El proceso merox es el endulzamiento del producto. Todos ellos consideran una unidad le lecho fijo, en el cual el catalizador UOP especficamente seleccionado es depositado sobre un soporte o lecho de carbn vegetal granular de actividad selectiva.
El carbn vegetal proporciona un rea suficiente de superficie para realizar la reaccin de endulzamiento. Lo disulfuros producidos permanecen en la fase de hidrocarburo, y no existe reduccin en el contenido de azufre del hidrocarburo tratado. Debido a que los disulfuros tienen una presin de vapor considerablemente ms baja que los mercaptanos, ellos imparten un olor ofensivo al hidrocarburo y son por lo tanto menos objetables.
Los procesos Merox (oxidacin de mercaptanos) reducen el contenido de azufre de las Gasolinas y Jet Fuel. En el caso del Jet Fuel el tratamiento incluye la eliminacin total de cualquier contenido de agua, gomas y otros compuestos cidos.
3.8.2 MEROX 100 JET FUEL
La unidad de tratamiento jet fuel de La Refinera Esmeraldas, esta diseada para tratar 15000bpd de jet fuel semielaborado proveniente de las dos unidades de destilacin atmosfricas
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La unidad consiste de los siguientes recipientes (Ver fig.17):
Torre de prelavado en el coalescer electrosttico Torre de agua de lavado Filtro de sal Filtro de arcilla.
El jet fuel debe satisfacer un nmero riguroso de especificaciones antes de ser comercializado. Adems, debe satisfacer un bajo contenido de azufre mercaptano. (mximo 30 ppm en el jet comercial), debe satisfacer estabilidad trmica, separacin de agua y algunas otras especificaciones.
La carga de jet fuel semielaborado usada para el diseo bsico de la unidad, contiene menos del 30 ppm de azufre mercaptnico; en consecuencia en esta seccin no es necesario un reactor merox para reducir el contenido de azufre mercaptnico.
El prelavado en el coalescer electrosttico esta provista para remover cido naftnico. El agua de lavado esta provista para remover sosa arrastrada y surfactantes solubles en agua.
El filtro de sal esta provisto para secar el jet fuel y proteger el filtro de arcilla por daos del agua. El filtro de arcilla est provisto para remover surfactantes orgnicos, metales, tales como el cobre y partculas de materia.
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FIGURA 13 UNIDAD MEROX 100 JET FUEL
Fuente: Refinera Estatal Esmeraldas Petroindustrial Elaborado por: Karen Yohana Chila Angulo
3.8.3 MEROX 200 GASOLINA
A esta unidad (Ver fig.18) ingresa la nafta obtenida en la unidad de FCC y de viscorreductora debido a que tiene alto contenido de azufre ms que toda la nafta de la viscorreductora.
El Ing. Cesario Pincay (5), nos explico que en esta se produce el endulzamiento de la nafta para que obtenga las especificaciones requeridas para su consumo.
La unidad tiene los siguientes recipientes:
Prelavador custico Reactor Merox Sedimentador custico Filtro de arena
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La funcin del prelavador custico es de liberar a la nafta proveniente de la unidad viscorreductora de H2S para que una vez pretratada se mezcle con la nafta de FCC. El reactor merox realiza el proceso de endulzamiento de la nafta y as obtener una nafta tratada. El Sedimentador custico esta diseado para permitir la separacin por
gravedad de la solucin acuosa del producto de hidrocarburo, debido a que en este proceso utilizamos una solucin custica. El filtro de arena esta provisto para coalecer las gotas remanentes de solucin Sedimentador custico. custica que entran en el producto desde el
Despus de todo este procedimiento tenemos como resultado la nafta tratada.
FIGURA 14 UNIDAD DE MEROX 200 GASOLINA
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CAPTULO IV
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4. ACTIVIDADES DE CAMPO.
Despus de haber conocido las corrientes de entrada y salida determinadas por el Ing. Juan Villacrsses (6), en las cuales tomaremos las muestras y el tipo de embase en las que se tomarn (Ver anexo 6 y 7) procedemos a realizar los respectivos muestreos de las corrientes de entrada y salida de las unidades de La Refinera.
Una vez realizado el muestreo procedemos a realizar los respectivos anlisis de laboratorio para cada muestra.
4.1 ANLISIS DE LABORATORIO.
Las muestras tomadas en la planta las llevamos al laboratorio y dependiendo del tipo de muestras si son livianas realizamos el respectivo anlisis y si son pesadas las colocamos en la plancha de calentamiento (Ver anexo 8) en este caso los fondos de cada unidad, o sino al bao mara (Ver anexo 9) como es el cado de los gasleos pesados que a medida que se enfran tienden a perder viscosidad.
Para el anlisis de la densidad API y del contenido de azufre utilizamos el siguiente mtodo.
4.1.1 MTODO ASTM D-287 UTILIZADO PARA DETERMINAR LA DENSIDAD API DEL PETRLEO Y SUS DERIVADOS
Resumen: Este mtodo es basado en el principio e que la gravedad especifica de un lquido vara directamente con la profundidad de inmersin de un cuerpo que flota directamente en l. El elemento flotante que es graduado por las unidades de gravedad API se llama Termohidrmetro (Ver anexo10) ya que el hidrmetro tiene incluido en su interior un termmetro ASTM.
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La gravedad API se lee observando el API del hidrmetro flotando libremente y la graduacin ms cercano a la graduacin de la superficie plana horizontal del lquido con la balanza vertical del hidrmetro. Despus de que el equilibrio de temperatura se haya encontrado se lee la temperatura de la muestra este procedimiento dura unos 5 minutos.
Importancia y Uso: la determinacin exacta de la gravedad del petrleo y sus productos es tan necesaria para la conversin de volmenes moderados a los valores en la temperatura normal de 60F (15.56C).
La densidad es un factor que gobierna la calidad de los aceites crudos sin embargo la gravedad de un producto de petrleo es una indicacin incierta de su calidad, puesto que en correlacin con otras propiedades, puede usarse la gravedad para da la composicin aproximada del hidrocarburo y del calor de la combustin
Aparatos:
Hidrmetro de vidrio graduado en grados API Termmetro de un rango de -5 a 215F Probeta (Ver anexo 11)
Procedimiento:
Colocamos la probeta limpia en la mesas, luego procedemos a colocar el producto y determinamos segn el tipo de producto que Termohidrmetro utilizaremos. Existen termohidrometros de 11 a 91API por ejemplo para productos pesados
utilizamos del 41 hasta el 11, para productos pesados usamos del 51 hasta el 91API
Una ves determinado grado API del hidrmetro a utilizar lo sumergimos en la mezcla y este se estabilizara en unos cuantos segundos. Una vez estabilizado el hidrmetro dejamos por 5 minutos para luego tomar la lectura respectiva del API. 48
A esta lectura le restamos 1 que es el error de lectura y corregimos este valor en las tablas ASTM para corregir grados API de productos, a esta lectura corregida le sumamos el 1 restado y procedemos a tener el API corregido. (Ver fig. 15) FIGURA 15 DETERMINACIN DE LA DENSIDAD RELATIVA
Fuente: Manual del Curso Tyron UOP Petroecuador Elaborado por: Karen Yohana Chila Angulo
4.1.2 MTODO ASTM D-4294 UTILIZADO PARA DETERMINAR El CONTENIDO DE AZUFRE POR FLUORESCENCIA DE RAYOS X
Resumen: La muestra se hace reaccionar por medio de la excitacin de las molculas de los hidrocarburos producida por los rayos x. Este determina el contenido de azufre en los hidrocarburos como naftas, destilados aceites combustible, residuos, etc. La determinacin de concentracin de azufre es necesaria para poder cumplir con las especificaciones en la elaboracin de combustibles.
Lmites: El rango de concentracin es de 0.01 a 5 % peso.
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Precauciones: 1) Se debe tener mucho cuidado para evitar regar producto inflamable dentro del equipo. 2) Lavar bien el material y apegarse rigurosamente al mtodo.
Aparatos:
Aparato de rayos x (Ver anexo 12) Celdas (Ver fig.16) Lamina de plstico Sellador de celdas (Ver anexo 13)
Procedimiento.
a) En una clula coloque la muestra del producto hasta 3mm de profundidad. b) Si el producto es pesado calentar las muestras para que puedan ser fciles de entrar a la clula. c) Sellar la clula con una lmina de plstico transparente y asegrese de que no halla ninguna burbuja de aire entre la ventana y el lquido. d) Ingrese la clula al equipo y actvelo. e) Obtenga 3 lecturas consecutivas de 30 segundos cada una. FIGURA 16 MUESTRAS PARA ANLISIS DE AZUFRE
Fuente: Unidad de Control de Calidad Refinera Estatal Esmeraldas Elaborado por: Karen Yohana Chila Angulo
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4.2 CORRIENTES DE ENTRADA Y SALIDA DE CADA UNIDAD DE PROCESO
Las corrientes de entrada y salidas de La Refinera Estatal Esmeraldas destinadas para nuestro anlisis son las siguientes:
UNIDAD NO CATALTICAS I
DIAGRAMA 8 DESALADORA C-V10
DIAGRAMA 9 DESALADORA C-V11
51
DIAGRAMA 10 UNIDAD DE DESTILACIN ATMOSFRICA I
DIAGRAMA 11 UNIDAD DE DESTILACIN AL VACO I
DIAGRAMA 12 UNIDAD REDUCTORA DE VISCOSIDAD I
52
UNIDAD NO CATALTICAS II
DIAGRAMA 13 DESALADORA CV24
DIAGRAMA 14 DESALADORA CV25
DIAGRAMA 15 UNIDAD DE DESTILACIN ATMOSFRICA II
53
DIAGRAMA 16 UNIDAD DE DESTILACIN AL VACO II
DIAGRAMA 17 UNIDAD REDUCTORA DE VISCOSIDAD II
UNIDAD CATALTICAS I
DIAGRAMA 18 UNIDAD DE CRAQUEMIENTO CATALTICO FLUIDO FCC
54
DIAGRAMA 19 MEROX GASOLINA
UNIDAD CATALTICAS II
DIAGRAMA 20 HIDRODESULFURADORA DE NAFTA PESADA
DIAGRAMA 21 REFORMACIN CATALTICA CCR
55
UNIDAD CATALTICAS III
DIAGRAMA 22 HIDRODESULFURADORA DE DIESEL
DIAGRAMA 23 MEROX JET FUEL
56
4.3 ESQUEMA DE REFINACIN
57
4.4. DETERMINANCIN DEL CONTENIDO DE AZUFRE DE CADA UNA DE LAS ENTRADAS Y SALIDAS DE LAS DIFERENTES UNIDADES Y PROCESOS.
Una vez terminado los anlisis de laboratorio tanto de densidad relativa, y contenido de azufre procedemos a ordenar los datos de cada corriente de entrada y salida de las unidades de nuestro estudio.
4.4.1 Reporte del primer anlisis de determinacin del contenido de azufre y densidad relativa en las corrientes de entrada y salida de procesos de refinacin de La Refinera Estatal Esmeraldas. Mtodo ASTM D-4294 y ASTM D -287 Fecha: 07-29-2007 TABLA 4 PRIMER ANLISIS UNIDAD NO CATALTICAS I
PRODUCTO API DENSIDAD RELATIVA 60F/60F AZUFRE (%w)
Crudo Carga Crudo Desalado C-V10 Crudo Desalado C-V11 Nafta Liviana Nafta Pesada Jet fuel Diesel Crudo Reducido Gasleo Ligero Gasleo Pesado Fondo de Vaco Nafta de Visco Fuel Oil
24 23.9 23.7 87.8 55.9 41.2 32 11.4 24 21.8 8.8 60.8 8.7
0.9099 0.9105 0.9117 0.6452 0.7550 0.8193 0.8654 0.9902 0.9099 0.9230 1.008 0.7358 1.0092
1.5824 1.5732 1.5604 0.0357 0.0129 0.2535 0.9635 1.0742 1.6 1.6268 2.45 0.97 2.0618
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TABLA 5 PRIMER ANLISIS UNIDAD NO CATALTICAS II

