MANUAL DE

PRA CTICAS DE
TERMODINA MICA
DEL EQUILIBRIO
QUI MICO


I
N
S
T
I
T
U
T
O

P
O
L
I
T

C
N
I
C
O

N
A
C
I
O
N
A
L


E
S
C
U
E
L
A


S
U
P
E
R
I
O
R


D
E


I
N
G
E
N
I
E
R

A


Q
U

M
I
C
A


E


I
N
D
U
S
T
R
I
A
S


E
X
T
R
A
C
T
I
V
A
S







DEPARTAMENTO DE INGENIERIA QUIMICA INDUSTRIAL






MANUAL DE PRCTICAS





LABORATORIO DE:





TERMODINMICA DEL EQUILIBRIO QUMICO











INSTITUTO POLITCNICO NACIONAL
Escuela Superior de Ingeniera Qumica e Industrias Extractivas
INSTITUTO POLITCNICO NACIONAL
Escuela Superior de Ingeniera Qumica e Industrias Extractivas
INSTITUTO POLITCNICO NACIONAL
Escuela Superior de Ingeniera Qumica e Industrias Extractivas
INSTITUTO POLITCNICO NACIONAL
Escuela Superior de Ingeniera Qumica e Industrias Extractivas
CONTENIDO



INTRODUCCIN

ASPECTOS GENERALES PARA EL TRABAJO EN EL LABORATORIO

NORMAS GENERALES DE SEGURIDAD

FORMATO DE REPORTES DE PRCTICAS DE LABORATORIO

PRACTICA 1. INTRODUCCION AL LABORATORIO DE EQUILIBRIO QUMICO Y ASPECTOS
GENERALES.

PRCTICA 2: EQUILIBRIO QUMICO INICO

PRCTICA 3: DETERMINACIN DE LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO A PARTIR DEL CALOR DE
C OMBUSTIN.

PRCTICA 4: EQUILIBRIO QUMICO HOMOGNEO

PRCTICA 5: EQUILIBRIO HOMOGNEO SLIDO

PRCTICA 6: EFECTO DE LA VARIACIN DE LA TEMPERATURA EN LA CONSTANTE DE
EQUILIBRIO QUMICO.

PRCTICA 7: CONSTANTE DE EQUILIBRIO EN SISTEMAS HETEROGNEOS (SLIDO-GAS)

PRCTICA : EQUILIBRIO QUMICO SIMULTNEO

PRCTICA : DETERMINAR LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO DE UNA REACCIN
HOMOGNEA EN FASE GASEOSA












INTRODUCCIN


El curso se desarrolla en el laboratorio de Termodinmica del Equilibrio Qumico de la
Escuela Superior de Ingeniera Qumica e Industrias Extractivas. Durante el desarrollo del curso se
realizarn prcticas experimentales sobre fenmenos qumicos y fisicoqumicos acudiendo a
herramientas matemticas para la resolucin de los problemas que cada experiencia demanda.

En cada prctica el estudiante aplicar de forma ordenada, las leyes que rigen los fenmenos
estudiados y conocidos de manera terica que hacen evidentes las propiedades. Aplica los
lineamientos establecidos en los procedimientos y con iniciativa propia deriva otros.

La interpretacin objetiva de los resultados le permitir realizar informes tcnicos que
describan los experimentos realizados en el laboratorio. Cualquier duda que surja durante el
desarrollo de las prcticas se debe consultar con el profesor en turno, al que debe comunicarse
cualquier accidente que se produzca por pequeo que parezca.

Antes de ingresar al laboratorio se debe estudiar el fundamento de la prctica
correspondiente y las instrucciones para realizarla, aclarando cualquier duda con la ayuda de los
libros de texto de que se disponga. En este escrito, al final de cada prctica hay un conjunto de
conceptos fundamentales referidos a dicha prctica, los cuales deben ser contestados y entregados
antes de dar inicio a cada trabajo prctico respectivo. As mismo se piden algunos datos importantes
para poder realizar los clculos correspondientes a dicha prctica, los cuales debern buscar como
tarea.

Hay que destacar que en el laboratorio se utilizan continuamente sustancias peligrosas y por
lo tanto, nuestra seguridad y la de nuestros compaeros dependen de la atencin que pongamos en
nuestro trabajo, debiendo conocer los riesgos especficos de cada reactivo, as como las medidas de
proteccin o prevencin aplicables a dichos riesgos.

NOTA: La realizacin de las prcticas es obligatoria para poder aprobar la asignatura.



ASPECTOS GENERALES PARA EL TRABAJO EN EL
LABORATORIO.


1 Asistencia, puntualidad y manuales

- Es obligatorio presentarse puntualmente a la hora de inicio del laboratorio. Un margen de 10
minutos permitir no ser tomado como NO asistente. Transcurrido ese tiempo, se cerrar la puerta.
La prctica se anular de forma total.
- El mximo de inasistencias permitidas ser una solamente, despus de sta quedar
automticamente fuera de participacin del curso.
- Aunque segn el inciso anterior se acepte la inasistencia, no se permitir la reposicin de la
prctica.
- Cada grupo de trabajo deber contar como mnimo con un ejemplar del Manual del Laboratorio
debidamente encuadernado o empastado. No se permitir el uso de hojas sueltas.
- Cada estudiante entregar a su instructor los siguientes documentos con todos los campos llenos:
i. Reporte de la prctica anterior, excepto si la entrega estuviera programada para otra fecha.
ii. Otros documentos que su entrega estuviese programada para ese da.
- La entrega de estos documentos ser nicamente al inicio de la prctica y por ninguna razn se
recibirn en otro horario.
- El formato y las especificaciones de los documentos solicitados se describirn en el Ttulo
correspondiente del documento.


2 Vestimenta y accesorios

- El participante deber tener puesta una bata de laboratorio de su talla en buenas condiciones, las
batas de algodn se prefieren a las de tejido sinttico.
- Gafas de laboratorio, zapatos de seguridad son de extrema importancia.
- Papel toalla, franela y accesorios solicitados por el profesor (jeringas, propipetas, etc.)
- Por razones de seguridad en el trabajo, no se admitir la participacin de seoritas con falda o
vestido, cabello suelto, joyas y accesorios.
- Atuendos no adecuados a las actividades de laboratorio impedirn el acceso. No se permitir el
uso de gorra.






NORMAS DE SEGURIDAD EN EL LABORATORIO


ANTES DE INICIAR SU PRCTICA:

+ La asistencia a la prctica es obligatoria.

+ La tolerancia para entrar al laboratorio ser la que rige el reglamento escolar.

+ Acatar las instrucciones indicadas en el Reglamento General del Laboratorio del
instituto Politcnico Nacional


+ No dejar abrigos, carpetas u otros objetos sobre las mesas de trabajo. Cuando ms
despejado este el lugar de trabajo mejor se desarrollar el experimento y menos
peligro existir para nosotros y para nuestras cosas.

+ Es obligatorio llevar bata para evitar manchas y quemaduras. Tambin es aconsejable
traer un trapo de algodn para poder agarrar los recipientes calientes o limpiarlos y
secarlos.

+ Se deben seguir a todo momento las indicaciones del profesor. No se comenzara a
trabajar hasta haber recibido las instrucciones necesarias. Consultar las dudas y
dificultades.

+ Es imprescindible leer por lo menos una vez la prctica antes de comenzar e
INVESTIGAR LOS ANTECEDENTES PREVIOS de cada una de las practicas a
realizar.

+ Comprobar que esta todo el material necesario y en las condiciones adecuadas de
conservacin y limpieza. Comunicar cualquier anomala al profesor. Cada grupo ser
responsable de material asignado.

+ Por seguridad est terminantemente prohibido fumar dentro del laboratorio, as como
ingerir alimentos y bebidas.


