INTRODUCCIN

La qumica Orgnica es una asignatura fundamental para estudiantes de Qumica, Qumica Farmacutica, Biologa, Medicina, Zootecnia, Enfermera, Ingenieras y Tecnologa Qumica. Se requieren bases tericas y experimentales muy slidas en Qumica Orgnica para poder cursar con xito otros cursos afines. El siguiente conjunto de prcticas de laboratorio constituye el resultado de una cuidadosa eleccin entre muchas posibles. Cada prctica fue probada por el autor. El orden en que se presentan es muy cercano al del programa de la asignatura Qumica Orgnica I terica y por tanto, puede ser adaptado en cada pregrado de cuyo pensum acadmico haga parte. Se ha incluido el mayor nmero posible de herramientas que guen a los estudiantes de una manera slida, segura y amena en su formacin. Todas las prcticas que aqu se encuentran han sido adaptadas a las condiciones del laboratorio y son completamente viables. En adicin cada prctica contiene una introduccin suficiente con la que se espera que el alumno pueda comprender sus objetivos y pueda apoyarse para encontrar en ella una herramienta para resolver dudas.

1. NORMAS DE SEGURIDAD, ORGANIZACIN Y TRABAJO EN EL LABORATORIO 1.1 OBJETIVOS Conocer y aprender el reglamento de Laboratorio de Qumica Orgnica y comprender la importancia de respetarlo para optimizar el trabajo experimental as como minimizar las posibilidades de sufrir u ocasionar accidentes. Revisar las medidas de seguridad a tener en cuenta en el laboratorio de qumica orgnica para minimizar la posibilidad de accidentes. Conocer las principales causas de incendios y explosiones. Estudiar y aprender algunos conocimientos bsicos de primeros auxilios. 1.2 FUNDAMENTO TERICO Prcticamente todos los laboratorios de qumica orgnica, donde el trabajo de laboratorio es frecuente han sido escenarios de accidentes, la mayora de poca importancia, pero algunos de graves consecuencias. Estos, as llamados accidentes no suceden, sino que son causados por de scuidos o faltas de atencin en el trabajo. Una observacin rigurosa de las precauciones que se indicarn a continuacin prevendr directamente la mayora de dichos accidentes y ayudar indirectamente a los alumnos a adquirir aquellos hbitos de seguridad que les sern de inestimable valor no slo en el laboratorio, sino en cualquier sitio donde se desarrolle como profesional o en la vida cotidiana. 1.2.1 Reglamento bsico del laboratorio.

A continuacin se presenta una serie de reglas bsicas que deben seguirse en el laboratorio de Qumica Orgnica. Conocer bien las propiedades fsicas, qumicas y toxicolgicas de las sustancias que se van a utilizar. Nunca trabajar solo en el laboratorio. Usar siempre bata de algodn, manga larga, abotonada, de preferencia blanca. Usar siempre dentro del laboratorio lentes de seguridad.

Usar guantes de ltex cuando se usen reactivos txicos, corrosivos y cuando se lave el material. Manipular el material caliente con guantes de asbesto o pinzas, para evitar quemaduras. Mantener la zona de trabajo libre de objetos innecesarios. Nunca perder de vista los reactivos y el sistema con que se est trabajando. No fumar, no consumir alimentos ni bebidas en el laboratorio. No jugar, ni correr en el laboratorio. Utilizar todo el material de laboratorio limpio y seco. No utilizar equipos de sonido ni celulares. La salida del laboratorio debe ser autorizada por el profesor. No se admitirn visitas durante la sesin de laboratorio. Nunca pipetear con la boca ningn lquido (incluso el agua), usar pipeteador. Realizar exclusivamente los experimentos que indique la gua y el profesor. Cuando se trabaje con lquidos inflamables evitar tener mecheros encendidos cerca. No verter al desage residuos slidos o reactivos corrosivos, tampoco lquidos inflamables, irritables o lacrimgenos. Identificar recipientes de desechos cidos, bsicos, orgnicos o inorgnicos. Al final de la prctica dejar limpio el material y el mesn de trabajo. Nunca devolver al envase original los remanentes de reactivos no utilizados.

1.2.2 Medidas de seguridad. Lavarse bien las manos al final de cada sesin de laboratorio. Antes de utilizar un reactivo, verificar los datos anotados en la etiqueta y consultar sus propiedades fsicas, qumicas y toxicolgicas para manejarlo adecuadamente.

Para oler una sustancia, sta no debe ponerse directamente debajo de la nariz; por el contrario, se mueve la mano sobre ella para percibir su aroma sin peligro. Manipular las sustancias voltiles, inflamables y explosivas en la campana de extraccin o en su defecto en un lugar ventilado. Evitar encender mecheros o generar calor cerca de lugares donde se manipulen disolventes orgnicos. Etiquetar los recipientes de reactivos y disolventes que se tengan en uso; aquellos que se encuentran sin identificacin y se ignore el contenido, desecharlo en un lugar adecuado. Rotular siempre el material con el que se est trabajando. Investigar la peligrosidad de cada uno de los reactivos a utilizar en cada prctica para minimizar los riesgos. En caso de tener algn accidente en el laboratorio avisar rpidamente a su profesor. Si trabaja con dispositivos de reflujo o destilacin verifique que las piezas estn correctamente colocadas, pinzas perfectamente cerradas, para as evitar perdida de material por ruptura. Cuando est trabajando con la plancha de calentamiento nunca trabaje con temperaturas muy altas. En caso de romper algn material no recoger los restos con las manos. Los productos qumicos nunca se tocan directamente con las manos, especialmente aquellos que, adems de su toxicidad, pueden producir quemaduras graves. Todo manejo se realiza mediante esptulas. Si se derrama cido sobre la mesa, se debe recoger inmediatamente y lavar la superficie con agua varias veces. No debe mirarse dentro de un tubo o matraz que contenga una reaccin o sustancia que se est calentando. Las soluciones concentradas de cidos o lcalis deben neutralizarse antes de ser desechadas por el desage. Cuando utilice cidos, hgalo en la campana de extraccin y siempre protegido con guantes y lentes de seguridad.
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Para preparar una solucin diluida de cido se debe aadir, lentamente, con agitacin y con enfriamiento externo, el cido al agua, nunca el agua sobre el cido, ya que la reaccin es muy exotrmica y puede proyectarse violentamente. Antes de poner a calentar lquidos, estos deben estar bien mezclados (si son miscibles; en caso contrario, al hervir el de menor punto de ebullicin puede proyectarse o explotar. Los de bajo punto de ebullicin no se deben calentar nunca en recipientes de cuello corto). En una destilacin no se deben obstruir los condensadores ni los tubos de evacuacin.