PRODUCTO API DENSIDAD RELATIVA 60F/60F
AZUFRE (%w)
Crudo Desalado C-V24 Crudo Desalado C-V25 Nafta Liviana Nafta Pesada Jet fuel Diesel Crudo Reducido Gasleo Ligero Gasleo Pesado Fondo de Vaco Nafta de Visco Diesel Olefinico Fuel Oil
24.1 23.6 83.6 57.8 44.1 34.3 9.9 24.6 22.2 9.7 62 38.1 10
0.9093 0.9123 0.6578 0.7474 0.8058 0.8534 1.0005 0.9064 0.9206 1.0015 0.7312 0.8342 1
1.5742 1.5666 0.0106 0.0129 0.1382 0.8472 2.11 1.5927 1.5928 2.66 0.85 1.12 2.1262
TABLA 6 PRIMER ANLISIS UNIDAD DE FCC

Carga Fresca Nafta Aceite Cclico Ligero Aceite Cclico Pesado Aceite Clarificado Fondo de la Fraccionadota
25.5 56.5 15.6 11 3.2 1.3
0.9012 0.7523 0.9613 0.9925 1.0499 1.065
1.52 0.22 2.79 2.12 2.82 2.83
59
TABLA 7 PRIMER ANLISIS UNIDAD DE HDT

AZUFRE (%w)
Nafta Pesada de I y II Nafta Hidrodesulfurada
58.6 58.6
0.7443 0.7440
0.0341 0.0042
TABLA 8 PRIMER ANLISIS UNIDAD DE CCR

AZUFRE (%w)
Nafta Hidrodesulfurada Nafta Reformada
58.6 58.9
0.7443 0.7431
0.0042 0.000086
TABLA 9 PRIMER ANLISIS UNIDAD DE HDS

AZUFRE (%w)
Diesel Carga Diesel Hidrodesulfurado
31.7 31.7
0.8670 0.8668
0.87 0.89
60
TABLA 10 PRIMER ANLISIS UNIDAD MEROX 100

AZUFRE (%w)
Jet Fuel Semielaborado Jet Fuel
43 43
0.8108 0.8108
0.1791 0.1766
TABLA 11 PRIMER ANLISIS UNIDAD MEROX 200

AZUFRE (%w)
Nafta de FCC y Viscorreduc Nafta Tratada
58.6 58.6
0.7440 0.7440
0.0042 0.0040
61
4.4.2 Reporte del segundo anlisis de determinacin del contenido de azufre y densidad relativa en las corrientes de entrada y salida de procesos de refinacin de La Refinera Estatal Esmeraldas. Mtodo ASTM D-4294 y ASTM D -287 Fecha: 08-15-2007
TABLA 12 SEGUNDO ANLISIS UNIDAD NO CATALTICAS I
PRODUCTO
API
DENSIDAD RELATIVA 60F/60F
AZUFRE (%w)
Crudo Carga Crudo Desalado C-V10 Crudo Desalado C-V11 Nafta Liviana Nafta Pesada Jet Fuel Diesel Crudo Reducido Gasleo Ligero Gasleo Pesado Fondo de Vaco Nafta de Visco Fuel Oil
25 24.6 24.4 85.3 60.4 42.8 32.3 9.7 27.16 23 8.9 64.5 8.2
0.9041 0.9064 0.9075 0.6524 0.7372 0.8115 0.8634 1.007 0.8918 0.9154 1.0075 0.7216 1.0123
1.38 1.35 1.34 0.004 0.0073 0.15 0.73 2.17 1.39 1.44 2.44 1.03 2.34
62
TABLA 13 SEGUNDO ANLISIS UNIDAD NO CATALTICAS II