DURANTE EL TRABAJO:

+ No debe probarse ninguna sustancia y debe evitarse el contacto con la piel. En caso
de que algn producto corrosivo caiga en la piel, se eliminar con abundante agua fra.

+ Extremar los cuidados al trabajar con sustancias inflamables, txicas o corrosivas.

+ Comunicar cualquier accidente, quemadura o corte, a tu profesor de laboratorio.

+ La manipulacin de productos slidos se har con ayuda de una esptula o cucharilla y
para transvasar lquidos se utilizara una varilla de vidrio en los casos que sean necesarios.


+ Nunca viertas el cido sulfrico concentrado al agua, sino el cido al agua teniendo
cuidado.

+ Tener cuidado al manejar cidos y bases principalmente concentrados.

+ Para oler algn producto no debe acercarse la cara al recipiente, si no que se arrastrar el
vaso hacia la nariz pasando la mano por encima de l.

+ Con el fin de evitar contaminaciones, nunca se devolver al frasco los restos de productos
no utilizados.

+ El material de vidrio es muy frgil, por lo que se evitara los golpes y cambios bruscos de
temperatura. Se deber anotar en una hoja o cuaderno el material que se rompa y
comunicarlo al profesor de laboratorio.

+ Cualquier experimento en el que se desprenda gas txico o inflamables en el que se
utilicen reactivos potencialmente nocivos deber llevarse a cabo en las campanas
extractoras del laboratorio.

+ Los restos slidos no metlicos deben tirarse en cestos de basura, nunca en las
fregaderas. Los residuos metlicos se almacenarn en un recipiente especial. Los
residuos acuosos se vertern en los fregaderos grandes, con abundante agua antes,
durante y despus del vertido. En cuanto a los lquidos y disolventes orgnicos, se
echaran en un recipiente de plstico, para su posterior eliminacin.

AL TERMINAR:

+ El lugar y el material de trabajo debe quedar limpio y ordenado, tambin se deben apagar
y desenchufar los aparatos.

+ Lavarse las manos perfectamente para evitar intoxicaciones con algunos reactivos.

+ Entregar para su revisin el reporte de la prctica elaborada la seccin anterior.
+ Hasta que el profesor no de su autorizacin no se considerara finalizada la prctica y por lo
tanto, no podrs salir de laboratorio. Recomendaciones generales.








FORMATO DE REPORTES DE PRCTICAS DE LABORATORIO

En equipo: 50%
- Cartula bien definida, destacando el ttulo completo de la prctica y nombres de alumnos
que conforman el equipo, as como grado y grupo.
- Objetivos que se persiguen en la prctica y una breve relacin de los pasos a seguir para
lograrlos (no tiene que ver con el desarrollo experimental) ejemplo: relacin que se estudia,
ecuacin que se aplica, etapas de que consta el trabajo, no copiar los que vienen en la
prctica.
- Introduccin (no copiar de la prctica ni de internet), mximo 3 cuartillas.
- Procedimiento experimental (diagramas con dibujos si son necesarios).
- Grficas (si se piden o si son necesarias).
- Clculos y resultados (los necesarios y bien desarrollados).
- Diagramas (si son necesarios).
- Observaciones (deben redactarse solo en los casos en los que se haya producido un cambio
significativo o dificultad en el desarrollo experimental, lo cual deber tenerse en cuenta al
elaborar las conclusiones).

Individual: 50%
- Conclusiones (tres conclusiones utilizando aproximadamente 1 cuartilla por las tres)

IMPORTANTE
- las conclusiones debern ser redactadas de manera individual por cada estudiante, lo que
permitir al mismo realizar un anlisis profundo de sus resultados. En las conclusiones deber
tocarse los siguientes puntos:(teniendo en cuenta las caractersticas propias de la prctica
realizada).
a. Correspondencia de los resultados obtenidos con los esperados o con valores tericos, si
corresponden entre si, si son lgicos o no segn e procedimiento realizado.
b. Informacin prctica o terica que brindan estos resultados.
c. Si qued demostrado lo que se pretenda.
d. Si los resultados no son apropiados, o no son los esperados, deben evaluarse las posibles
causas que provocan estos resultados.
e. Las conclusiones deben estar escritas a mano, en tinta y letra clara, evitando tachaduras
y borrones o cualquier otra manifestacin de descuido en su presentacin.
f. Las conclusiones debern ir al final del reporte en equipo y tener nombre y firma del
alumno correspondiente.
NOTA: Se califica tambin la ortografa y redaccin.
PRCTICA 1
INTRODUCCION AL LABORATORIO DE EQUILIBRIO QUIMICO.
ESTUDIO DEL AVANCE DE REACCION EN CONDICIONES DE EQUILIBRIO














INTRODUCCION.
La termodinmica qumica permite predecir si una reaccin es posible o no, establecer las
condiciones necesarias para llevarla a cabo y finalmente permite conocer las condiciones y
concentraciones finales de dichas molculas en el equilibrio. La termodinmica no permite evaluar
catalizadores ya que no es el rea de estudio de la termodinmica si no de la cintica, esta evala, la
velocidad de la reaccin qumica, establece las ecuaciones cinticas de velocidad en funcin de
T,P, y composicin, establece la velocidad de reaccin para diseo de reactores.
Los objetivos de la termodinmica qumica los podemos resumir as:
a) Estudio de las variaciones de energa, como entalpas de reaccin, energas libres...
b) Saber, fijadas ciertas condiciones (como como por ejemplo la temperatura y las
Concentraciones), si es factible una reaccin o no.
c) Obtencin, terica, de las constantes de equilibrio y mtodos para mejorar los rendimientos de las
reacciones.
Sin embargo hasta este punto no se ha estudiado el cambio de estas composiciones debido a la
aparicin y desaparicin de compuestos para formar otros, mediante las reacciones qumicas. En
esta unidad de aprendizaje se introducir al estudio termodinmico en procesos donde se produzcan
las reacciones qumicas. Uno de los procesos ms conocidos en la industria qumica es la
transformacin de la materia en un reactor qumico a productos terminados.
En el Laboratorio de Termodinmica del Equilibrio Qumico conocers los conceptos bsicos e
introductorios al estudio del equilibrio de las reacciones qumica, las condiciones del proceso que
pueden modificar o alterar un equilibrio como es la El Principio de Le Chatelier (tales como T, P
y composicin de los reactivos), la expresin matemtica Ley de accin de Masas que define a la
constante de equilibrio de una reaccin y otras formas de expresar a la constante de equilibrio.
La rapidez de una reaccin qumica afectan los productos que se pueden obtener, as como las
condiciones del proceso. Es decir, se pueden variar las condiciones del proceso y tipos de
catalizadores, de acuerdo al producto que se desee obtener.



OBJETIVOS

- Conocer las condiciones de equilibrio de una reaccin.
- Introducir los conocimientos tericos para la mejor comprensin de los
procesos en el diseo y operacin de los reactores qumicos.


REACCIONES QUMICAS.

Las reacciones qumicas no tienen lugar siempre a la misma velocidad, ni se alcanza siempre una
transformacin completa de reactivos en productos.
Si por ejemplo analizamos como tiene lugar una reaccin entre gases:

en la que inicialmente solo tenemos reactivos A y B, veremos que inicialmente las molculas de A y
de B son muy numerosas y chocan entre s rompindose los enlaces que la forman, liberando sus
tomos y formando nuevos enlaces entre ellos, dando lugar a las sustancias producto C y D,
producindose la reaccin directa, tal como est descrita. A medida que la reaccin va progresando,
puede suceder tambin, (especialmente si los productos no son muy estables), que las especies C y
D reaccionen entre s para dar lugar a las especies iniciales A y B, es decir, que se produzca la
reaccin inversa.

