Problema 7.

7: Considere el uso de estas expresiones, T debe estar en K para obtener la energa libre de Gibbs en kcal/gmol Considere la siguiente reaccin: 2NO2 2NO + O2 la cual se desea estudiar en un intervalo de temperaturas de 298 a 1298 K. Se tienen las siguientes relaciones para la estimacin de la energa libre de Gibbs en funcin de la temperatura: NO2: NO: O2: G = 12.42 0.0145 (T-298) G = 20.72 + 0.00295 (T 298) G = 0

a) Corrobore que esta reaccin es imposible en el intervalo de temperaturas de inters. G1 = GNO2 - GNO G1 = -8.3 0.01745 (T-298) Ploteando los valores obtenidos tenemos el siguiente grafico

5 0 298 -5 G (kcal/gmol) -10 -15 -20 -25 -30 498 698

G vs T
898 1098 1298

G 1 G O2

Temperatura (K)

Observamos claramente que a medida que la temperatura aumenta la distancia vertical entre ambas rectas se va volviendo ms elevada, por lo cual podemos concluir que no se podr mantener la distancia entre ambas dentro de un rango entonces la reaccin es imposible.

b) Se desea explorar el disear un conjunto de reacciones tipo Solvay para disear un proceso cuya reaccin global sea la reaccin de inters. Se plantean inicialmente los siguientes compuestos para esa bsqueda: SO2: SO3: CO: CO2: G = -71.74 + 0.00255 (T -298) G = -88.52 0.0199 (T -298) G= -32.81 + 0.0214 (T-298) G = -94.26 + 0.0007 (T 298)

Genere las mitades de reacciones que sean candidatas para el proceso y prepare un diagrama de energa libre de Gibbs en funcin de la temperatura para esta bsqueda. 2SO3 - 2 SO2 = O2 G2 = GSO3 - GSO2 G2 = -33.56 + 0.0449 (T 298) 2CO2 2CO = O2 G3 = GCO2 GCO G3 = -122.4 + 0.0414 (T 298) Ploteando los valores se obtienen:

160 120 G (kcal/gmol) 80 40 0 298 -40 498 698

G vs T

O2 NO2-NO SO3-SO2 CO2-CO 898 1098 1298

Temperatura (K)

c) Puede identificar algn conjunto de reacciones que lleven a cabo la transformacin deseada? De ser as, establezca ese grupo y sus condiciones de operacin. Claramente se observa que la nica opcin que tenemos la reaccin de oxidacin del dixido de azufre, por lo tanto: 2NO2 2NO = 2SO3 2SO2 2SO3 2SO2 = O2

2NO2 + SO2 = SO3 + 2NO 2SO3 = 2SO2 + O2 Las condiciones favorables serian para un intervalo, = 10, desde 820K a 1128K aproximadamente