PRODUCTO API DENDIDAD RELATIVA 60F/60F AZUFRE (%w)
Crudo Desalado C-V24 Crudo Desalado C-V25 Nafta Liviana Nafta Pesada Jet Fuel Diesel Crudo Reducido Gasleo Ligero Gasleo Pesado Fondo de Vaco Nafta de Visco Diesel Olefinico Fuel Oil
24.7 24.5 85.1 60.4 42.8 32.5 9.8 27.1 23 8.2 64.7 38.5 8.2
0.9054 0.9065 0.6532 0.7371 0.8114 0.8623 1.0008 0.8918 0.9154 1.0065 0.7212 0.8323 1.0124
1.37 1.35 0.0035 0.0064 0.14 0.76 2.11 1.37 1.40 2.38 1.021 0.80 2.34
TABLA 14 SEGUNDO ANLISIS UNIDAD DE FCC

22.4 56.2 15.7 10.12 2 0.6
0.9191 0.7538 0.9612 0.9991 1.0599 1.071
1.51 0.20 2.38 2.17 2.56 2.75
63
TABLA 15 SEGUNDO ANLISIS UNIDAD DE HDT

Nafta Pesada I y II Nafta Hidrodesulfurada
59.4 59.4
0.7412 0.7410
0.12 0.0002
TABLA 16 SEGUNDO ANLISIS UNIDAD DE CCR

59.4 59.7
0.7410 0.7400
0.0002 0.000019
TABLA 17 SEGUNDO ANLISIS UNIDAD DE HDS

Diesel de I y II Diesel Hidrodesulfurado
32.3 32.3
0.8638 0.8638
0.73 0.72
64
TABLA 18 SEGUNDO ANLISIS UNIDAD MEROX 100

42.5 42.5
0.8128 0.8127
0.16 0.15
TABLA 19 SEGUNDO ANLISIS UNIDAD MEROX 200

56.5 56.5
0.7525 0.7525
0.23 0.22
65
4.4. 3 Reporte del tercer anlisis de determinacin del contenido de azufre y densidad relativa en las corrientes de entrada y salida de procesos de refinacin de La Refinera Estatal Esmeraldas. Mtodo ASTM D-4294 y ASTM D-287 Fecha: 08-24-2007
TABLA 20 TERCER ANLISIS UNIDAD NO CATALTICAS I
DENSIDAD PRODUCTO API RELATIVA 60F/60F AZUFRE (%w)
23.1 22.9 22.8 84.9 56.6 42 32 14.1 25 23.3 8.4 60.5 8.6
0.9147 0.9159 0.9165 0.6536 0.7519 0.8151 0.8654 0.9718 0.9036 0.9135 1.0112 0.7366 1.0095
1.76 1.61 1.60 0.005 0.017 0.184 0.996 2.48 1.49 1.65 2.40 0.98 2.78
66
TABLA 21 TERCER ANLISIS UNIDAD NO CATALTICAS II

Crudo Desalado C-V24 Crudo Desalado C-V25 Nafta Liviana Nafta Pesada Jet Fuel Diesel Crudo Reducido Gasleo Ligero Gasleo Pesado Fondo de Vaci Nafta de Visco Diesel Olefinico Fuel Oil
22 21.8 86.29 56.68 41.60 32.2 10.4 26.0 23.5 11.1 60.5 38.6 8.3
0.9216 0.9226 0.6497 0.7519 0.8174 0.8639 0.997 0.8973 0.9129 0.992 0.7369 0.8315 1.0121
1.46 1.57 0.0035 0.0527 0.35 1.08 2.48 1.80 1.65 2.61 0.92 0.82 2.46
TABLA 22 TERCER ANLISIS UNIDAD DE FCC

PRODUCTO API DENSIDAD RELATIVA 60F/60F AZUFRE (%W)
23.3 55.1 15.8 11 11.1 9
0.9135 0.7583 0.96 0.9929 0.9921 1.007
1.57 0.18 2.54 2.79 2.96 2.98
67
TABLA 23 TERCER ANLISIS UNIDAD DE HDT

PRODUCTO API DESNSIDAD RELATIVA 60F/60F AZUFRE (%w)
Nafta pesada de I y II Nafta Hidrodesulfurada
64.59 65.41
0.7216 0.7186
0.0324 0.00063
TABLA 24 TERCER ANLISIS UNIDAD DE CCR

PRODUCTO API DENSDIAD RELATIVA 60F/60F AZUFRE (%w)
Nafta Hidrodesulfurada Nafta de alto Octanaje
65.4 65.5
0.7186 0.7180
0.00063 0.00002
TABLA 25
PRODUCTO
TERCER ANLISIS UNIDAD DE HDS

API DENSIDAD RELATIVA 60F/60F AZUFRE (%w)
32.2 32.1
0.8649 0.8649
1.038 0.89
68
TABLA 26 TERCER ANLISIS UNIDAD MEROX 100

41.8 41.8
0.8164 0.8164
0.2125 0.2113
TABLA 27 TERCER ANLISIS UNIDAD MEROX 200

55.5 56.27
0.7563 0.7535
0.1765 0.1706
69
4.4.4 Reporte del cuarto anlisis de determinacin del contenido de azufre y densidad relativa en las corrientes de entrada y salida de procesos de refinacin de La Refinera Estatal Esmeraldas. Mtodo ASTM D-4294 y ASTM D-287 Fecha: 9-15-2007 TABLA 28 CUARTO ANLISIS UNIDAD NO CATALTICA I
PRODUCTO
API
AZUFRE (%w)
23.6 23.4 23.1 67.9 55.3 41.05 32.1 9.2 26.1 22.7 8.6 64.4 8.1
0.9123 0.9132 0.9148 0.7096 0.7571 0.8179 0.8649 1.005 0.8978 0.9174 1.0098 0.7223 1.0129
1.51 1.45 1.40 0.0084 0.082 0.22 0.89 2.39 1.57 1.79 2.65 0.95 2.56
70
TABLA 29 CUARTO ANLISIS DE UNIDAD NO CATALTICA II

Crudo Desalado C-V24 Crudo Desalado C-V25 Nafta Liviana Nafta Pesada Jet Fuel Diesel Crudo Reducido Gasleo Ligero Gasleo Pesado Fondo de Vaco Diesel Olefinico Fuel Oil
21.7 21.6 85.3 57.7 42 32.4 12.2 24.4 23.8 9.8 38.1 9.2
0.9235 0.9230 0.6524 0.7475 0.8151 0.8633 0.9842 0.9071 0.9106 1.0014 0.8343 1.0054
1.52 1.46 0.0305 0.0556 0.0058 0.83 2.41 1.66 1.53 2.64 1.10 2.69
TABLA 30 CUARTO ANLISIS UNIDAD DE FCC

23.9 56.3 15.6 10 2 0.4
0.91 0.7532 0.9613 0.9993 1.0599 1.072
1.60 0.21 2.79 2.41 2.87 2.89
71
TABLA 31 CUARTO ANLISIS UNIDAD DE HDT