1.2.3. Incendios Las razones ms comunes de incendio son: Hacer hervir un disolvente voltil o inflamable con un mechero y sin un condensador. Mantenerlos cerca de alguna fuente de calor o chispa. Arrojar los reactivos y los desechos de organometlicas en el desage. reacciones exotrmicas u

Mezclar sustancias que al reaccionar generan vapores o gases inflamables. No respetar las condiciones de almacenamiento de reactivos inestables, voltiles o que pueden reaccionar violentamente con: temperatura, agua, cidos, bases, agentes oxidantes, reductores o compuestos de elementos pesados.

Las precauciones que se deben tomar son las siguientes: Conocer bien la toxicidad de cada reactivo y las precauciones necesarias al utilizarlo. Evitar el uso de mecheros; en su lugar se utilizan baos de agua, planchas de calentamiento o mantas de calentamiento. Ser muy cuidadoso al utilizar disolventes inflamables y voltiles. Conocer la temperatura de ignicin espontnea de las sustancias.

1.2.4. Explosiones Las explosiones pueden ocurrir en las siguientes situaciones: Una reaccin exotrmica no controlable (que provoca explosin o fuego). Una explosin de residuos de perxidos al concentrar soluciones etreas a sequedad. Una explosin por calentamiento, secado, destilacin o golpe de compuestos inestables. Mezcla de sustancias incompatibles que generan vapores o gases inflamables o explosivos. Para evitar explosiones, una regla esencial, es conocer las condiciones de almacenamiento, uso y disposicin de cada sustancia.

1.2.5. Primeros Auxilios En caso de incendio, aljese rpidamente y permita que su asesor lo apague con el extintor que debe haber en el laboratorio. Si esto no es posible, salga rpidamente del laboratorio. Si el fuego afecta ya a algn compaero, trate de quitarle las prendas que se estn consumiendo y retrelo de la zona. En caso de explosin, salga inmediatamente del laboratorio y, si le es posible, ayude a sus compaeros afectados. Avise al resto del personal de laboratorio para que le presten auxilio. Si se salpica la piel con cido, lvese inmediatamente con abundante agua y neutralice la zona afectada con una disolucin de bicarbonato de sodio. Si una sustancia lo salpica sobre los ojos, enjuguese inmediatamente con el lavaojos o bien con abundante agua y despus con una solucin de brax (que debe existir en el botiqun del laboratorio). Consulte al mdico. En caso ingerir un cido fuerte, se puede neutralizar con un anticido que contenga gel de hidrxido de aluminio, hidrxido de magnesio y dimeticona. Cuando se ingiere una base se neutraliza con jugo de naranja o con vinagre. Cuando se haya ingerido una sustancia venenosa o txica y sea necesario provocar vmito (porque su ficha de seguridad lo indica), utilice un emtico (es una mezcla de sustancias que sirven para producir el vmito y liberar al estmago del veneno). Algunos emticos son:
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Agua con mostaza: se agrega una cucharadita de t de mostaza a un vaso de agua caliente. Se administra la cuarta parte del contenido. Agua salada: Se disuelven dos cucharaditas de sal en agua caliente y se toma la dilucin a intervalos de un minuto hasta suministrar ms o menos cuatro vasos. Agua con jabn: Se agita un pedazo de jabn en agua caliente. Nota: los emticos no deben suministrase nunca cuando el paciente est: a. Inconsciente o con convulsiones b. Incapacitado para deglutir c. Lastimado por haber tragado un veneno corrosivo. Para contrarrestar el efecto de una sustancia venenosa o txica, debe administrarse un antdoto (es una sustancia que se suministra para hacer inofensivo un veneno o para retardar su accin). Un antdoto universal es una mezcla que se prepara con dos partes de carbn activado, una de xido de magnesio y una de cido tnico. Se homogeniza totalmente y se guarda en seco. Para administrarlo se disuelven 15 gramos en medio vaso de agua caliente. Si es necesario se practica un lavado estomacal. Cuando la piel haya estado en contacto con una sustancia venenosa o haya sufrido alguna quemadura, despus de lavar la zona afectada se aplica un emoliente (sirve para quitar el dolor de los tejidos y membranas inflamadas, por ejemplo se puede utilizar la clara de huevo, la leche y el agua de cebada). Se administra despus de eliminar el veneno.

1.2.6. Botiqun de Primeros Auxilios El botiqun de primeros auxilios debe existir en todo laboratorio de qumica y debe contener: Material de curacin Gasas Apsitos Torundas Hisopos Tela adhesiva Vendas Instrumental Tijeras de punta Pinza de diseccin sin dientes Un torniquete Jeringas de varios tamaos Antispticos Alcohol Agua oxigenada Merthiolate Benzal Violeta de genciana Vinagre Bicarbonato de sodio cido brico (brax) Anticido

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1.3 NORMAS GENERALES Material que el alumno debe de poseer para realizar la prctica de laboratorio: -Bata de laboratorio. -Vestimenta adecuada (zapatos cerrados, pantaln largo, blusa larga, etc.) -Un pao. -Gafas de seguridad. -Guantes. -Cuaderno. 1. PREPARACIN Antes de acudir al laboratorio es necesario tener en cuenta lo siguiente: Leer la gua de la prctica y comprender el fundamento terico. Elaborar un diagrama de flujo, hacer los clculos para la preparacin de soluciones (si es necesario), anotar las normas de seguridad teniendo en cuenta la peligrosidad de las sustancias que sern utilizadas. Solucionar en lo posible las dudas con respecto al procedimiento experimental y/o fundamento terico. 2. PUNTUALIDAD Al iniciar una prctica de Laboratorio el instructor dar los lineamientos que permitirn al estudiante aclarar conceptos y dudas con respecto a los procedimientos a realizar, teniendo en cuenta que a ltima hora pueden surgir modificaciones (procedimientos, tipo y cantidad de sustancias utilizadas, condiciones, etc.) que favorezcan el desarrollo de la prctica. Debe tener en cuenta que el tiempo de permanencia en el laboratorio es limitado y hay que aprovecharlo. 3. LIMPIEZA - Se debe enjuagar y secar (si es necesario) el material previo a su utilizacin. - Cualquier slido o lquido que se derrame deber limpiarse inmediatamente. - Evitar los derrames de agua sobre el piso, ya que estos pueden provocar accidentes.