Por lo tanto llega un momento en que las velocidades de reaccin en ambos sentidos se igualan y a
partir de este momento la reaccin aparentemente se para. El nmero de molculas de cualquier
especie permanece contante (ya que se crean las mismas molculas que las que se destruyen) por lo
tanto tambin permanece constante la concentracin de las mismas. Se dice entonces que la
reaccin ha alcanzado un estado de Equilibrio Qumico.

El equilibrio qumico no es algo esttico, sino esencialmente dinmico, puesto que las reacciones
directa y opuesta siguen producindose indefinidamente y simultneamente con igual velocidad
neta mientras no se altere el equilibrio.

Consideremos la reaccin anterior en fase gaseosa y en equilibrio. Si las concentraciones molares
de las especies es equilibrio son:

[A],[B],[C], y [D].

La velocidad de la reaccin directa (hacia la derecha), vendr dada por: rd = K
1
[A]a[B]b, mientras
que la velocidad de la reaccin inversa ser: ri = K
2
[C]c[D]d, donde K
1
y K
2
son las constantes de
velocidad, que dependen de la temperatura y del tipo de catalizador empleado.
Si la reaccin se encuentra en equilibrio rd= ri y por lo tanto las constantes de las velocidades de
los procesos directo e inverso, nos queda:

El cociente de

es constante, y se define como la constante de equilibrio Kc de la reaccin,

porque est en funcin de las concentraciones finales de cada especie de la reaccin, esta expresin
es conocida tambin como Ley de Accin de Masas. Esta expresin matemtica es independiente
de las concentraciones iniciales de reactivos y productos y solo depende de la temperatura. Si la
temperatura cambia, tambin lo har el valor de la constante de equilibrio.
Cabe mencionar que la ley de accin de masas solo cumple exactamente para disoluciones diluidas
o para gases a bajas presiones.
Para equilibrios en fase liquida homognea, suele emplearse la constante de equilibrio Kc, ya que
pueden conocerse las moles/L de reactivos y productos.
Cuando se produce reacciones en fase gaseosa homognea, otra forma de dar la composicin de un
sistema en el que transcurre un proceso qumico es a travs de las presiones parciales de cada gas,
en lugar de las concentraciones molares.
Puesto que PV=nRT, entonces

, para cada reactivo o producto,

suponiendo que la mezcla de gases puede considerarse como una mezcla ideal. Sustituyendo la de
Kc tenemos:

()
()

()

Donde Kp es la constante de equilibrio en trminos de las presiones parciales, T es la temperatura
en K del equilibrio y n=c+d-a-b es el incremento en el numero de moles gaseosos de la reaccin.
Si algunas de las sustancias que intervienen en el equilibrio es un slido o lquido,, sus presiones de
vapor son prcticamente despreciables frente a la presin de vapor de las sustancias gaseosas, y
adems su valor prcticamente permanece constante, por lo que el termino de presin parcial
correspondiente a las mismas incluye en el valor de las contantes de equilibrio y es por eso que no
figuran en el cociente de la ley de accin de masas.
Un ejemplo representativo seria el equilibrio de la siguiente reaccin:

()

()

()

Avance de reaccin.
El grado de reaccin, es una variable que tiene dimensiones de cantidad de sustancia y
mide el estado de avance de una reaccin. Sea un sistema cerrado, inicialmente con cantidades ni,
de cada especie i.
Al avanzar la reaccin, los cambios en los nmeros de moles de las especies presentes son
directamente proporcionales a los nmeros estequimetricos. Aplicando a una cantidad diferencial de
reaccin, este principio proporciona las ecuaciones siguientes:

= grado de avance, avance de reaccin, coordenada de reaccin.
=0 para el estado inicial.
Integrando la ecuacin anterior desde 0 hasta .

( )

Aplicando la sumatoria en ambos lados de la ecuacin anterior se tiene:

Donde:

Por lo tanto se puede determinar la composicin de la mezcla como:

Sustituyendo las ecuaciones anteriores se tiene:

Ejemplo: Para la determinacin del grado de avance en una reaccin
qumica.
a) Equilibrio:
PCl
5
(g) PCl
3
(g) + Cl
2
(g)
Moles inic 2 1 0
Moles equil. 2x 1 +x x
conc. eq(mol/l)(2x)/5 (1 +x)/5 x/5


Resolviendo la ecuacin de segundo grado, se deduce que x = 0,28 moles



b)Si de 2 moles de PCl
5
se disocian 0,28 moles en PCl
3
y Cl
2
, de cada mol de PCl
5
se
disociarn 0,14. Por tanto,o= 0,14, lo que viene a decir que el PCl
5
se ha disociado
en un 14 %.

b) Ejemplo:
En un recipiente se introduce cierta cantidad de carbamato amnico,
NH
4
CO
2
NH
2
slido que se disocia en amoniaco y dixido de carbono cuando se
evapora a 25C. Sabiendo que la constante K
P
para el equilibrio
NH
4
CO
2
NH
2
(s)NH
3
(g) + CO
2
(g) y a esa temperatura vale 2,310
-4
. Calcular
K
C
y las presiones parciales en el equilibrio.
Equilibrio: NH
4
CO
2
NH
2
(s)NH
3
(g)+ CO
2
(g)
n(mol) equil. n x 2x x
Luego p(NH
3
) = 2p(CO
2
) ya que la presin parcial es directamente
proporcional al n de moles.
K
p
= 2,3x10
-4
p(NH
3
)
2
x p(CO
2
) = 4p(CO
2
)
3

Despejando se obtiene que: p(CO
2
) = 0,039 atmcon lo que: p(NH
3
)
=0,078atm.





Espontaneidad de las Reacciones Qumicas y Equilibrio Qumico.

Si la funcin de la energa libre est definida por G=H-TS, y que dicha funcin se podra calcular la
variacin de la energa de una reaccin mediante la expresin:




PRCTICA 2

EQUILIBRIO QUMICO INICO

ESTUDIO DE LA FORMACIN DEL COMPLEJO MONOTIOCIANATO
FRRICO POR ESPECTROFOTOMETRA.
En esta prctica se realizar el estudio del equilibrio de formacin del ion complejo FeSCN
2+

mediante un mtodo espectrofotomtrico.



OBJETIVOS

- Determinar la concentracin del complejo monotiocianato frrico formado.
- Determinar la constante de equilibrio de la reaccin utilizando la tcnica de anlisis por
espectrofotometra.
- Conocer las condiciones de equilibrio inico de la reaccin.


HIPTESIS
La constante de equilibrio qumico se puede determinar a partir de tcnicas analticas espectrofotomtricas
las cuales nos permiten determinar las concentraciones de los componentes de reaccin.


EQUILIBRIO QUMICO INICO

La espectrofotometra de ultravioleta-visible es una tcnica de medicin de concentracin de masa
de elementos y compuestos (especies) qumicos (anlisis cuantitativo), cuyo principio es la
interaccin entre la energa electromagntica con la materia. En forma ms especfica la
espectrofotometra ultravioleta-visible se fundamenta en medir la radiacin monocromtica
absorbida por un elemento molcula causante de desplazamientos electrnicos a capas superiores,
estas transiciones determinan la regin del espectro en la que tiene lugar la absorcin.
La figura 1 muestra la interaccin de la radiacin con la materia.



La ley fundamental en la que se basan los mtodos espectrofotomtricos es la de Bouguer-Beer,
Lambert y Beer y establece:
a) La relacin entre la intensidad de la luz transmitida o energa radiante I y la energa radiante
incidente I
0
es una funcin del espesor de la celda b a travs del medio absorbente, de acuerdo a:
c b a = o ..(1-1)
donde:
= absorbancia
b = espesor de la celda
a = absortividad
c = concentracin

b) La cantidad de energa electromagntica monocromtica absorbida por un elemento es
directamente proporcional a la concentracin de la(s) especie(s) que absorbe(n) y a la longitud de la
trayectoria de la muestra para un conjunto de condiciones instrumentales establecidas.