Nafta pesada de I y II Nafta Hidrodesulfurada
59 59.3
0.7424 0.7413
0.0356 0.00024
TABLA 32 CUARTO ANLISIS UNIDAD DE CCR

59.3 59.6
0.7413 0.7402
0.00024 0.000015
TABLA 33 CUARTO ANLISIS UNIDAD DE HDS

32.2 32.2
0.8643 0.8643
0.86 0.85
72
TABLA 34 CUARTO ANLISIS UNIDAD MEROX 100

42 42
0.8152 0.8152
0.17 0.16
TABLA 35 CUARTO ANLISIS UNIDAD MEROX 200

DENSIDAD PRODUCTO API RELATIVA 60F/60F AZUFRE (%w)
56.4 56.4
0.7527 0.7527
0.30 0.22
73
4.4.5 Reporte del quinto anlisis de determinacin del contenido de azufre y densidad relativa en las corrientes de entrada y salida de procesos de refinacin de La Refinera Estatal Esmeraldas. Mtodo ASTM D-4294 y ASTM D-287 Fecha: 9-24-2007
TABLA 36 QUINTO ANLISIS UNIDAD NO CATALTICAS I
PRODUCTO
API
AZUFRE (%w)
23.3 23.2 23.2 83.9 55.3 41.5 31.4 11.6 24.5 23.3 8.5 63.8 8.2
0.9135 0.9141 0.9145 0.6567 0.7571 0.8179 0.8681 0.9888 0.9065 0.9135 1.0107 0.7245 1.0122
1.72 1.67 1.15 0.0453 0.0568 0.17 1.05 2.49 1.51 1.50 2.55 0.94 2.45
74
TABLA 37 QUINTO ANLISIS UNIDAD NO CATALTICAS II

PRODUCTO API GRAVEDAD ESPECFICA 60F/60F AZUFRE (%w)
Crudo Desalado C-V24 Crudo Desalado C-V25 Nafta Liviana Nafta Pesada Jet Fuel Diesel Crudo Reducido Gasleo Ligero Gasleo Pesado Fondo de Vaco Nafta de Visco Diesel Olefnico Fuel Oil
11.8 11.6 79.9 54.6 40.6 32.6 12.3 24.5 23.5 8.9 67.5 37.5 9.7
0.9872 0.9888 0.6693 0.7603 0.8203 0.8618 0.984 0.9065 0.9129 1.0078 0.7107 0.8368 1.0021
1.65 1.69 0.0707 0.0775 0.23 0.93 2.44 1.53 1.39 2.62 0.87 1.2 2.42
TABLA 38 QUINTO ANLISIS UNIDAD DE FCC

23.9 55 14.1 18.5 4.4 0.7
0.91 0.7584 0.9712 0.9433 1.0412 2.8
1.16 0.14 2.18 1.96 2.41 1.07
75
TABLA 39 QUINTO ANLISIS UNIDAD DE HDT

Nafta Pesada de I y II Nafta Hidrodesulfurada
56.8 56.8
0.7512 0.7511
0.05 0.0003
TABLA 40 QUINTO ANLISIS UNIDAD DE CCR

56.8 57.1
0.7511 0.7500
0.0003 0.00001
TABLA 41 QUINTO ANLISIS UNIDAD DE HDS

32.8 32.8
0.8611 0.8609
0.95 0.94
76
TABLA 42 QUINTO ANLISIS UNIDAD MEROX 100

42 42
0.8155 0.8155
0.2029 0.2029
TABLA 43 QUINTO ANLISIS UNIDAD MEROX 200

54.6 54.6
0.7602 0.7602
0.2536 0.2512
77
4.5. DETERMINACIN DE LOS FLUJOS DE ENTRADA Y SALIDA
Las corrientes de entrada y salida de cada unidad de proceso tienen una capacidad de produccin por producto sea terminado como no terminado, por ende sabremos cuanto porcentaje de azufre ingresa y sale en cada flujo. Y estos son los siguientes (Ver tabla 44).
TABLA 44 FLUJOS UNIDAD NO CATALTICAS I
PRODUCTO
VOLUMENES kg/h
313926 333926 337926 2676 25548 20077 38097 126159 7234 7900 49485 436 13753
78
TABLA 45 FLUJOS UNIDAD NO CATALTICAS II

PRODUCTO VOLUMENES kg/h
Crudo Carga Crudo Desalado C-V24 Crudo Desalado C-V25 Nafta Liviana Nafta Pesada Jet Fuel Diesel Crudo Reducido Gasleo Ligero Gasleo Pesado Fondo de Vaco Nafta de Visco Diesel Olefnico Fuel Oil
313926 333926 337926 2341 22802 17824 37770 107872 5649 36827 80015 2067 522 61740
TABLA 46 FLUJOS UNIDAD DE FCC

PRODUCTO VOLUMEN kg/h
Carga Fresca Nafta Aceite Cclico Ligero Aceite Cclico Pesado Aceite Clarificado Fondo de la Fraccionadora
66416 46890 5619 1500 7550 1000
79
TABLA 47 FLUJOS UNIDAD DE HDT

Nafta Pesada I y II Nafta Hidrodesulfurada
74201 54078
TABLA 48 FLUJOS UNIDAD DE CCR