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- No introducir pipetas contaminadas a los frascos que contienen los reactivos. Se recomienda utilizar una sola pipeta por cada reactivo durante toda la prctica. Nunca devolver los reactivos sobrantes a sus recipientes originales. - El material utilizado deber estar limpio al ser entregado. Los reactivos debern colocarse en los sitios asignados.

4. CUADERNO DE LABORATORIO Durante la realizacin de trabajos prcticos es fundamental la utilizacin de un cuaderno de laboratorio. Es aconsejable el uso de un cuaderno cuadriculado, ya que la cuadrcula facilita la escritura y lectura de tablas de datos y la realizacin de grficas preliminares. N O confiar nunca a la memoria la retencin de un dato u observacin, ni tampoco usar hojas sueltas! Las anotaciones en el cuaderno debern realizarse en letra legible. Anotar siempre lo que ocurre y no lo que se sabe que "debera ocurrir". Si lo que se observa, y los datos que se obtienen no coinciden con lo previsto, busque una explicacin, pero nunca falsifique datos ni invente conclusiones. Las correcciones se realizarn pasando una lnea por encima de lo que se quiere eliminar, de forma que sea posible su lectura en caso de que fuera necesario reutilizar esa informacin. Nunca se debe eliminar informacin de forma permanente, aunque sean pginas enteras. La informacin recogida en el cuaderno de prcticas debe permitir la repeticin del experimento en idnticas condiciones. 5. EL INFORME DE PRCTICAS Despus de la realizacin de una prctica de laboratorio es imprescindible presentar los resultados a travs del correspondiente informe. Para ello hay que tener en cuenta una serie de reglas que buscan, bsicamente, la claridad y precisin del contenido, stas se enumeran a continuacin: El informe de prcticas debe ser original. Debe de ser conciso y claro. Estar escrito de manera organizada y comprensible de forma que una persona familiarizada con la materia, que no haya realizado el experimento pueda seguirlo, comprenderlo y repetirlo personalmente.

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El informe se presentar escrito por una cara, preferiblemente en papel blanco tamao carta y, aunque no se trata de hacer un ensayo literario, hay que procurar la mxima correccin gramatical. Se evitar el uso de abreviaturas personales. Todos los datos y resultados irn acompaados de las unidades y la precisin. En el informe se indicar el origen de todos los datos que se utilicen y no sean obtenidos en la prctica, as como el de las constantes utilizadas. El informe deber constar de las siguientes partes: Ttulo de la prctica: Nombre completo de la prctica llevada a cabo. Integrantes del grupo: Se deben escribir los nombres y apellidos de los integrantes que conforman el grupo de trabajo. (Los nombres y apellidos debern escribirse en forma lineal y separados por comas) Introduccin: En este apartado se realizar una breve descripcin terica sobre los fundamentos de la prctica realizada incluyendo un esquema general del procedimiento. Objetivos: Describir el propsito de la prctica. Procedimiento (No es copiar textualmente lo que est escrito en la gua): Este apartado contiene la descripcin del mtodo experimental tal como se ha seguido. No hay que olvidar que lo consignado en la gua debe responder exactamente a la realidad de la prctica, teniendo en cuenta que se deber realizar la descripcin de las modificaciones que se realicen experimentalmente. Se incluirn las figuras que se consideren necesarias para describir el mtodo, enumerndolas y haciendo referencia a ellas en el texto a travs de su nmero. El escrito de esta seccin debe elaborarse en forma impersonal (tercera persona) y en tiempo pasado: Se tomaron 50 gramos de..., luego se calent..., se determin... Resultados experimentales y clculos: En este tem se incluirn todos los resultados experimentales con el mayor detalle posible (observaciones, clculos matemticos, etc.) haciendo uso de las tablas y grficas necesarias. Mientras que las grficas son ms tiles para ver la relacin entre las variables y para detectar valores incorrectos, las tablas nos proporcionan el dato con total precisin. En funcin de esto se decidir la conveniencia de utilizar tablas o grficas o las dos. Los datos que no se consideren vlidos se indicarn tambin, haciendo notar que no se han utilizado en los clculos. Las frmulas utilizadas para realizar los clculos o reacciones qumicas debern ser claras y enumeradas. Anlisis de resultados: Una vez obtenidos los resultados experimentales, se analizarn stos mediante el razonamiento qumico, incluyendo de forma clara y
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precisa, las explicaciones que se consideren necesarias para justificar los errores y los datos incorrectos, etc. Tambin se podrn realizar recomendaciones que permitan mejorar el procedimiento experimental. Conclusiones: Las conclusiones debern ser acordes con los objetivos, es decir se describirn los resultados obtenidos y en qu medida se cumplieron los objetivos propuestos. (OJO: no es teora). Preguntas: Banco de preguntas y ejercicios relacionados con la prctica realizada. Bibliografa: Relacionar los medios de consulta utilizados para la elaboracin del informe, es decir textos, revistas, Internet (direcciones electrnicas), etc., que sirvieron de apoyo al autor para llegar a una conclusin, elaborar una hiptesis, validar resultados o reforzar ideas. (Debe ir enumerada). 1.4 ACTIVIDADES PREVIAS Buscar en la literatura apropiada y de ser posible complemente las medidas de seguridad que se dieron en la introduccin. 1.5 SECCIN EXPERIMENTAL Por equipos analizar y discutir, el reglamento de laboratorio y las medidas de seguridad. Criticarlas y considerar su pertinencia e importancia. Despus de un tiempo razonable determinado de comn acuerdo entre profesor y alumnos, discutir en forma grupal el reglamento y las medidas de seguridad.

1.6 CUESTIONARIO 1. Antes de manipular una sustancia, Qu se debe conocer de ella? 2. Cules son las causas ms frecuentes de incendio en un laboratorio de qumica? 3. Qu son un antdoto y un emtico? 4. Si un compaero se salpica la piel con cido, Qu debe hacer? 5. Cmo se prepara el antdoto universal? 6. En qu situaciones pueden ocurrir explosiones?

