CLCULO DE LAS CONCENTRACIONES DE EQUILIBRIO Si se conoce la constante de equilibrio para una reaccin determinada, se pueden calcular las concentraciones

de la mezcla en equilibrio a partir de las concentraciones inciales. Por ejemplo la constante de equilibrio (Kc) para el siguiente sistema:

Es 24,0 a 200C. Suponga que el inicio solo esta presente cis-estilbeno a una concentracin de 0,850 mol/L. Cmo se calcularan las concentraciones de cis-estilbeno y trans-estilbeno en equilibrio? De la estequiometria de la reaccin se ve que por cada mol de cis-estilbeno transformado, se genera un mol de trans-estilbeno. Sea x la concentracin de equilibrio de este compuesto en mol/L; por lo tanto, la concentracin de cis-estilbeno debe ser (0,850-x)mol/L. Conviene resumir en una tabla los cambios de concentracin de las especies como sigue:

Inicial (M) Cambio (M) Equilibrio (M)

0,850 -x 0,850-x

0 +x x

Un cambio positivo (+) representa un incremento de la concentracin en el equilibrio y un cambio negativo (-) una disminucin de esa concentracin. A continuacin se escribe la expresin de la constante de equilibrio.

Una vez resuelta x, se calculan las concentraciones en el equilibrio de cisestilbeno y trans-estilbeno como sigue:

Para verificar los resultados, es posible usar las concentraciones de equilibrio y calcular Kc. A continuacin se resume el mtodo descrito para resolver problemas de constante de equilibrio: 1. Exprese las concentraciones en el equilibrio de todas las especies en trminos de las concentraciones inciales y una sola variable x que representa el cambio de concentracin. 2. Escriba la expresin de la constante de equilibrio en trminos de las concentraciones en el equilibrio. Si se conoce el valor de la constante de equilibrio, despeje y obtenga el valor de x. 3. Una vez conocida x, calcule las concentraciones de equilibrio de todas las especies. PRINCIPIO DE LE CHATELIER Existe una regla general que ayuda a predecir la direccin en la que se desplazar una reaccin en equilibrio cuando hay un cambio de concentracin, presin, volumen o temperatura. Esta regla, conocida como principio de le Chatelier, establece que si se aplica una tensin externa a un sistema en equilibrio, el sistema se ajusta de tal manera que se cancela parcialmente dicha tensin. El termino tensin significa un cambio de concentracin, presin, volumen o temperatura que altera el estado de equilibrio de un sistema. El principio de le Chatelier se utiliza para valorar los efectos de tales cambios. Cambios en la concentracin: Al aumentar las concentraciones de los productos el equilibrio se desplaza hacia la izquierda (reaccin inversa), y al disminuir la concentracin de producto el equilibrio se desplaza hacia la derecha (reaccin directa).

Cambios

en

el

volumen

la

presin : Los cambios de presin

normalmente no afectan las concentraciones de las especies reaccionantes en fase condensada (por ejemplo, en disolucin acuosa), ya que los lquidos y los slidos son prcticamente incompresibles. Por otro lado, las concentraciones de los gases son muy susceptibles a los cambios de presin. En general, un aumento en la presin (disminucin de volumen) favorece la reaccin neta que reduce el numero total de moles de gases (en este caso, la reaccin inversa), y una disminucin en la presin (aumento de volumen) favorece la reaccin neta que aumenta el numero total de moles de gases (la reaccin directa). Para las reacciones en las que no cambia el numero de moles de gases, el cambio de presin (o de volumen) no altera la posicin de equilibrio. Es posible cambiar la presin de un sistema sin cambiar su volumen. Esto se hace aadiendo un gas inerte al sistema. El resultado es un aumento de la presin total del gas y una disminucin de las fracciones molares de las especies; pero la presin parcial de cada gas, dada por el producto de su fraccin molar y la presin total, no cambia, por lo tanto la presencia de un gas inerte no altera el equilibrio. Cambios en la Temperatura: los cambios de concentracin, presin o volumen, pueden alterar la posicin de equilibrio, pero no cambian el valor de la constante de equilibrio. Solo un cambio en la temperatura puede alterar esta constante. Un aumento de temperatura favorece una reaccin endotrmica, y una disminucin de temperatura favorece una reaccin exotrmica. El efecto de un catalizador: la presencia de un catalizador no altera la constante de equilibrio, como tampoco desplaza la posicin de un sistema en equilibrio. El hecho de aadir un catalizador a una mezcla de reaccin que no esta en equilibrio solo provocara que la mezcla alcance mas rpido el

equilibrio. La misma mezcla en equilibrio se obtendr sin el catalizador, pero habra que esperar ms tiempo.