54078 54078
TABLA 49 FLUJOS UNIDAD DE HDS

139840 119800
TABLA 50 FLUJOS UNIDAD MEROX 100

85616 85616
80
TABLA 51 FLUJOS UNIDAD MEROX 200

Gasolina Gasolina Tratada
68493 68493
81
CAPTULO V
82
5. RESULTADOS
Despus de un largo anlisis de los resultados obtenidos, procedemos a difundir los resultados de cuanto contenido de azufre y que densidad poseen los productos
terminados y no terminados en la refinera, y as determinar si estos se encuentran dentro del rango de especificaciones para su distribucin a nivel nacional. Para esto procedemos a investigar en las respectivas especificaciones de azufre que debe tener cada combustible (ver tabla 52).
5.1 Requisitos NTE INEN de % de azufre de combustibles terminados y no terminados. TABLA 52 NORMAS NTE INEN PRODUCTO Nafta Pesada Gasolina 85 octanos Gasolina 89 octanos Jet Fuel A1 Diesel 2 Diesel Premiun Fuel Oil UNIDAD %w %w %w %w %w %w %w MIN MAX 0.1 0.20 0.20 0.3 0.7 0.05 2.5 NORMA NTE INEN 929 NTE INEN 929 NTE INEN 929 NTE INEN 929 NTE INEN 1490 NTE INEN 1490 NTE INEN 1090
Fuente: Instituto Ecuatoriano de Normalizacin Elaborado por: Karen Chila Angulo
83
5.2 Resultados obtenidos en base a los anlisis realizados durante nuestro estudio.
Como realizamos cinco muestreos en diferentes fechas, para la obtencin de los resultados procedemos a promediar todos los resultados y as determinar por este medio la cantidad de azufre que emite cada corriente en el lapso que realizamos las cinco corridas, y es la siguiente:
Promedio=
C1+C2+C3+C4+C5
N numero de Corridas
API promedio= API 1 + API2 + API3 + API4 + API5 5
Densidad Relativa promedio =
D1+D2+D3+D4+D5 5
%Azufre promedio = %S1+ %S2 + %S3 + %S4 + %S5
84
TABLA 53 RESULTADOS UNIDAD NO CATALTICAS I
DENSIDAD PRODUCTO API RELATIVA 60F/60F Crudo Carga Crudo Desalado C-V10 Crudo Desalado C-V11 Nafta Liviana Nafta Pesada Jet Fuel Diesel Crudo Reducido Gasoleo Ligero Gasoleo Pesado Fondo de Vacio Nafta de Visco Fuel Oil 23.8 23.6 23.4 81.9 56.7 41.7 31.9 11.2 25.3 22.8 8.6 62.8 8.3 0.9129 0.9123 0.9134 0.6628 0.7518 0.8168 0.8659 0.9915 0.9024 0.9170 1.0099 0.7282 1.0121 AZUFRE %(w) 1.59 1.53 1.41 0.01 0.03 0.19 0.92 2.12 1.51 1.60 2.49 0.97 2.43
85
TABLA 54 RESULTADOS UNIDAD NO CATALTICAS II
DENSIDAD PRODUCTO API RELATIVA 60F/60F AZUFRE %(w)
Crudo Desalado C-V24 Crudo Desalado C-V25 Nafta Liviana Nafta Pesada Jet Fuel Diesel Crudo Reducido Gasoleo Ligero Gasoleo Pesado Fondo de Vacio Nafta de Visco Diesel Olefinico Fuel Oil
20.8 20.6 84 57.4 42.2 32.8 10.9 25.3 23.8 9.5 63.2 38.2 9
0.9290 0.9303 0.6566 0.7490 0.8146 0.8612 0.9935 0.9024 0.9111 1.0035 0.7267 0.8338 1.007
1.51 1.51 0.02 0.04 0.16 0.88 2.31 1.59 1.51 2.58 0.91 1.008 2.41
86
TABLA 55 RESULTADOS UNIDAD FCC DENSIDAD PRODUCTO API RELATIVA 60F/60F Carga Fresca Nafta Aceite Cclico Ligero Aceite Cclico Pesado Aceite Clarificado Fondo Fraccionadora 23.8 58.5 15.3 12.1 4.5 2.4 0.9111 0.7447 0.9635 1.0148 1.0382 1.0567 AZUFRE %(w) 1.47 0.19 2.53 2.29 2.72 2.5
TABLA 56 RESULTADOS UNIDAD HDT
DENSIDAD PRODUCTO API RELATIVA 60F/60F Nafta pesada de I y II Nafta Hidrodesulfurada 59.6 59.9 0.7404 0.7392 AZUFRE %(w) 0.05 0.00199
TABLA 57 RESULTADOS UNIDAD CCR
DENSIDAD PRODUCTO API RELATIVA 60F/60F Nafta Hidrodesulfurada Nafta Reformada 59.9 60.16 0.7392 0.7382 AZUFRE %(w) 0.0011 0.00003
87
TABLA 58 RESULTADOS UNIDAD HDS DENSIDAD PRODUCTO API RELATIVA 60F/60F Diesel Carga Diesel Hidrodesulfurado 32.2 32.2 0.8643 0.8643 AZUFRE %(w) 0.88 0.85
TABLA 59 RESULTADO UNIDAD MEROX 100
DENSIDAD PRODUCTO API RELATIVA 60F/60F Jet Fuel Semielaborado Jet Fuel 42.2 42.2 0.8146 0.8146 AZUFRE %(w) 0.18 0.18
TABLA 60 RESULTADOS UNIDAD MEROX 200 DENSIDAD PRODUCTO API RELATIVA 60F/60F Nafta de FCC y Visco Nafta Tratada 56.3 56.3 0.7534 0.7534 AZUFRE %(w) 0.19 0.19
88
5.3 REPRESENTACIONES GRFICAS DE LOS RESULTADOS
A continuacin demostramos los resultados de contenido de azufre con densidad relativa y volumen en cada una de las corrientes de entrada y salida de la Refinera Estatal Esmeraldas.
89
5.3.1 UNIDADES DESALADORAS C-V10 Y C-V11
AGUA
T ra n s fo rm a d o re s T rifa s ic o s
C ru d o C a rg a
T ra n s fo rm a d o re s T rifa s ic o s C ru d o D e s a la d o V o lu m e n = 3 3 3 9 2 6 K g / h A z u fre = 1 .5 3 % w D e n s id a d R e la tiv a = 0 .9 1 2 3 A P I= 2 3 .6
C ru d o D e s a la d o V o lu m e n = 3 3 7 9 2 6 K g / h A z u fre = 1 .4 1 % w D e n s id a d R e la tiv a = 0 .9 1 3 4 A P I = 2 3 .4
C -V 1 0
V o lu m e n = 3 1 3 9 2 6 K g / h Bom ba A z u fre = 1 .5 9 % w D e n s id a d R e la tiv a = 0 .9 1 2 9 A P I= 2 3 .8 In te rc a m b ia d o re s d e c a lo r D e s a la d o ra
C -V 1 1
D e s a la d o ra
A g u a S a lin a
A g u a S a lin a
90
5.3.2 UNIDADES DESALADORAS C-V24 Y C-V25
AGUA
Transform adores Trifasicos

Crudo Carga
Transform adores Trifasicos Crudo Desalado Volum en= 333926 Kg/h Azufre= 1.51% w Densidad Relativa = 0.9290 API= 20.8
Crudo Desalado Volum en= 337926 Kg/h Azufre= 1.51% w Densidad Relativa = 0.9303 API= 20.6
C-V24
Volum en= 313926 Kg/h Bom ba Azufre= 1.59% w Densidad Relativa = 0.9129 API= 23.8 Intercam biadores de calor Desaladora
C-V25
Desaladora
Agua Salina
Agua Salina
91
5.3.3 UNIDAD DE DESTILACIN ATMOSFRICA I

GAS
1 1 0 C
1 2 0 C
1 7 4 C
Je t F u e l
V o lu m e n = 2 0 0 7 7 K g / h A z u fre = 0 .1 9 % w D e n sid a d R e la tiv a = 0 .8 1 6 8 A P I= 4 1 .7
N a fta L iv ia n a
V o lu m e n = 2 6 7 6 K g / h A z u fre = 0 .0 1 % w D e n sid a d R e la tiv a = 0 .6 6 2 8 A P I= 8 1 .9
2 6 0 C D ie se l In te rca m b ia d o re s d e ca lo r 3 4 2 C HORNO
V o lu m e n = 3 8 0 9 7 K g / h A z u fre = 0 .9 2 % w D e n s id a d R e la tiv a = 0 .8 6 5 9 A P I= 3 1 .9
C -V 1 1
D e sa la d o ra
V o lu m e n = 3 3 7 9 2 6 K g / h A z u fre = 1 .4 1 % w D e n s id a d R e la tiv a = 0 .9 1 3 4 A P I= 2 3 .4
T o rre d e D e s p o ja m ie n to C ru d o R e d u cid o
V o lu m e n = 1 2 6 1 5 9 K g / h A z u fre = 2 .1 2 % w D e n s id a d R e la tiv a = 0 .9 9 1 5 A P I= 1 1 .2
N a fta P e sa d a T o rre d e F ra ccio n a m ie n to

V o lu m e n = 2 5 5 4 8 K g / h A z u fre = 0 .0 3 % w D e n s id a d R e la tiv a = 0 .7 5 1 8 A P I= 5 6 .7
T o rre d e d e stila cio n A tm o sfe rica
92
5.3.4 UNIDAD DE DESTILACIN ATMOSFRICA II
GAS
110C
120C
174C
Jet Fuel
Volum en= 17824 Kg/h Azufre= 0.16% w Densidad Relativa = 0.8146 API= 42.2
Nafta Liviana
Volum en= 2341 Kg/h Azufre= 0.02% w Densidad Relativa = 0.6566 API= 84
260C
Diesel
Intercam biadores de calor
342C
HORNO
C-V25
Desaladora
Torre de Despojam iento Crudo Reducido