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1.7 BIBLIOGRAFA BREWSTER, R.Q., Curso Prctico de Qumica Orgnica, 2 edicin, Espaa, editorial Alhambra, 1979. DOMINGUEZ, X., Experimentos de Qumica orgnica, editorial Limusa, Mxico 1987. CISNEROS, C. A., Guas de Laboratorio Qumica Orgnica I. 1 edicin, Colombia: Teresa Consuelo Cardona G. 2008. PLUNKETT, E. R., Manual de Toxicologa Industrial. Enciclopedia de la Qumica Industrial, Espaa, Editorial Urmo, 1978.

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2. DETERMINACIN DE PUNTOS DE FUSIN 2.1 OBJETIVOS Comprender los principios bsicos que inciden en la determinacin del punto de fusin de una sustancia. Reconocer el grado de pureza de muestras conocidas segn su punto de fusin. Determinar el punto de fusin de una muestra desconocida. 2.2 MATERIALES Y REACTIVOS - 3 vidrios de reloj - 3 esptulas - 8 tubos capilares - 1 termmetro - 3 ligas - 1 corcho - Mechero 2.3 FUNDAMENTO TERICO El punto de fusin de un compuesto se define como la temperatura a la cual coexisten en equilibrio la fase lquida y la fase slida del compuesto. Solo a la temperatura correspondiente al punto de fusin pueden coexistir las dos fases. En estado slido, los compuestos orgnicos se encuentran formando grupos de partculas (tomos, iones o molculas), unidos ya sea por fuerzas de atraccin dbiles de Van der Waals, los cuales funden a temperaturas ms bajas que las de aquellas sustancias en las que se encuentren presentes fuerzas de atraccin ms fuertes, como son las dipolo-dipolo de las molculas polares. La fusin tambin implica un cambio de la disposicin perfectamente ordenada de las partculas, respecto al desorden que existe en estado lquido. El cambio de fase ocurre cuando la temperatura alcanzada corresponde a la energa trmica suficiente para sobrepasar las fuerzas intermoleculares que mantienen las partculas en estado slido. En una sustancia pura el cambio de estado es muy rpido y la temperatura es caracterstica. Por eso, el punto de fusin es un dato utilizado en la identificacin de un slido. Adems, debido a que el punto de fusin se altera sensiblemente por la presencia de impurezas, esta constante constituye un valioso criterio de pureza. En general, un slido puro funde en un intervalo muy pequeo de temperatura y con un lmite superior muy prximo al punto de fusin verdadero. - 1 tubo Thiele

- cido Saliclico - Urea - cido Benzoico - 40 ml de Aceite o Glicerina

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Estos hechos que se han mencionado se utilizan para identificar compuestos orgnicos mediante un mtodo denominado punto de fusin de mezclas. Este mtodo consiste en lo siguiente: suponiendo que se tiene un compuesto desconocido de punto de fusin 140C y se sospecha que se trata de cido oclorobenzoico cuyo punto de fusin obviamente es tambin 140C. Una mezcla del compuesto desconocido y cido o-clorobenzoico puro debe mantener su punto de fusin de 140C, si el compuesto desconocido es realmente cido clorobenzoico. Si no lo es y se trata de dos compuestos diferentes con igual punto de fusin la mezcla se fundir a una temperatura inferior a 140C y sobre un rango ms amplio. 2.4 PROCEDIMIENTO Se toma una pequea cantidad (0,1 g) de cido benzoico en un vidrio reloj y se pulveriza con una esptula. Luego se hace un montoncito del material pulverizado en el vidrio de reloj y se presiona el extremo abierto del capilar sobre el montoncito hasta que se haya introducido en el capilar cido benzoico en unos 4 o 5 mm, como lo ilustra la figura 1.

Figura 1. Introduccin de la muestra en el tubo capilar. Se invierte el capilar y se golpea ligeramente el extremo cerrado sobre la mesa para que el cido benzoico caiga al fondo del capilar. Para compactar el cido benzoico en el capilar se toma un tubo de vidrio de unos 4 mm de dimetro abierto en ambos extremos y de aproximadamente un metro de longitud y se pone sobre la mesa en forma vertical. Por la parte superior del tubo se introduce el capilar de manera que su extremo abierto quede hacia arriba y luego se deja caer libremente. Se repite el proceso varias veces. La altura del cido benzoico compactado en el fondo del capilar debe ser de unos 2 o 3 mm. Se adhiere el capilar al termmetro con una bandita de caucho de tal manera que la sustancia quede al mismo nivel que el bulbo de mercurio. Se introduce el conjunto en un tubo de Thiele o en un vaso que contiene aceite mineral o glicerina, como lo ilustra la Figura 2.

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Figura 2. Montaje para la determinacin del punto de fusin Con el mechero se procede a calentar el tubo de Thiele o el vaso de tal forma que la temperatura de la glicerina suba unos 15 por minuto hasta que el cido benzoico funda. Si se utiliza un vaso es necesario agitar la glicerina con una varilla de vidrio para homogenizar la temperatura del bao. Se anota la temperatura de fusin, la cual es solo un punto de fusin aproximado y sirve como referencia para la siguiente determinacin ms exacta. Con una nueva muestra se repite el proceso pero esta vez se calienta lentamente (aproximadamente 2 grados por minuto), desde unos 10 o 15 grados por debajo del punto de fusin aproximado. Hasta llegar a los 10 o 15 grados por debajo del punto de fusin aproximado se puede calentar rpidamente. Se anota la temperatura cuando aparecen trazas de lquido y luego aquella cuando todo el slido haya fundido reportando este rango como el punto capilar de fusin. Reciba de su instructor un poco de una sustancia desconocida con un determinado cdigo y proceda a identificarla por su punto de fusin. La sustancia puede ser cualquiera de las siguientes: cido saliclico (p.f 158.3 C); cido benzoico (p.f 122.36 C), Urea (p.f 132.8C). 2.5 DATOS Y RESULTADOS Determine el punto de fusin aproximado del cido benzoico, cido saliclico y urea. Determine el rango del punto capilar de fusin del cido benzoico, cido saliclico y urea.

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Observe si existe una caracterstica comn durante la fusin de estos tres compuestos.