T
cia transmi T donde
I
I
T entonces
a absorbanci donde
I
I
si
log
tan :
: log
0
0
=
=
|
|
.
|

\
|
=
= |
.
|

\
|
=
o
o o
.(1-2)

El intervalo de longitudes de onda consideradas para la tcnica de espectrofotometra de
ultravioleta-visible son:
1. De 190 a 326 nm longitud de onda de la radiacin generada por lmpara de deuterio para la
regin de ultravioleta
2. De 326 a 1100 nm longitud de onda de la radiacin generada por lmpara de tungsteno para la
regin del visible, el espectro se muestra a continuacin:



En los mtodos analticos no solo se usan la absorcin en la regin del espectro visible sino que
tambin son aplicables a las regiones del UV e IR. La absorcin de radiacin visible o UV se asocia
a transiciones en los estados electrnicos, mientras que la absorcin en el IR produce transiciones
entre estados vibracionales. Para el qumico, la importancia de las soluciones coloreadas descansa
en el hecho de que la radiacin absorbida es caracterstica del material que absorbe. El trmino
generalmente empleado en los anlisis qumicos basados en la medida de la absorcin de la
radiacin es el de absorciometra.

DEFINICIN DEL SISTEMA QUMICO.

El in tiocianato puede reaccionar con el in frrico en solucin cida para formar una serie de
complejos:

. ...
2
2 3
etc FeSCN FeSCN Fe
+ + +



En presencia de altas concentraciones de tiocianato los complejos mayores predominan, sin
embargo cuando la molaridad del tiocianato es muy baja el complejo formado sera el
monotiocianato frrico, de acuerdo a la siguiente reaccin:

+ +
+
2 3
FeSCN SCN Fe (1-3)

sustituyendo en base a la reaccin obtenemos la constante de equilibrio productos entre reactivos:

| |
| || |
+
+
=
SCN Fe
FeSCN
K
3
2
(1-4)

Cabe mencionar que la nica especie que absorbe la luz UV-VIS es el monotiocianato frrico, por
lo que ser posible el clculo de la concentracin, la absorbancia se define de acuerdo a la siguiente
ecuacin.

| |
+
=
2
FeSCN b c o

DONDE:
= Absorbancia determinada en el equipo
= Concentracin de la absortividad
b = Ancho de la celda 1 cm
C = Concentracin en

tenemos que:
| | | | | |
| | | | | |
| | | | | |
reacc reacc
reacc
reacc
SCN Fe FeSCN
SCN SCN SCN
Fe Fe Fe
+ +

+ + +
+ =
=
=
3 2
0
3
0
3 3
(1-7)
c
L mol /
Donde

[Fe
3+
]
0
= Concentracin molar inicial del in frrico
[SCN
-
]
0
= Concentracin molar inicial del in tiocianato
[Fe
3+
]
reacc
= Concentracin molar del in frrico que reaccion
[SCN
-
]
reacc
= Concentracin molar del in tiocianato que reaccion

Cambiando la nomenclatura
C
1
= [Fe
3+
]
C
2
= [SCN
-
]
x = [FeSCN
2+
]

aplicando las reacciones de las ecuaciones (1-7) con la ecuacin de equilibrio (1-4) tenemos la
siguiente ecuacin:

( )( ) x C x C
x
K

=
2 1
.(1-8)

Sustituyendo la concentracin del in complejo formado por la ecuacin (1-6), adems de
considerar que las condiciones experimentales C
1
> C
2
> X, tenemos la siguiente ecuacin:
( )
ab
A
C C
ab
A
K

=
2 1
.(1-9)
Reordenando:
K
C
A
abK
C C
A
2 2 1
=
..(1-10)

La ecuacin (1-10) representa la ecuacin de una lnea recta y = mx + c, con valores de:
abK c K m
C
A
x
C C
A
y = = = =
2 2 1


Ajustando la grfica con estos datos X e Y, obtenemos el valor de la constante K (el valor negativo
de la pendiente K
-1
) y el producto abK (es la ordenada al origen).



PARTE EXPERIMENTAL.

1.- Preparar una solucin diluida de tiocianato en una probeta agregando 2.5 mL de una solucin de
tiocianato de potasio 0.002 ms 6.25 mL de solucin de cido ntrico 2 M, aforando la mezcla
anterior con agua a 25 mL y agitar.

2.- Tomar de la solucin anterior una alcuota de ____ mL, y adicionar porciones sucesivas de ___
mL de solucin 0.1 M de nitrato frrico el cual contiene cido ntrico con una concentracin 0.5 M
para que no se precipite.

3.- Despus de cada adicin. Agitar y tomar una muestra en la celda del espectrofotmetro de UV-
VIS previamente calibrado de 360 600 nm, (esperar hasta la ltima muestra para medir la longitud
de onda y la absorbancia de cada punto y anotarla en la Tabla 1).

4.- Regresar la muestra al vaso de precipitados original entre cada lectura y volver a adicionar ___
mL de solucin de nitrato frrico + cido ntrico, repetir los pasos 2 y 3 hasta haber completado la
lectura de 8 a 10 muestras.

5.- Con estas lecturas de Absorbancia (A) y las ecuaciones deducidas calcular el valor de la
constante de equilibrio.

1.- Llenar la siguiente tabla:
M.
max
A | |
+ 3
Fe i | |

SCN i
| |
i
A
x
-
SCN
=

| | | |
i i
SCN Fe
A
y
+
=
3

| |
+
=
3
1
Fe
A
y

| |
+ 2
FeSCN
1


2


3


4


5


6


7


8


9


10

2,. Para el clculo de las concentraciones en el equilibrio se parte el principio (V
1
N
1
=V
2
N
2
) de
equivalencia, de tal forma que para la concentracin del fierro:
M X
mL
mL M
Fe
3
1
3
10 8461 . 3
6 . 2
) 1 . 0 )( 1 . 0 (
+
= =

M X
mL
mL M
Fe
3
2
3
10 4074 . 7
7 . 2
) 2 . 0 )( 1 . 0 (
+
= =
hasta las 10 lecturas

3.-De la misma forma para la concentracin de tiocianato.
M X
mL
mL
SCN
4
1
10 9231 . 1
6 . 2
) 25 . 0 )( 002 . 0 (

= =

M X
mL
mL
SCN
4
1
10 8518 . 1
7 . 2
) 25 . 0 )( 002 . 0 (

= =
.hasta las 10 lecturas

4.- Con los valores de y y x, construir una grafica de x, y , luego construir otra de absorbancia
contra y1; efectuar la regresin lineal y obtener la constante de equilibrio para cada grafica y
comparar:
1
= k m


ecuaciones para clculos por mnimos cuadrados ver anexos


comparar tambin con el valor bibliogrfico
( 136.2 reportado por Frank y Oswalt)

5. Calcular los valores del in tiocianato frrico para cada concentracin a partir de los datos
calculados con anterioridad
PRCTICA 3

EQUILIBRIO QUMICO HOMOGNEO EN FASE
LQUIDA

ESTUDIO DE LA ESTERIFICACIN DEL ACIDO ACTICO.
En esta prctica se realizar el estudio del equilibrio homogneo mediante un mtodo de titulacin,
en la esterificacin del cido actico con alcohol etlico, la dependencia que se tiene al utilizar o no
un catalizador.