Nafta Pesada Torre de Fraccionam iento
Torre de destilacion Atm osferica
93
5.3.5 UNIDAD DE DESTILACIN AL VACO I
Vapor
E y e c to re s
In te rc o n d e n s a d o re s GAS
AGUA G a s o le o L ig e ro V o lu m e n = 7 2 3 4 K g / h A z u fre = 1 .5 1 % w D e n s id a d R e la tiv a = 0 .9 0 2 4 A P I= 2 5 .3

C ru d o R e d u cid o I
G a s o le o P e sa d o V o lu m en = 7 9 0 0 K g / h A z u fre = 1 .6 0 % w D e n s id a d R e la tiv a = 0 .9 1 7 0 A P I= 2 2 .8
C e ra de S lo p
V o lu m en = 1 2 6 1 5 9 K g / h A zu fre = 2 .1 2 % w D e n s id a d R e la tiv a = 0 .9 9 1 5 A P I= 1 1 .2
Bom ba
In te rca m b ia d o r d e ca lo r
HORNO
F o n d o d e v a cio T o rre d e D e s tila cio n a l V a cio V o lu m en = 4 9 4 8 5 K g / h A zu fre = 2 .4 9 % w D e n s id a d R e la tiv a = 1 .0 0 9 9 A P I= 8 .6
94
5.3.6 UNIDAD DE DESTILACIN AL VACO II
Vapor
Eyectores
Intercondensadores GAS
AGUA Gasoleo Ligero Volumen= 5649 Kg/h Azufre= 1.59% w Densidad Relativa = 0.9024 API= 25.3
Crudo Reducido II
Gasoleo Pesado Volum en= 36827 Kg/h Azufre= 1.51% w Densidad Relativa = 0.9111 API= 23.8
Cera de Slop
Bom ba
Intercambiador de calor
HORNO
Fondo de vacio Torre de Destilacion al Vacio Volum en= 80015 Kg/h Azufre= 2.58% w Densidad Relativa = 1.0035 API= 9.5
95
5.3.7 UNIDAD VISCORREDUCTORA I
Fraccionadora G AS
N afta Volum en= 4 36 Kg/h Azufre= 0.97% w D ensidad R elativa = 0.7282 A PI= 62.8
Fondo
Fondo de vacio I
R em ojador
Bom ba Volum en= 49485 Kg/h Azufre= 2.49% w D ensidad R elativa = 1.0099 A PI= 8.6
HORNO D espojador
Fuel O il Volum en= 13753 K g/h Azufre= 2.43% w D ensidad R elativa = 1.0121 A PI= 8.3
96
5.3.8 UNIDAD VISCORREDUCTORA II
Fraccionadora GAS N afta Volum en= 2067 Kg/h Azufre= 0.91% w D ensidad Relativa = 0.7267 A PI= 63.2
D iesel O lefinico V olum en= 522 Kg/h A zufre= 1.0038% w D ensidad Relativa = 0.8338 A PI= 32.8
Fondo
Fondo de vacio II
Rem ojador
Bom ba Volum en= 80015 Kg/h A zufre= 2.58% w D ensidad Relativa = 1.0035 A PI= 9.5
H O RN O Fuel O il D espojador Volum en= 61740 Kg/h A zufre= 2.41% w D ensidad Relativa = 1.007 A PI= 9
97
5.3.9 UNIDAD DE CRAQUEAMIENTO CATALTICO FLUIDO FCC

Enfriadores GAS
Reactor
Fraccionadora Generador
Agua Aceite Cclico Ligero Vapor Agua Volum en= 5619 Kg/h Azufre= 2.53% w Densidad Relativa =0.9635 API= 15.3 Aceite Cclico Pesado Volum en= 1500 Kg/h Azufre= 2.29% w Densidad Relativa = 1.0148 API= 12.1 Aceite Clarificado Volum en= 7550 Kg/h Azufre= 2.72% w Densidad Relativa = 1.0382 API= 4.5 Concentracion de gases
Nafta
Carga Fresca
Fondo de Fraccionadora Volum en= 1000 Kg/h Azufre= 2.5% w Densidad Relativa = 1.0567 API= 2.4
Volum en= 66416 Kg/h Azufre= 1.47% w Bom ba Densidad Relativa = 0.9111 API= 23.8
Intercam biador de calor
HORNO
98
3.3.10 UNIDAD HIDRODESULFURADORA DE NAFTA PESADA

Hidrogeno Compresor Enfriadores GASES
Reflujo de tope
Agua
Bomba de reflujo Reactor Catalizador
Nafta Pesada de Atmosferica I y II

Volumen= 74201 Kg/h Azufre= 0.05%w Densidad Relativa = 0.7404 API= 59.6
Horno de Calentamiento Intercambiador de calor

HORNO
Seaprador de Presin
Columna de Estabilizacin
Nafta Hidrodesulfurada
99
UNIDAD DE REFORMACIN CATLITICA CON REGENERACIN CONTINUA CCR

H idrogeno N eto
Com presor
Estabilizador GAS R eactores Intercam biador de calor
H .C H .L
N AFTA H idrodesulfurada de H D T
Volu m en= 54078 Kg/h Azufre= 0.0011% w D ensidad Relativa = 0.7392 A PI= 59.9
H .L
H2
C alentadores
Interconden sadores
N afta R eform ada

V olum en = 54078 K g/h A zufre= 0.0 0003% w D ensidad Relativa = 0.7382 A PI= 60.16
100
5.3.12 UNIDAD HIDRODESULFURADORA DE DIESEL
H2
Compresor de reciclo
Enfriadores
GAS
Agua
Diesel atmosferico I y II
Bomba
Intercambiador de calor
Horno
Reactor
H2 Compresor de Reposicion Diesel 2 Despojador Secador

101
5.3.13 UNIDAD MEROX 100 JET FUEL

Reactor Merox Lavado Agua Filtro Sal
Prelabado
Filtro Arcilla
H 2O
Jet Fuel Semielaborado de Atmosferica I y II

Volumen= 85616 Kg/h Azufre= 0.18% w Densidad Relativa = 0.8146 API= 42.2
Jet Fuel Producto Na OH Aire