2.6 CUESTIONARIO 1. Cmo se define el punto de fusin de un compuesto? 2. Enumere los factores de los cuales depende el punto de fusin de una sustancia? 3. Cundo ocurre el cambio de fase durante la fusin? 4. A qu se debe que el punto de fusin del benceno sea mayor que el punto de fusin del tolueno si el benceno tiene un peso molecular ms bajo. 5. Cmo puede utilizarse el punto de fusin como criterio de pureza? 6. A qu factores puede atribuirse que el rango en el punto de fusin o descomposicin sea grande? 2.7 BIBLIOGRAFIA PAREDES, R. "Manual de Prcticas de Qumica Orgnica", Universidad del Valle. Divisin de Ciencias, Cali, 2001 MORRISON, R. T. y BOYD, R. N., Mxico,Editorial Educativa, 1990. "Qumica Orgnica", 5a Edicin,

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3. DETERMINACIN DE PUNTOS DE EBULLICIN 3.1 OBJETIVOS Comprender los factores que afectan el punto de ebullicin de una sustancia. Adquirir destreza en la determinacin del punto de ebullicin de una sustancia. 3.2 MATERIALES Y REACTIVOS - 5 mini tubos de ensayo - 5 tubos capilares - 1 tubo Thiele - 40 mL de Aceite o Glicerina - 1 Termmetro - 1 corcho 3.3 FUNDAMENTO TERICO Aunque en un lquido las partculas tienen un arreglo menos regular y gozan de mayor libertad de movimiento que en un cristal o slido, cada una de ellas es atrada por muchas otras. La ebullicin implica la separacin de molculas individuales, o pares de iones con carga opuesta, del seno del lquido. Esto sucede cuando se alcanza una temperatura (punto de ebullicin) suficiente para que la energa trmica de las partculas supere las fuerzas de cohesin que las mantienen en el lquido. Las molculas de un lquido escapan continuamente de una disolucin y vuelven tambin continuamente a ella por el proceso conocido como condensacin. La velocidad a la que esto ocurre depende, a una presin dada, de la volatilidad del lquido, es decir, de la cantidad de energa que debe suministrarse para superar las fuerzas intermoleculares que lo restringen a la fase lquida. El punto de ebullicin caracterstico de cada sustancia, es aquel en el que la presin parcial de vapor sobre la sustancia es igual a la presin atmosfrica. En este punto existe un equilibrio entre las molculas que se separan del lquido y las que vuelven a l (se condensan). Los puntos de ebullicin se utilizan en la identificacin de compuestos lquidos y an slidos de bajos puntos de fusin. Tambin, por su valor y por la precisin en su rango se utilizan como criterio de pureza en muestras de compuestos. - 3 ligas - 3 pipetas - Etanol -Metanol - Acetona

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3.4 PROCEDIMIENTO Se toma un tubo de pyrex cerrado en un extremo de unos 4 mm de dimetro y de unos 8 cm de longitud y con una bandita de caucho se adhiere al termmetro como lo muestra la Figura 3. Dos capilares, cerrados en un extremo se soldn por sus extremos cerrados tratando de que el tubito producido sea lo ms lineal posible. Luego desde la soldadura hacia uno de los extremos se mide unos 4 mm y se corta all el capilar. El tubito producido se introduce con su extremo corto hacia abajo en el tubo adherido al termmetro y se introduce el lquido al que quiere medrsele el punto de ebullicin con una pipeta. El conjunto se introduce en un bao de aceite o glicerina en un tubo de Thiele o en un vaso pequeo utilizando un tapn para soportar el conjunto.

Figura 3. Montaje para la determinacin del punto de ebullicin Se empieza a calentar el tubo de Thiele o el vaso (con agitacin), observando la evolucin lenta de burbujas del aire atrapado en la cavidad inferior del capilar. Cuando el burbujeo se hace rpido se suspende el calentamiento y se permite que la temperatura baje unos 2 grados. A medida que baja la temperatura, el lquido va penetrando en la cavidad del capilar hasta llenarla por completo. Entonces se empieza a calentar de nuevo a una rata de aproximadamente un grado por minuto hasta que nuevamente el vapor llene la cavidad y empiece el burbujeo. Pare de calentar y anote esta temperatura. Cuando ya dejan de salir burbujas y el lquido empieza de nuevo a llenar la cavidad del capilar anote esa temperatura tambin. Este intervalo de temperatura corresponde al punto de ebullicin del lquido.

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3.5 DATOS Y RESULTADOS A travs de este experimento se determina el punto de ebullicin de 3 sustancias: metanol, etanol y acetona. Para el metanol la temperatura a la cual empieza el burbujeo ____ C y a la que nuevamente el capilar empieza a llenarse de lquido ____C. En el caso del Etanol la temperatura a la cual empieza el burbujeo ____ C y a la que nuevamente el capilar empieza a llenarse de lquido ____C. Para la Acetona la temperatura a la cual empieza el burbujeo fue ____ C y a la que nuevamente el capilar empieza a llenarse de lquido ____C.

3.6 CUESTIONARIO 1. Cul es el punto de ebullicin caracterstico de cada sustancia? 2. Cmo explicara una gran diferencia entre el valor terico del punto de ebullicin de una sustancia conocida y el observado de la misma dentro del laboratorio? 3. Por qu es importante del punto de ebullicin en la destilacin? 4. Los puntos de ebullicin de los gases nobles se indican a continuacin. Comente las tendencias que se observan en los mismos. Por qu varan de este modo? He: -268.9 C Kr: -152.3C Ne: -245.9 C Xe: -107.1C Ar: -185.7 C Rn: 61.8C 5. Qu cambio ocurre en el punto de ebullicin de un lquido cuando la presin del lugar donde es medido aumenta o disminuye? 6. Colocar las siguientes sustancias en orden creciente de sus puntos de ebullicin, teniendo en cuenta sus fuerzas de atraccin intermolecular. Explicar la respuesta. a) CHCl3 b) H2O c) CCl4

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3.6 BIBLIOGRAFA BRICEO, C., RODRIGUEZ, L., "Qumica", Bogot D. C., editorial educativa, 1997. ZUMDAHL, S. "Fundamentos de Qumica", Primera edicin, Mxico, Mc Graw-Hill, 1992. DUPONT D. H. y GOKEL, G. W., "Qumica Orgnica Experimental", Primera edicin, Barcelona, Editorial Revert, S. A., 1985.