OBJETIVOS
- Calcular las constantes de equilibrio qumico en fase lquida de una reaccin de
esterificacin
- Observar un ejemplo de la reaccin de esterificacin entre un alcohol y un cido carboxlico.
- Llevar a cabo la catlisis cida de la reaccin de etanol con cido actico para obtener un
ster: acetato de etilo.
- Determinar la relacin de concentraciones para una reaccin de esterificacin.

HIPTESIS
La constante de equilibrio qumico se puede determinar a partir de tcnicas analticas de titulacin con una
base fuerte, permitiendo determinar las concentraciones de los componentes de reaccin.


EQUILIBRIO QUMICO HOMOGNEO

Los cidos carboxlicos se convierten directamente en steres mediante la esterificacin, al
reaccionar con un alcohol en presencia de un poco de cido, por lo general cido sulfrico
concentrado o cido clorhdrico. Esta reaccin es reversible y alcanza el equilibrio cuando aun
quedan cantidades apreciables de reactivo. El mecanismo es una sustitucin nucleoflica de acilo,
catalizada por un cido, debido a que el grupo carbonilo de un cido carboxlico, no es lo
suficientemente electrfilo para ser atacado por un alcohol; el catalizador cido protona el grupo
carbonilo y lo activa hacia el ataque nucleoflico. La prdida de un protn forma el hidrato de un
ster. La prdida de agua del hidrato del ster, se lleva a cabo mediante el mecanismo que la prdida
del hidrato de una cetona. La protonacin de los grupos de hidroxilo permite que se elimine agua,
formando un catin estabilizado por resonancia. La prdida de un protn del segundo grupo
hidroxilo forma el ster.

Ahora bien, el equilibrio qumico de una reaccin reversible en la cual la velocidad de formacin de
productos es igual a la velocidad de desaparicin de los reactivos; para una reaccin irreversible se
da cuando se alcanza la mxima conversin en funcin del reactivo limitante, es decir la
concentracin de reactivos y productos se estabiliza o ya no cambia.


En la esterificacin del cido actico, se lleva acabo la siguiente reaccin con el etanol en presencia
de cido clorhdrico como catalizador, formando acetato de etilo y agua, la siguiente reaccin lo
describe:

O H CH CH COO CH OH CH CH COOH CH
HCl
2 3 2 3 2 3 3
+ +


Para obtener la constante de equilibrio experimentalmente, debemos partir de la ecuacin de la
constante de equilibrio como sigue:

OH CH CH COOH CH
O H CH COOCH CH
eq
x x
x x
K
K
K
2 3 3
2 3 2 3
2
1
= =


La determinacin experimental de K
eq
a diferentes composiciones y temperatura constante es
variable, dando una idea del comportamiento del sistema. Con esta finalidad es necesario
desarrollar una serie de experimentos a diferentes composiciones para estudiar y analizar esta
reaccin.

Tambin para ayudar al clculo de la K
eq
definiremos: dada una reaccin qumica, el parmetro ,
como el grado de avance vlido para todas las substancias involucradas en la reaccin, y que sirva
ara expresar cmo va evolucionando la reaccin qumica a lo largo del tiempo. A dicho parmetro
se le denomina el grado de avance de la reaccin.


PARTE EXPERIMENTAL.

1.- Preparar una serie de sistemas reaccionantes de acuerdo a la siguiente tabla (ml) y dejarlos
reposar por lo menos durante una semana para que se lleve a cabo la reaccin.

S1 S2 S3 S4 S5 S6
ETOH 30 15 30 15 15 7.5
AAC 30 15 15 30 15 15
HCL 2.5 2.5 2.5 2.5 --- ---
AcEt 7.5 7.5

HCl
CH3CO2H + C2H5OH CH3CO2C2H5 + H2O
c. actico Etanol
c. Clorhdrico
Acetato de etilo Agua
M (g/mol) 60.05 46.07 36.6 88.10 18.02
(g/ml)
1.05 0.79 1.84 0.90 1.0
pureza 99.7 99.2 36.45 99.8 100
reactivos
productos
C C
C C
K
K
K
q
B
p
A
s
S
r
R
eq
= = =
2
1
2. Calcular el nmero de moles iniciales (n
i0
) de cada componente alimentado en cada sistema, por
medio de la siguiente expresin:

|
|
.
|

\
|
|
.
|

\
|
=
gmol
g
PM
P
ml
gr
ml V
n
i
i i i
i
) (
0

3. Tome una alcuota de 5 a10 ml de cada sistema y titule con una solucin previamente valorada de
NaOH (aproximadamente 3N), utilizando fenolftalena como indicador.

4. Calcule los moles totales de cido (cido actico + cido clorhdrico) presentes en cada sistema
de la siguiente frmula de acuerdo al principio de equivalencia (V1)(N1) = (V2)(N2).
) (
) (
) (
preparado T
HCl AAc
HCl AAc alicuota NaOH NaOH
V
n
V N V
+
+
=

Despejando el nmero de moles para los cidos actico y clorhdrico (cido total final):


Sabemos que el nmero de moles de cido total final es la suma del nmero de moles para cada
cido como sigue:
HCl AAc HCl AAc T
n n n + =
+ ) (


Como la sustancia que interviene directamente en la reaccin es el cido actico, se obtiene el
nmero de moles del cido actico sin reaccionar despejando la ecuacin anterior como sigue:
HCl HCl AAc T AAc
n n n =
+ ) (


Considerando el grado de avance tenemos que:
Donde:
V
i
= Volumen agregado del compnente i
i
= Densidad del compnente i
P
i
= Pureza del componente i
PM
i
= Peso molecular del componente i


) (
) (
) ( preparado T
HCl AAc alicuota
NaOH NaOH
HCl AAc
V
V
N V
n
+
+
=
c =
o
AAc AAc
n n

c =
o
EtOH EtOH
n n

o
HCl HCl
n n =

c + =
o
EAc EAc
n n

c + =
o
O H O H
n n
2 2


De la ecuacin del cido actico podemos obtener el grado de avance y finalmente calcular el valor
de la constante de equilibrio en funcin del nmero de moles:
EtOH AAc
O H EAc
eq
n n
n n
K
K
K
2 1
= =

Calcular la eficiencia de cada sistema por medio de la siguiente ecuacin:
Si el AAc es el reactivo limitante tomar en cuenta que las moles de AAc iniciales sern el 100%,
que porcentaje ser para el valor final obtenido de AAc.

o
AAc AAc
n n Eficiencia / ) 100 ( % =








Tabla de balance inicial de cada sistema y volumen de NaOH gastado
SIST AAC

ETOH

EAC H
2
O

HCL V
NAOH

1
2
3
4
5
6


Tabla de balance final de cada sistema
SIST AAC

ETOH

EAC H
2
O

HCL K
EQ
EFIC.
1
2
3
4
5
6


PRCTICA 4

EQUILIBRIO QUMICO SIMULTNEO

ESTUDIO DE LA DISTRIBUCIN Y DIMERIZACIN DEL CIDO
BENZOICO EN TOLUENO Y AGUA.

En esta prctica se realizar el estudio de las constantes de equilibrio qumico simultneo las cuales
se pueden determinar a partir de tcnicas analticas de titulacin con una base dbil, permitiendo
determinar las concentraciones de los componentes de reaccin.


OBJETIVOS
- Calcular las constantes de equilibrio qumico simultneo de una reaccin de dimerizacin.
- Observar un ejemplo de la reaccin de dimerizacin del cido benzico en benceno y agua y
comprender los fenmenos fisicoqumicos de dicha reaccin.
- Estudiar la distribucin y dimerizacin del cido benzico y las condiciones de trabajo para
beneficiar el desplazamiento del equilibrio hacia el producto que se desea obtener en mayor
cantidad.
- Determinar la relacin de concentraciones para una reaccin de dimerizacin.


EQUILIBRIO QUMICO SIMULTNEO
En esta prctica se realizar el estudio del equilibrio qumico simultneo mediante un mtodo de
titulacin, en la dimerizacin del cido benzico en benceno y agua.