Dilucion Custica
Bom ba
102
5.3.14 UNIDAD MEROX 200 GASOLINA

Aire
Prelavador Caustico
Reactor Merox
Reactor Merox
Filtro de arena
Sedimentador Custico
Mezclador de aire
Bomba de circulacion
Valvula Controladora de Presion
Nafta de FCC
Nafta de Viscorreductora
Nafta Tratada
103
5.4 ESQUEMA DE REFINACIN CON RESULTADOS DE CONTENIDO DE AZUFRE
104
CAPTULO VI
105
6. CONCLUSIONES
El contenido de azufre varia dependiendo del tipo de producto, si el producto es liviano como la naftas, jet fuel, etc.. este va a estar entre un rango bajo pero en ciertas corrientes va a estar fuera de especificaciones, si es un producto pesado como los fondos su contenido de azufre es muy elevado.
Para la elaboracin de los diferentes combustibles concluimos que La Refinera Estatal Esmeraldas cumple en ciertas corrientes con las especificaciones de elaboracin y en otras no.
En el caso de la nafta pesada producida esta se encuentra dentro del s especificaciones para la elaboracin de la gasolina, tanto en la unidad de destilacin atmosfrica I y II el contenido de azufre es de 0.03 %w y 0.04 %w respectivamente, y su rango de especificacin es de 0.1 cumpliendo as con los requisitos de elaboracin.
La nafta liviana de las unidades atmosfricas I y II tambin se encuentra dentro de las especificaciones para la elaboracin de la gasolina como producto final teniendo un contenido de azufre de 0.01 y 0.02 de cada unidad respectivamente.
La nafta de reformada de la unidad de CCR siendo su producto final la gasolina de alto octanaje siendo este de 85 y 89 octanos, tiene un contenido de azufre de 0.00003 %w considerndose dentro de las especificaciones ya que su rango de la norma INEN es 0.20 %w.
El jet fuel A1 combustible para la aviacin debe ser elaborado con el rango mejor de especificacin por ser un combustible que no debe tener problemas de elaboracin y contener un porcentaje de combustible bajo. El jet fuel que elabora La Refinera Esmeraldas se encuentra dentro de las especificaciones con un contenido de azufre de 0.18 %w y su rango de especificacin es de 0.20 %w
106
El diesel 2 combustible para carga pesada, etc. este producto no cumple con las especificaciones de elaboracin por que tiene un contenido de azufre de 0.92 %w y 0.88 %w en cada unidad de destilacin atmosfrica I y II y su
rango de especificacin para que pueda salir como combustible es de 0.7 % w.
El fuel oil combustible de exportacin y para la elaboracin del asfalto se encuentra dentro de las especificaciones requeridas, en la refinera sale con un contenido de azufre de 2.43 %w y 2.41 %w en cada unidad atmosfrica y el rango d especificacin es 2.5 % w.
Las unidades hidrodesulfuradoras de nafta pesada y diesel no estn trabajando en su totalidad por la falta de hidrogeno que es elemental para estos proceso, debido que la unidad de CCR esta teniendo dificultades en la operacin y por eso no genera el suficiente hidrogeno para estas unidades. Por este inconveniente en estos momentos no estn produciendo diesel premium ya que para su produccin se necesita tener un hidrogeno de alta pureza de un rango de 86%96% si no se encuentra el hidrogeno en este rango solo producirn diesel 2 que es un diesel con un poco mas porcentaje de azufre que el diesel premium.
6.1 RECOMENDACIONES
El petrleo promedio que ingres a la refinera esmeraldas durante nuestro tiempo de estudio fue de 23.8API un petrleo pesado y con un contenido de azufre de 1.59 %w demasiado elevado para la refinera ya que esta fue diseada para la refinacin de un crudo liviano. A la refinera deben llegar un petrleo de mejor calidad para mejorar las caractersticas de los diferentes cortes o corrientes y as obtener combustibles dentro de especificaciones y evitar el dao de los equipos en la refinera.
107
Tener un monitoreo continuo de la operacin de las desaladoras, para as evitar que ingrese petroleo con gran cantidad de agua al proceso, solo de esta forma podemos obtener productos de mejores caractersticas.
Realizar una evaluacin completa del estado de funcionamiento de la unidad CCR ya que de esta depende por completo las hidrodesulfuradoras que operan con hidrgeno, y la obtencin de nafta de alto octanaje.
108
ANEXOS
109
ANEXO1. ENFRIADORES
ANEXO 2. INTERCAMBIADORES DE CALOR
ANEXO 3. SEPADORES, ESTABILIZADOR Y DESPOJADOR
110
ANEXO 4. HORNO
ANEXO 5. PLANTA GENERADORA DE HIDRGENO
ANEXO 6. RECIPIENTE PARA MUESTRA DE PRODUCTOS LIGEROS
111
ANEXO 7. RECIPIENTE PARA MUESTRA DE PRODUCTOS PESADOS
ANEXO 8. PLANCHA DE CALENTAMIENTO DE PRODUCTOS PESADOS
ANEXO 9. EQUIPO PARA BAO MARA
112
ANEXO 10. TERMOHIDRMETRO
ANEXO 11. PROBETAS
ANEXO 12. EQUIPO DE FLUORESCENCIA DE RAYOS X
113
ANEXO 13. SELLADOR DE CAPSULAS PARA ANLISIS DE AZUFRE
114
GLOSARIO
115
A continuacin se define las denominaciones utilizadas en la tesis
Acumulador.- es un recipiente empleado para el almacenamiento temporal de un lquido gas, normalmente es usado para retener una suficiente cantidad de material para proveer una carga de reflujo continua. API.- American Petroleum Istitute formada en 1917 para organizar la industria petrolera, a fin de ordenar la demanda de petrleo para coordinar y promover el inters de la industria petrolera en su relacin con un gobierno y otros. Atomizador.- Es una tobera o boquilla usada para producir una lluvia fina de aire combustible de tal manera que el combustible entre en intimo contacto con el aire en la cmara de combustin.
Barril.- Es una unidad corriente de medidas de lquidos en la industria del petrleo. Equivale a 42 galones americanos o 35 galones imperiales medidos a 15,5C
Cada de presin (Perdida de Carga).- Es la disminucin de presin debido al rozamiento (friccin) que ocurre cuando un fluido circula a travs de una tubera, recipiente, o pasa de una parte a otra de un equipo.
Calentador U Horno.- es un equipo diseado para aumentar la temperatura (calentar) de un fluido con la finalidad de permitir operaciones posteriores. El lugar donde se colocan los quemadores se llama caja de fuego (hogar) del horno. El fluido a ser calentado fluye a travs de los tubos del horno. Los tubos expuestos a las llamas estn en la zona de radiacin y los tubos por los gases de combustin, estn en la zona de convencin.
Carga.- Es el flujo o caudal que se dispone para un determinado proceso. 116
Catalizador.- Es un material que aumenta o disminuye la velocidad de una reaccin qumica sin cambiar su identidad qumica propia.
Coloides.- Podemos definir los coloides como aquellos sistemas en los que un componente se encuentra disperso en otro, pero las entidades dispersas son mucho mayores que las molculas del disolvente.
Herrumbre.- xido de hierro, en especial en la superficie de objetos de hierro En contacto con la humedad.
Hidrocarburos Saturados.- Se llaman hidrocarburos saturados o alcanos los compuestos constituidos por carbono e hidrgeno, que son de cadena abierta y tienen enlaces simples.
Horno.- es un dispositivo utilizado para generar calor. La energa calorfica
utilizada para alimentar un horno puede ser suplida directamente por la combustin de algn combustible. Intercambiador de Calor.- Es un equipo de proceso diseado para permitir la transferencia de calor de un caliente a otro fro. Nmero de Octano.- Es una prueba para determinar las propiedades antidetonantes de las gasolinas. Se realiza por medio de la combustin de una muestra en un motor a gasolina, normalizado, y se compara los resultados con los obtenidos con un combustible de referencia (isooctano, de nmero de octano igual a 100 y normal heptano, de nmero de octano igual a cero). El nmero de octano es el porcentaje de isooctano y normal heptano que iguala el comportamiento de la mezcla. Presin Hidrosttica.- Es la accin del peso del fluido sin movimiento.
117
Presin de trabajo. Es la presin a la cual se produce la operacin. Si bien afecta directamente el equilibrio lquido-vapor, generalmente se trabaja a la menor presin posible, y por ende no se vara frecuentemente. Peso especfico (Gravedad Especfica).- Se denomina densidad relativa, y constituye la relacin entre la densidad de un cuerpo para la densidad de una sustancia patrn. En caso de los slidos y lquidos el patrn de referencia es el agua y en el caso de los gases es el aire. Reactor.- Es un recipiente en que toda, o al menos la mayor parte de la reaccin qumica se realiza. En la mayora de unidades este es el recipiente en el que se coloca el catalizador. Slops.- Son cortes o productos petroleros
que no cumplen las especificaciones
de fabricacin, son generalmente mezclados a un crudo para ser dirigidos nuevamente hacia la destilacin atmosfrica. Temperatura de transferencia. Esta es la mxima temperatura a la que se eleva el crudo para vaporizarlo, el rendimiento en destilados depende de esta variable. Temperatura de cabeza. Es la temperatura en la zona superior de la columna fraccionadora, se controla con el reflujo de cabeza, este reflujo es la fuente fra que genera la corriente de lquidos que se contactan con los vapores, producindose los equilibrios lquido-vapor. Temperatura del corte. Es la temperatura a la cual se realiza la extraccin lateral de un combustible. Esta temperatura es controlada con el reflujo de cabeza y reflujos circulantes. Estos ltimos tienen un efecto semejante que el reflujo de cabeza y adems precalientan el crudo, recuperando energa. Torre atmosfrica.- Es una columna de destilacin que opera a una presin cercana a la atmosfrica 118
Torre de Fraccionamiento.- Es un recipiente cilndrico vertical usado en la separacin de los componentes de una mezcla lquida por medio de destilacin. Torre de Despojamiento.- Es un recipiente cilndrico vertical usado para estabilizar o despojar componentes livianos de una carga lquida. Inyeccin de vapor. El vapor o (incondensables) en las fraccionadoras disminuye la presin parcial de los hidrocarburos, estableciendo nuevos equilibrios vapor-lquidos, favoreciendo la vaporizacin de los componentes mas voltiles. Esto se aplica en la columna fraccionadora principal como en los strippers de los cortes laterales
119
CITAS BIBLIOGRFICAS
120
Pg. 1. Ing. Freddy Guzmn, Refinera Estatal Esmeraldas Petroindustrial 24
2. Ing. Juan Amaguayo, Refinera Estatal Esmeraldas Petroindustrial
29
3. Ing. Richard Almeida, Refinera Estatal Esmeraldas Petroindustrial
36
4. Ing. Hernn Ayala, Refinera Estatal Esmeraldas Petroindustrial
42
5. Ing. Cesreo Pincay, Refinera Estatal Esmeraldas Petroindustrial
47
6. Ing. Juan Villacrses , Refinera Estatal Esmeraldas Petroindustrial
50
121
BIBLIOGRAFA
122
Manual de Operacin
Unidades de Destilacin de Crudo y Vaco y
Viscorreductora, Ing. Juan Badillo Manual de Operacin FCC, Petroindustrial Manual de Operacin Unidad de la Hidrotratadora de Nafta Pesada Petroindustrial 1988 Unidad de Cracking Cataltico con Regenerador de Alta Eficiencia y Enfriador de Catalizador , UOP 1989 Manual Curso TYRO Petroecuador UOP Unidades de proceso Manual de Operacin de Hidrotratamiento de Diesel TCNICAS REUNIDAD INTERNACIONAL S.A EUROCONTROL S.A. Refino y Tratamiento Qumico , P. Wuthier Refinacin de Nelson Tecnologa qumica del Petrleo, William Aguirre, Donald R. Stevens Tecnologa del Petrleo Hinrich Ruf
123