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4. IDENTIFICACIN DE ELEMENTOS PRESENTES EN COMPUESTOS ORGNICOS 4.1 OBJETIVOS Identificar mediante anlisis qumicos los elementos presentes en los compuestos orgnicos. Familiarizarse con el trabajo de laboratorio y motivar el inters por el estudio de la qumica. 4.2 MATERIALES Y REACTIVOS - Cinco tubos de ensayo - Capsula de porcelana - Embudo - Asa de platino - Tubo de ensayo desechable - Pinzas para tubo de ensayo - Cuchara de combustin - Vaso de precipitado - Mechero - Gradilla - Tubo de ensayo con desprendimiento lateral - Tapn - Manguera - Papel de filtro y papel indicador - Etanol - Sulfato ferroso al 10% - Cloruro frrico al 10% - Oxido cprico o hidrxido de calcio - Hidrxido de bario - Hidrxido de sodio - Fluoruro de sodio al 10% - cido sulfrico conc. - Sodio metlico Muestra para la fusin sdica: Sangre seca, carne seca o lentejas secas y molidas, azcar, mezcla de urea (6 g), tiourea (5 g) y azufre (2 g).

4.3 FUNDAMENTO TERICO Los elementos que constituyen la materia viva se denominan elementos biogensicos y se clasifican en elementos primarios, secundarios y trazas. Como primarios se tienen C, H, O, N, P, K, Ca, Mg, S y Fe; como secundarios B, Mn, Zn, Cu, Cl; y como trazas I, Si, Co, Ni, Ba, Li, As, Al. Al calentar en un crisol, o en un tubo de ensayo, una sustancia orgnica se observa que se desprenden gases que al contacto con una tira de papel de filtro impregnada con fenolftalena, aparece una coloracin roja, que indica que esa sustancia tiene nitrgeno y se desprende en forma de amoniaco. Adems, si se observa formacin de agua en las paredes
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del tubo, la sustancia contiene hidrogeno. Si queda residuo negro en el fondo del recipiente, indica presencia de carbono. Las sustancias voltiles como alcohol, cloroformo, ter, acetona, alcanfor no dejan residuo. El nitrgeno, el azufre y los halgenos se encuentran, en la mayor parte de los casos, formando compuestos no inicos, que por su escasa reactividad, no pueden detectarse directamente, por lo cual es importante convertir estos elementos en iones tratndolos con un metal alcalino especialmente con el sodio metlico (Prueba de Lassaigne) formndose as los siguientes compuestos: N, (NaCN) cianuro de sodio; S, (Na2S) sulfuro de sodio; X, (se refiere a uno de los elementos halgenos como F, Cl, Br, I), (NaX) haluro de sodio; metal (M 2CO3) carbonato. La reaccin de reconocimiento del nitrgeno es:

Azul de Prusia Si estn presentes simultneamente el azufre (S) y el nitrgeno (N), se forma sulfocianuro de sodio; el cual puede reconocerse mediante la reaccin con cloruro frrico: 3NaSCN + FeCl3 Fe (SCN)3 + 3NaCl Color Rojo

El ion haluro puede reconocerse mediante la reaccin con nitrato de plata: NaX + AgNO3 AgX + NaNO2 X = halgeno

4.4 PROCEDIMIENTO 4.4.1 Combustibilidad de los compuestos orgnicos Coloque en una cuchara de combustin un poco de azcar, caliente suavemente, observe y registre los vapores, color, olor, etc. Repita el experimento con unas gotas de etanol. Observe el color de la llama y realice anotaciones

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4.4.2 Prueba para el carbono Acondicione a un tubo de ensayo con desprendimiento lateral, un tapn y una manguera. Deposite en el tubo unos dos gramos de sustancia orgnica seca (azcar) y 0.1 gramos de CuO (xido Cprico), mzclelos bien y calintelos. Cuando el compuesto empiece a descomponerse, recoja el gas que sale sobre una solucin de hidrxido de bario (agua de barita) o hidrxido de calcio (agua de cal) contenida en un tubo de ensayo. La formacin de un precipitado blanco de carbonato de bario o de calcio indica la presencia de carbono y la presencia de gotas de agua en las partes fras del tubo de ensayo indican la existencia de hidrogeno en el compuesto original. 4.4.3. Fusin Sdica Las reacciones con sodio son de mucho cuidado, se recomienda tener puestas las gafas de seguridad y tener el tubo de ensayo en el que se depositara el sodio totalmente seco para evitar que ste al contacto con el agua explote. El tubo de ensayo en el que se depositara el sodio se secar en un mechero teniendo la boca del tubo en direccin contraria a la de nuestra cara y la de los compaeros de laboratorio. En un tubo de ensayo limpio y seco coloque un trocito de sodio metlico, tanto como una lenteja, tmelo con pinza y caliente suavemente hasta fundirlo (este tomara forma de bolita de color plata, se puede introducir una cuchara de combustin y hundir la bolita para asegurarse de que est totalmente caliente); cuando se desprendan vapores agregue unos 200 mg de muestra orgnica seca y molida (carne, sangre, lentejas, mezcla de urea, azufre y tiourea) (si es lquida agregue unas 5 o 6 gotas) y caliente al rojo vivo hasta que no se produzcan ms vapores.

Figura 4. Preparacin del sodio metlico para la fusin sdica. En seguida introdzcalo en un vaso de precipitado que contenga 50 mL de agua destilada. D un ligero golpe al tubo contra el vaso partindolo y caliente mientras