CONSIDERACIONES TEORICAS
En el agua, el cido benzico se disocia como in benzoato y in hidrgeno, cuando se agrega un solvente
orgnico y debido a las fuerzas de polarizacin de los iones se forman dmeros. Al comparar la distribucin
de concentraciones entre los dos solventes se puede calcular la constante de equilibrio entre el monmero y
el dmero, existente en las fases. El siguiente esquema representa la dimerizacin del cido benzico.



La distribucin del cido benzico en un sistema la cual consiste de benceno y agua puede ser caracterizada
por medio de la ecuacin o coeficiente de distribucin de Nernst tomando en cuenta la tendencia de los
cidos orgnicos a ionizarse parcialmente en el agua y a dimerizar en un solvente polar (constante de
distribucin):

HBz = cido benzico
| | | |
| |
| |A HBz
B HBz
Kd B HBz A HBz =
. 1

La disociacin del cido benzico en agua (constante de ionizacin):

| || |
| |A HBz
Bz H
Ka Bz H HBz
+
+
= +
.2

La disociacin del cido benzico en el solvente orgnico, benceno (constante de dimerizacin):

( )
( ) | |
| | ( )
2
2
2
2
B HBz
B HBz
Km HBz HBz =
.3

Si la concentracin del cido benzico en agua se determina mediante titulacin con una base, esta se puede
representar por medio de:

| | | |
( ) o o + =
+ =

agua agua
agua
C C
Bz A HBz C
1
4
Nota:
( ) | | HBz de n disociaci de grado el es donde A HBz representa C
agua
o o 1


Y la concentracin del cido benzico en benceno adquirido a partir de la titulacin es:

| | ( ) | |B HBz B HBz C
benceno
2 + =
.5

Entonces utilizando las ecuaciones 1 y 3 y rearreglando en la ecuacin 5 tenemos:

( )
( ) ( ) o
o
+ =

1 2
1
2
agua
agua
benceno
C Km Kd Kd
C
C
.6
La cual muestra comportamiento lineal si graficamos
( ) o 1
agua
benceno
C
C
como una funcin de
( ) o 1
agua
C
; en tal grfica la pendiente es 2Kd
2
Km y la interseccin al origen es Kd.
As utilizando la siguiente ecuacin podremos calcular :

C a
lt
mol
Ka con
C
Ka
agua
25 10 3 . 6
1
5
2

=
o
o
...7

A partir de una serie de datos experimentales de C
agua
y C
benceno
podemos obtener informacin con
respecto al valor de K
d
y K
m
, confirmando as la teora qumica de soluciones y la desviacin a la
Ley de distribucin de Nernst.


DESARROLLO EXPERIMENTAL

1. Pesar 1.24 gr de cido benzico y disolverlo en 250 ml de tolueno en un embudo. La solucin tendr una
concentracin aproximada de 0.4 moles/lt.
2. Con esta solucin preparar las siguientes mezclas

Reactivo Muestra 1 Muestra 2 Muestra 3 Muestra 4 Muestra 5
Solucin 12.5 10 6.5 3.75 1.25
Agua 12.5 12.5 12.5 12.5 12.5
Tolueno 0 5 6.5 8.75 11.25

3. Mezclar cada una de las muestras en un embudo de separacin (figura 1) asegurndose de que el tapn y la
llave se encuentren bien ajustados. El embudo de decantacin debe manejarse con ambas manos; con una se
sujeta el tapn -asegurndolo con el dedo ndice- y con la otra se manipula la llave. Se invierte el embudo y
se abre la llave para eliminar la presin de su interior; se agita suavemente durante uno o dos segundos y se
abre de nuevo la llave. Cuando deja de aumentar perceptiblemente la presin en el interior, se aseguran tapn
y llave y se agita enrgicamente durante uno o dos minutos. Se pone de nuevo en contacto con la atmsfera a
travs de la llave se vuelve a cerrar sta y se apoya, ya en posicin normal, en un aro metlico con unos
trozos de tubo de goma que lo protegern de roturas.


Figura 1

4. Destapar el embudo y se dejar en reposo (figura 2) hasta que sea ntida la separacin entre las dos capas de
lquido (30 minutos aproximadamente). En la parte inferior debe tenerse siempre un vaso de precipitados de
gran tamao con objeto de poder recoger todo el lquido en caso de que el embudo se rompiese por
accidente.
5. Despus de separadas ambas fases, se saca el inferior por la llave y la superior por la boca; as se
previenen posibles contaminaciones.


Figura 2

6. Separar las fases formadas y tomar una alcuota de 10 ml de cada fase.
7. Titular con una solucin de NaOH aproximadamente 0.015 N, utilizando fenoftalena como indicador
(punto de vire cuando la coloracin rosa persista al menos 15 segundos).
NOTA: Para titular la fase orgnica se aade inicialmente un volumen igual de agua y se agita fuertemente
despus de cada adicin de la base con el fin de acelerar el paso del cido a la fase acuosa. Graficar Cb / Ca
(1- ) contra Ca (1- ), ajustar la curva a una lnea recta, mediante regresin lineal calcular la pendiente y la
ordenada al origen. Llenar la siguiente tabla:

Muestra

1 2 3 4 5
ml NaOH
fase orgnica

Cb x 10
2
M


ml NaOH
fase acuosa

Ca x 10
2
M


Cb / Ca





Ca (1- ) x 10
3
X

Cb / Ca (1- )
y

Kd


Km



PRCTICA 5
EQUILIBRIO QUMICO SIMULTNEO

Determinar la constante de equilibrio de una reaccin homognea en fase
gaseosa.

Introduccin.

En un sistema cerrado donde P y T son constante se alcanza el estado de equilibrio termodinmico
cundo la energa total de Gibbs es mnima con respecto a todos los cambios posibles. As

d(Gt)
t,p
=0 (1)

lo cual significa que: En el equilibrio pueden ocurrir variando diferenciales del sistema sin que
produzcan cambios en Gt
El cambio en la energa de Gibbs de la reaccin esta dado por:

AG=oAG=RT ln K
a
(2)

En donde, Ka es la constante de equilibrio para una reaccin qumica.
El cambio en la entalpia estndar de reaccin en funcin del cambio en la energa de Gibbs, para
esa reaccin, se expresa:

AH=oAH= -RT
2

(A)

(3)


Al reacomodar los trminos de las ecuaciones (2) y (3), se tienen respectivamente las siguientes
ecuaciones:

A

(2)


(A)

= -
A

(3)

Sustituyendo (2) y (3),

=
A

En esta prctica se estudiara la reaccin homognea en fase gaseosa de la disociacin del
dmero del acido actico.
El cido actico glacial es una molcula de estructura asimtrica, la cual alcanza un
momento dipolar de cero cuando forma dmeros simtricos, va un enlace de hidrgeno, con el cual
el momento dipolar se cancela. La estructura del dmero resulta ser un anillo en el que existen dos
enlaces de hidrgeno, por lo cual el calor de reaccin ser la energa necesaria para el rompimiento
de esos enlaces de hidrgeno.
El equilibrio se puede representar por:

(CH
3
COOH)
2
(g) 2 CH
3
COOH (g)

Experimentacin.

Material requerido:
1ampolleta
1 Kitasato de 500 ml
1 manmetro diferencia con escala de referencia
1 bao con controlador de temperatura
1 tapn No. 5
1tapn N. 00
1 manguera de 50 cm de largo 1 soporte universal 2 pinzas

Reactivos requeridos:

50 ml de acido actico glacial.

Procedimiento

Se determinara el equilibrio a diferentes temperaturas, para lo cual se requiere instalar un sistema
como se muestra en la figura 1, despus se procede de la siguiente manera.