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I

UNIVERSIDAD TECNOLGICA EQUINOCCIAL

TESIS DE GRADO PREVIA a la Obtencin del Ttulo de Tecnlogo de Petrleo

AUTORA KAREN YOHANA CHILA ANGULO

DIRECTOR ING. LUIS CALLE GUADALUPE

El contenido del presente trabajo se responsabiliza la autora

_________________________________ Karen Yohana Chila Angulo

_______________________________ Ing. Lus Calle Guadalupe

Gracias mi querida familia.

2.3.12 Calor especfico.. 16 2.3.13 Calor latente de vaporizacin..... 17 2.3.14 Viscosidad.......17

4. Actividades de Campo. 47 4.1 Anlisis de laboratorio... 47

Fig.1 Hidrocarburos parafnicos.. 10

1.1 OBJETIVO GENERAL

Realizar el respectivo estudio de cada una de las unidades de proceso de desulfuracin.

1.3 IDEA A DEFENDER.

Porcentaje de azufre en el Petrleo

1.4.2 Variables Independientes

Unidades de Procesos de La Refinera Estatal Esmeraldas

1.5 METODOLOGA DE LA INVESTIGACIN

Tipo y diseo de la investigacin El desarrollo de este estudio posee un diseo Investigativo-Practico

1.5.1 Mtodo de Anlisis

Se utilizarn los siguientes mtodos de investigacin para la realizacin de esta investigacin.

1.5.1.1. Mtodo Inductivo

1.5.1.2. Mtodo Deductivo

1.5.1.3. Mtodo de Investigacin Cientfica

1.6 TCNICAS DE INVESTIGACIN

Las tcnicas a emplearse en este trabajo son las siguientes.

1.6.1 Revisin de Literatura

1.6.2 Revisin de Internet

1.6.3 Anlisis de Datos

1.6.4 Difusin de Resultados

1.6.5. Charlas Tcnicas Informales

2. COMPOSICIN DEL PETRLEO

2.1.1 CLASIFICACIN DE LOS HIDROCARBUROS

FIGURA 1 HIDROCARBUROS PARAFNICOS

FIGURA 2 HIDROCARBUROS ISOPARAFNICOS

FIGURA 3 HIDROCARBUROS OLEFNICOS

FIGURA 4 HIDROCARBUROS NAFTNICOS

FIGURA 5 HIDROCARBUROS AROMTICOS

2.2 CLASIFICACIN DEL PETRLEO SEGN SU CONTENIDO DE AZUFRE

2.3 CARACTERSTICAS FSICAS Y QUMICAS DEL PETRLEO.

2.3.10 Punto de inflamacin:

2.3.11 Poder calorfico:

2.3.12 Calor especfico:

2.3.13 Calor latente de vaporizacin:

Una Unidad Hidrodesulfuradora de Diesel HDS de 24500 bpd.

3.1 DESALADO DEL CRUDO.

3.2 UNIDAD DE DESTILACIN ATMOSFRICA I y II

FIGURA 7 TORRE DE DESTILACIN ATMOSFRICA

DIAGRAMA 1 UNIDAD DESTILACIN ATMOSFRICA I Y II

3.3 UNIDAD DE DESTILACIN AL VACO I Y II

DIAGRAMA 2 UNIDAD DESTILACIN AL VACO I

DIAGRAMA 3 UNIDAD DESTILACIN AL VACO II

3.4 UNIDAD VISCORREDUCTORA I Y II

DIAGRAMA 4 UNIDAD REDUCTORA DE VISCOSODAD I Y II

3.5 UNIDAD DE CRAQUEAMIENTO CATALTICO FLUIDO ( FCC)

FIGURA 8 REACTOR Y GENERADOR DE FCC

DIAGRAMA 5 UNIDAD DE CRAQUEAMIENTO CATALTICO FLUIDO (FCC)

3.6 UNIDAD DE REFORMACIN CATALTICA CON REGENERACIN CONTINUA (CCR)

3.6.1 HIDRODESULFURADORA DE NAFTA PESADA 13000 BPD

FIGURA 9 UNIDAD DE HIDRODESULFURADORA DE NAFTA PESADA HDT

TABLA 3. NIVELES MXIMOS DE CONTAMINANTES EN NAFTA HIDROTRATADA

PPM 0.5 0.5 4 1 0 0 5 0.5

3.6.2 REFORMACIN CATALTICA