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mezcla vigorosamente arrastrando los slidos depositados en los trozos de vidrio del tubo. Filtrar la muestra por medio de papel filtro. La solucin debe quedar casi incolora; en caso contrario debe repetir el procedimiento. 4.4.3.1. Identificacin de Nitrgeno Coloque en un tubo de ensayo 2 mL del filtrado anterior y agregue veinte gotas de solucin de sulfato ferroso al 10% (observe la formacin del precipitado de hidrxido ferroso). Mida el pH de la suspensin y alcalincela adicionndole hidrxido de sodio. Aada cinco gotas de solucin de fluoruro de sodio al 10%. Flamee el tubo durante 3 minutos con precaucin, al cabo de los cuales debe aadir 1 mL de FeCl 3 al 10% y acidule con dos gotas de H 2SO4 diluido. Deje reposar la muestra durante 15 minutos y filtre por gravedad . Si hay nitrgeno, el precipitado del papel filtro presenta una coloracin verde azul. 4.4.3.2. Identificacin de azufre Coloque 5 mL de filtrado en un tubo de ensayo, aada 1 mL de solucin de cloruro frrico, la prueba ser positiva si se colorea de rojo. 4.4.3.3. Identificacin de halgenos (No se realiza si la muestra es una mezcla de Tiourea, urea y azufre) Prueba de Beilstein: Tome 5 mL del filtrado e introduzca un alambre de cobre, previamente calentado al rojo vivo y luego enfriado. Trate de doblar el alambre de tal forma que quede un pequeo aro en una punta del alambre. Introduzca el alambre teniendo presente en que quede con muestra en el aro, caliente en la llama el alambre y fjese muy bien en el color de la llama; la presencia de color verde, azul, o violeta en la llama da prueba positiva para presencia de halgenos. 4.5. DATOS Y RESULTADOS En forma resumida, describa las observaciones de cada procedimiento realizado. Anote los resultados como positivo y negativo para las pruebas de identificacin.

4.6. CUESTIONARIO 1. Cmo se reconoce el CO2?

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2. Cules son los colores caractersticos para cada Halgeno en la llama? 3. Cules son los principales elementos de los compuestos orgnicos? 4. Cul es el objetivo de realizar la fusin sdica? 5. Escriba la reaccin de la fusin sdica. 6. Por qu el sodio metlico se almacena en aceite mineral?

4.7. BIBLIOGRAFA. GOMEZ. Marco Jos. MORENO, Pedro N. Manual de prcticas de Anlisis Orgnico. Universidad Nacional de Colombia, 1998. LOZANO. Luz Amparo. Manual de Laboratorio de Qumica Orgnica. Universidad industrial de Santander 1993. BAUTISTA, Gerardo, Laboratorio de Qumica Orgnica 1. Universidad Industrial de Santander, 1994.

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5. PURIFICACIN DE COMPUESTOS SLIDOS: RECRISTALIZACIN DEL CIDO BENZICO 5.1 OBJETIVOS Determinar el comportamiento de la solubilidad de los compuestos en los disolventes orgnicos. Conocer los pasos a seguir para recristalizar compuestos orgnicos. Calcular el porcentaje de pureza del cido benzoico recristalizado. 5.2 MATERIALES Y REACTIVOS - 2 vasos de precipitado de 150 mL - 1 vidrio de reloj - 1 esptula - 1 embudo - Montaje de calentamiento - Agua destilada - Acido benzoico - 3 papeles filtro - 1 Erlenmeyer de 150 mL - Equipo de filtracin al vaco

5.3 FUNDAMENTO TERICO La distinta solubilidad de las sustancias orgnicas slidas en un solvente dado se utiliza para su separacin y purificacin por los mtodos de recristalizacin y extraccin. Adems, la separacin y purificacin de sustancias slidas se puede realizar con ayuda de la sublimacin y los diferentes tipos de destilacin. Hoy da la tcnica de recristalizacin se mantiene como el procedimiento ms adecuado para la purificacin de sustancias slidas. En general, la purificacin por recristalizacin se basa en el hecho de que la mayora de los slidos son ms solubles en un disolvente en caliente que en fro. El slido que se va a purificar se disuelve en el disolvente caliente, generalmente a ebullicin, la mezcla caliente se filtra para eliminar todas las impurezas insolubles, y entonces la solucin se deja enfriar para que se produzca la cristalizacin. En el caso ideal, toda la sustancia deseada debe separarse en forma cristalina y todas las impurezas solubles deben quedar disueltas en las aguas madres. Finalmente, los cristales se separan por filtracin y se dejan secar. Si con una cristalizacin sencilla no se llega a una sustancia pura, el proceso puede repetirse empleando el mismo u otro disolvente.
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5.3.1 Eleccin del disolvente La mejor forma de encontrar un disolvente adecuado para la recristalizacin de una sustancia determinada es ensayar experimentalmente distintos disolventes. No obstante, algunas generalizaciones, razonablemente vlidas, pueden ayudar a simplificar la bsqueda. Los compuestos inicos se disuelven en disolventes polares y los compuestos no inicos en disolventes no polares. Los compuestos no inicos se pueden disolver en agua si sus molculas se ionizan en solucin acuosa o puedan asociarse con molculas de agua a travs de puentes de hidrgeno. Por este motivo, los hidrocarburos y sus derivados halogenados son prcticamente insolubles en agua, pero los compuestos en cuyas molculas existen grupos funcionales tales como alcohol (-OH), aldehdo (-CHO), cetona (R-CO-R), cido carboxlico (-COOH) y amida (-CONH2), que pueden formar puentes de hidrgeno con agua, son solubles en este disolvente, a menos que la relacin del nmero total de tomos de carbono al de tales grupos funcionales en la molcula sea superior a 4 5. Los disolventes hidroxlicos asociados como metanol, etanol, cido actico, presentan un poder intermedio entre agua y el ter etlico o benceno. Son buenos disolventes para los compuestos orgnicos que pueden asociarse.
Un disolvente caractersticas: ideal para una recristalizacin debe poseer las siguientes

Un coeficiente de temperatura elevado para la sustancia que se va a purificar, esto es, debe disolver una gran cantidad de la misma a su temperatura de ebullicin y slo una pequea cantidad a la temperatura ambiente o ligeramente por debajo de ella. Un coeficiente de temperatura bajo para las impurezas. Al enfriarse debe suministrar rpidamente cristales bien formados del compuesto que se purifica, de los cuales debe ser fcilmente separable. No debe reaccionar con el soluto. Su utilizacin no debe ser peligrosa (inflamable). Debe ser barato.

En la Tabla 1 se muestran los principales disolventes utilizados en la recristalizacin de muestras slidas.