1.- Colocar en la ampolleta una cantidad suficiente y pesada de acido actico glacial, tapar la
ampolleta con el tapn de No. 00 y conectar el manmetro diferencial
2.- Con el objeto de medir la expansin trmica del aire encerrado, calentar el bao y medir la
presin a 30, 40, 50 y 60C.
3.- Drenar el agua del bao, adicionar agua fra. Esperar que la temperatura de la ampolleta se
estabilice con los medios (5 minutos).
4.- Romper la ampolleta con un movimiento brusco y calentar a 30, 40, 50 y 60C, registrando la
presin de cada temperatura.
5.- Drenan el agua del bao y adicionar agua fra, antes de destapar el matraz del kitasato, esto
ltimo con el fin de minimiza los vapores del cido actico.


Figura 1.- Sistema experimental.

Clculos:
1.- Obtener la presin (P) restando el valor de la presin registrada en la expansin trmica del aire
contenido dentro del sistema

2.- Taylor (1951) demostr este sistema que las presiones del manmetro y el dimetro son
proporcionales a las lecturas registradas y a la presin de la disociacin Pi obtenindose la
ecuacin:


( )

( )
( )
Aplicando la ley de los gases ideales al dmero calcular la presin de la no disociacin.

Pi=

Donde:

Wa= masa del acido actico glacial
R= constante de los gases
T= tempetatura K
V= volumen del sistema

Con los cuatro datos se obtiene cuatro constante, las que se pueden usar para calcular el calor de
reaccin en los intervalos de trabajo. Se puede graficar ln K
a
vs 1/T y se puede aplicar la ecuacin
(4), as se puede calcular AH
3.- De la teora se conoce que AH equivale a 2 veces la energa de disociacin de un enlace de H
2

entonces

AH
disociacin
=
A

4.- Calcular AH, AS de la reaccin par a las condiciones establecidas.

Observaciones Al Instructor:

1.- Procurar que existan al menos 4 baos con controlador de temperatura.
2.- Examinar a los alumnos la forma de operar loa controladores de temperatura.
3.- El llenado de la ampolleta con acido actico glacial debe efectuarse bajo campana y taparse
inmediatamente

Bibliografia

1.- Barton Ralph and Kane. The dissociation of acetic dimer in the gases phase. J.Chem Ed.

2.- Taylor, M.D. j Am Chem .Soc, 73.315(1951)
























PRCTICA 6

CONSTANTE DE EQUILIBRIO EN SISTEMAS
HETEROGENEOS (SOLIDO-GAS).

Objetivo: Determinar la constante de equilibrio de una
sustancia en fases diferentes.

EQUILIBRIOS HETEROGENEOS
Con la definicin de la funcin actividad ya estamos en condiciones de obtener una relacin
matemtica entre el AG de una reaccin y la constante de equilibrio, y por tanto de eliminar las
restricciones que sobre otras relaciones.
Supongamos quela reaccin qumica
aA(a
A
)+bB(a
B
)= cC(a
C
)+ dD(a
D
)
Segn la frmula ser:
dG=
A
dn
A
+
B
dn
B
+
C
dn
C
+
D
dn
D

aplicando el procedimiento de equilibrio de una reaccin qumica tenemos:
AG=C
C
+ dn
D
-a
A -
bdn
B
Sustituyendo los potenciales qumicos resultara.
AG=c(
c
+RT ln a
C
)+d(
D
+RT ln a
D
)- A (
A
+RT ln a
A
)-b(B+RT ln a
B
)
Que se puede escribir como:
AG=(C
C
+ d
D
-aA-b
B
)+ RT ln

La expresin entre parntesis es igual a AG, as que la podemos expresar como sigue
AG=AG + RT ln

Esta ecuacin expresa una relacin general que permite calcular la AG en la cual AG y las
actividades aA, aB,aC y aD
Suponiendo que se establece el equilibrio a temperatura y presin constante ser=0 y
A

= - ln

De la ecuacin de estado de referencia de los componentes de las disoluciones se desprende que
AG es funcin de la temperatura y de la presin, pero `permanece constante si se fijan la presin y
temperatura. Podemos decir que


A

= - ln
Donde Ka es la constante de equilibrio expresada mediante las actividades.
Entonces,
Ka

Una vez establecida la constante de equilibrio en funcin de la coeficiente de actividad se puede
decir que la constante depender de s si se habla de reaccin homognea que ocurre cuando tanto
reactivos como productos se encuentran en el mismo estado fsico. O bien si es una reaccin
heterognea si entre las sustancias que intervienen en la reaccin se distingue varias fases o estados
fsicos. Las presiones parciales o coeficientes de actividad de slidos y lquidos no aparecen en la
constante de equilibrio referida. Adems, cuando en una reaccin adems de gases intervienen
sustancias slidas y lquidas, la concentracin de las ltimas es un valor constante que se incluye en
la constante de equilibrio (por lo que no se ponen).
Conclusin: En la expresin de la constante de equilibrios heterogneos no se incluyen ni slidos ni
lquidos puros.
Ejemplo:
3 Fe (s) + 4 H
2
O (g) Fe
3
O
4
(s) + 4 H
2
(g)
La concentracin, masa por unidad de volumen, coincide en un slido con su densidad y, por tanto
es constante. Lo mismo puede decirse de un lquido puro. Por tanto:

K
c
= [H
2
]
4
/ [H
2
O]
4

En el caso de que todas las sustancias del sistema reaccionante se encuentren en disolucin, se trata
tambin de un equilibrio homogneo en fase lquida, y es completamente anlogo al equilibrio
homogneo en fase gaseosa.

Experimentacin.

Material requerido:
1 Kitasato de 500 ml
1 manmetro diferencia con escala de referencia
1 tapn No. 5
1tapn N. 00
1 manguera de 50 cm de largo 1 soporte universal 2 pinzas

Reactivos requeridos:

Alka-Seltzer.
Agua desionozada.
El Alka-Seltzer contiene NaHCO
3
y acido ctrico y cuando se coloca una tableta de este con
agua, reaccionan para formar CO
2
. Siguiendo el fundamento terico, tenemos que la constante de
equilibrio ser determinada nicamente por el CO
2
producido, debido a que el coeficiente de
actividad del slido que es el Alka-Seltzer es 1 y el coeficiente de activada para el H
2
O es 1.
Observe el mecanismo de reaccin:
NaHCO
3
+ H
2
O CO
2


Ka

Ka= P
CO2

Procedimiento

Se determinara el equilibrio de una reaccin heterognea se requiere instalar un sistema como se
muestra en la figura 1, despus se procede de la siguiente manera:

1.- Colocar dentro sistema mostrado en la figura 1 una tableta de Alka-Seltzer sellar y checar que en
el sistema de vacio no presente fugaz anotar la presin que marca el manmetro con el Alka-
Seltzer dentro. Posteriormente inyectar 5ml de agua destilada y esperar a que el Alka-Seltzer
reaccione por completo y anotar la presin.



Figura 1.- Sistema experimental.

Clculos:
1.- La diferencia de presiones ser la presin de CO
2
y el valor de la constante de equilibrio


PRCTICA 6
EFECTO DE LA VARIACIN DE LA TEMPERATURA EN LA
CONSTANTE DE EQUILIBRIO: ESTUDIO DE LA CONSTANTE DE
EQUILIBRIO AL AUMENTAR LA TEMPERATURA DE REACCIN EN
UNA MEZCLA CIDA

OBJ ETI VOS
Calcular la constante de equilibrio de un acido dbil (ion acetato) en base de la teora
de Bronsted-Lowry
Determinar el grado de acidez o alcalinidad de nuestra sustancia (pH)
Establecer la entalpia y entropa del sistema a partir del clculo previo de la constante
de disociacin de una solucin cida.
HI PTESI S
La constante de equilibrio (Ka) aumenta cuando la temperatura aumenta tambin, pero no lo hace
de forma lineal.

CONSI DERACI ONES TERI CAS

El pH es una medida de la acidez o alcalinidad de
una solucin; cidos y bases tienen una
caracterstica que permite medirlos: la
concentracin de los iones de hidrgeno (H
+
). Las
soluciones con un pH menor que siete son
considera cida y tienen mayor concentracin de
iones hidrgeno; mientras que aquellos con un pH
mayor que siete se consideran bsico (alcalino) y
la concentracin de iones hidrgeno es menor.
Una constante de disociacin cida, denotada por
Ka, es la constante de equilibrio para la
disociacin de un cido dbil. De acuerdo con la
teora de Bronsted-Lowry de cidos y bases, un
cido es slo reconocido por su reaccin con una
base. En solucin acuosa, la base es la propia
agua.
Para la mayora de los cidos, incluyendo el agua,
cuando la temperatura aumenta, habr una
disminucin en el pH. Como la solucin se calienta, habr ms posibilidad de que las molculas de
cido se ionicen y aumentar la disociacin en la solucin. Una disociacin creciente conlleva una
disminucin en la constante de equilibrio.
Ka vara con el cambio en la temperatura de acuerdo con la ecuacin de Van't Hoff. La ecuacin de
Van't Hoff en termodinmica qumica relaciona el cambio de temperatura con el cambio en la
constante de equilibrio, teniendo en cuenta la variacin de entalpa. La ecuacin fue derivada por
primera vez por Jacobus Henricus Van't Hoff.

Donde:

K es la constante de equilibrio
T es la temperatura en Kelvin
H es el cambio de entalpa
R es la constante de los gases

Si utilizamos la relacin entre la energa de Gibbs y la constante de equilibrio (integrando
ecuacin 1 y sustituyendo el trmino H/T=S) se puede reescribir la ecuacin como:

Donde:

S es el cambio en la entropa
Segn la ecuacin 2, habr una relacin inversa entre ln Ka y temperatura. Puesto que Ka es menor
que 1, a medida que aumenta la temperatura, aumenta la Ka.

La ecuacin es la correspondiente a la de la lnea recta, por lo tanto:

y = ln K

Si graficamos Ln K contra 1/T y calculamos el valor de la pendiente podemos encontrar el valor de
H; este valor se puede determinar de igual forma con una regresin lineal y los valores de m y b.

DESARROLLO EXPERIMENTAL

MATERIAL
- Calentador
- Termmetro
- Acido actico 0.1M
- Vaso de pp
- Agua destilada
- Pipeta

E
cuacin 1

Ecuacin 2
- Potencimetro
PROCEDIMIENTO
1. Montar el equipo como se muestra en la figura 1
2. Llenar un vaso de precipitados con 50 ml de cido actico utilizando una pipeta de 50
ml.
3. Calibrar el medidor de pH utilizando las soluciones buffer de pH 4 y pH 7 (slo en caso de
que el profesor lo indique**)
4. Tomar las mediciones del pH a partir de la temperatura mnima (Tambiente), esperando por
lo menos 10 segundos para que el medidor de pH tome el valor.
5. Comenzar el calentamiento con la parrilla teniendo cuidado de no aumentar la temperatura
sbitamente y que no hierva la solucin; agitar constantemente con la ayuda de un agitador
magntico. Emplear la misma tcnica para medir el pH de 6 diferentes temperaturas que van
desde Tamb a 90 C.
6. Despus de tomar el pH a todas aquellas temperaturas, el procedimiento se repite dos veces
ms para que se pueda tener tres diferentes ensayos y con esto determinar la incertidumbre
de las mediciones.




Figura 1 Esquema del montaje del equipo

**CALIBRACIN DEL POTENCIMETRO (en caso se ser necesario)
1. Sumergir el electrodo en la solucin buffer, agitar vigorosamente. Permitir al electrodo alcanzar un valor
estable.
2. Presionar la tecla mode
3. Presionar tecla setup cuando haya aparecido la pantalla principal en el equipo
4. Presionar enter al aparecer la calibracin del equipo
5. Comenzar a calibrar con la solucin buffer 4, presionar standardize. Cuando aparezca un 4 en la pantalla
o aproximado a 4 presionar enter
6. Continuar la calibracin con la solucin buffer 7, presionar standardize. Cuando aparezca 7 en la
pantalla o aproximado a 7 presionar enter.
7. Termino de calibracin
8. Ahora ya se podrn medir el pH de las sustancias a analizar.

CLCULOS

Tabla 1. Temperatura y datos de pH

Temperatura (C) pH
Ensayo 1 Ensayo 2 Ensayo 3 Promedio









Esta tabla muestra el pH a diferentes temperaturas de cido actico para todos los ensayos y el
promedio de pH de todos los ensayos.

Primero se calcula el promedio de pH de los tres ensayos y se procede a calcular el valor de la
constante de equilibrio (Ka) para cada temperatura

Calculo de concentracin de iones Hidrgeno

Como se trata de un cido dbil la concentracin de in acetato es igual a la del in

, por lo
tanto:

Tabla 2: Temperatura contra constante de equilibrio Ka
Temperatura (C) Constante de equilibrio (Ka)









En esta tabla se muestra el valor de Ka a diferente temperaturas de cido actico.
Realizar grfica 1
El grafico 1 es entre la constante de disociacin (eje y) y la temperatura (eje x) con ajuste, y muestra
que el valor de Ka no aumenta linealmente con la temperatura
Realizar grfica 2
Este grfico es entre el logaritmo natural de Ka y el inverso de la temperatura. Muestra que el
logaritmo natural de Ka es inversamente proporcional a la temperatura de la solucin en Kelvin.
Segn la teora, la pendiente de sta es igual a la variacin de entalpa dividida por la constante de
los gases. Mientras que b (obtenidos de regresin lineal) es el valor de cambio de la entropa,
dividido por la constante de los gases.
CONCEPTOS.
Investigar los siguientes conceptos previos:
1. Equilibrio qumico

2. Sustancia pura

3. Entalpia

4. Acidez

5. pH

6. Constante de ionizacin, Ka

7. Principio de Le Chatelier












Anexo 1
MTODO DE MNIMOS CUADRADOS

El criterio que ms se utiliza para determinar la mejor recta de ajuste se conoce como recta mtodo
de mnimos cuadrados, consiste en buscar los parmetros a y b de la recta y = mx + b de tal
manera que las suma de los cuadrados de las distancias verticales entre los puntos de la recta y del
diagrama de dispersin sea lo ms pequea posible.
La figura siguiente muestra la idea general del mtodo de mnimos cuadrados, cada uno de los 15
puntos graficados muestra representa a cada uno de los pares ordenados (Xi ,Yi) donde i =1, 2,
3,,n. Al sustituir el valor de la abscisa X
i
de cada uno de los puntos en la ecuacin de la recta y =
mx + b se obtienen un conjunto de valores Yr
i
= m X
i
+ b donde i =1, 2, 3,, n., los cuales se
encuentran
Clculo de la constante K por regresin lineal.
La recta que se ajusta mejor a los n puntos (x
1
y
1
) (x
2
y
2
) (x
n
y
n
) tiene la forma

y = mx+b
donde


()()
(

) ()

()

Aqu, significa "la suma de." As,

xy= suma del productos =x
1
y
1
+x
2
y
2
+ +x
n
y
n


x= suma del valores de x=x
1
+x
2
+ +x
n

y= suma del valores de y=y
1
+y
2
+ +y
n

x
2
= suma del valores de x
2
=x
2
1
+x
2
2
+ +x
2
n



Anexo 2