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Tabla 1. Principales disolventes utilizados en recristalizacin SOLVENTE Agua Metanol Etanol Acetona Acido actico ter etlico Acetato de etilo ter de petrleo Benceno Tolueno Diclorometano Cloroformo Tetracloruro de carbono PUNTO DE EBULLICION (C) 100.0 64.7 78.1 56.5 118.0 34.6 77.2 30-60 80.1 110.6 40.0 61.2 76.7 MISCIBILIDAD EN AGUA + + + + + -

5.3.2 Preparacin de la solucin Como regla general, el objetivo es disolver el soluto en la mnima cantidad de disolvente a su temperatura de ebullicin. Se recomienda el siguiente procedimiento: el compuesto a recristalizar, finamente pulverizado, se coloca en un matraz de fondo redondo del tamao adecuado al que se acopla un refrigerante de reflujo. Se adiciona un trocito de plato poroso y se cubre el slido con un volumen del disolvente elegido que se juzgue todava insuficiente para disolverlo totalmente. Sobre un bao de agua (o directamente sobre la placa calefactora o plancha de calentamiento si el disolvente tiene un punto de ebullicin mayor que el del agua), se calienta la mezcla hasta ebullicin, agitando constantemente al comunicar al lquido un movimiento de giro. A la solucin hirviente se aade ms disolvente en pequeas porciones y continuando la agitacin. Entre cada dos adiciones se debe dejar el tiempo suficiente para que el soluto pueda disolverse. Se contina la adicin de disolvente hasta que todo el soluto se ha disuelto a la temperatura de ebullicin. 5.3.3 Decoloracin Frecuentemente la solucin se colorea con impurezas orgnicas de peso molecular elevado que acompaan al producto natural deseado o que se han formado como productos de descomposicin o subproductos en el proceso de sntesis. En estos casos el color se puede eliminar hirviendo la solucin durante cinco o diez minutos con una pequea cantidad de carbn adsorbente activado.
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5.3.4 Filtracin de la solucin caliente La solucin caliente se debe filtrar de tal forma que no cristalice nada de soluto ni en el papel de filtro, ni en el embudo. Generalmente, para ello se requiere una filtracin rpida con un mnimo de evaporacin en el embudo de caa corta, previamente calentado en una estufa, y provisto de un filtro de pliegues para aumentar la velocidad de filtracin. 5.3.5 Enfriamiento Durante el enfriamiento de la solucin caliente se pretende que cristalice la mxima cantidad de la sustancia deseada con un mnimo de impurezas. El proceso se realiza en un matraz Erlenmeyer tapado. Generalmente, es preferible que los cristales tengan un tamao medio, porque los cristales grandes pueden incluir gran cantidad de disolvente, el cual lleva impurezas disueltas, y los cristales pequeos presentan una gran superficie sobre la que stas quedan adsorbidas. El tamao de los cristales se puede controlar por la velocidad de cristalizacin; una cristalizacin rpida favorece la formacin de cristales pequeos y una cristalizacin lenta origina cristales grandes. Generalmente lo mejor es dejar que el enfriamiento de la disolucin sea lento o al menos moderado. Si la cristalizacin es demasiado lenta, se puede favorecer raspando con una varilla de vidrio la superficie interior del erlenmeyer (para que se formen pequesimos fragmentos de vidrio que acten como ncleos de cristalizacin), o bien, aadiendo, durante el enfriamiento y de vez en cuando, un pequeo cristal del producto para sembrar la solucin y provocar su cristalizacin.

Figura 5. Montaje para filtracin en caliente. 5.3.6 Separacin de los cristales En este paso se pretende separar los cristales formados, quitndoles la mayor cantidad posible de aguas madres, con una evaporacin mnima. Generalmente esto se consigue empleando un embudo Bchner unido a un matraz kitasato, que a su vez se conecta a la trompa de vaco.
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Los kitasatos debern sujetarse mediante unas pinzas a un soporte. El Bchner debe ser de tamao adecuado, eligindose el ms pequeo que permita la recogida con holgura de toda la masa cristalina sin que sta llegue a rebosar el borde superior del embudo. El papel de filtro debe cubrir por completo todos los orificios de la placa del Bchner, pero su dimetro debe ser ligeramente inferior al de esta placa. Al colocarlo debe quedar completamente liso y sin arrugas para que no pueda pasar nada de slido por sus bordes. Esto se consigue fcilmente humedeciendo el papel con disolvente y haciendo succin. Despus, sin succin, o mejor, slo con una ligera succin, para evitar evaporaciones innecesarias, se echa la mezcla (o parte de ella) dentro del embudo. Entonces se aplica todo el vaco (o el mximo deseado). Se debe utilizar una varilla de vidrio o una esptula para que, ayudndose con ella, se pueda pasar lo ms rpidamente posible toda la masa cristalina al embudo. Si algunos cristales quedan adheridos a las paredes del Erlenmeyer, se puede lavar y echar en el embudo con pequeas cantidades del disolvente fro. Tan pronto como la masa slida se hace suficientemente rgida, se presiona, con cuidado pero con firmeza, con un corcho o tapn de frasco invertido. Cuando cesa el paso de lquido a travs del filtro se interrumpe la succin. En este momento, s es importante el filtrado, el cual se deber transferir a otro recipiente. Entonces se proceder al lavado de los cristales para eliminar todo el disolvente que llevan adherido (el cual, desde luego, contendr impurezas solubles). Sin succin, se cubrirn los cristales con una pequea cantidad de disolvente puro y fro. En este momento conviene agitar la mezcla cuidadosamente, para no romper el papel de filtro, con una esptula o varilla de vidrio roma para asegurar que todos los cristales se humedecen con el disolvente. Entonces se aplica de nuevo la succin y los cristales se presionan con un tapn como antes. Este proceso se puede repetir varias veces.

Figura 6. Montaje de filtracin en fro.

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Con frecuencia, por concentracin de las aguas madres (filtrado) se puede obtener una nueva cantidad de cristales. Sin embargo, stos son casi siempre algo menos puros que los cristales obtenidos en primer lugar. 5.3.7 Secado de los cristales Como paso final de la recristalizacin, mediante un secado los cristales obtenidos quedan libres del disolvente adherido. El Bchner se invierte sobre un papel de filtro de superficie lisa doblado en tres o cuatro capas y los cristales se pasan a ste con ayuda de una esptula limpia. Sobre los cristales se colocan otras hojas de papel de filtro y la mayor parte del disolvente se exprime presionando fuertemente. Entonces se pasan los cristales a un vidrio de reloj limpio o una cpsula plana y se cubren con una hoja de papel de filtro para evitar que se contaminen con partculas de polvo. Bajo estas condiciones se pueden dejar secar al aire a la temperatura ambiente o se pueden introducir en un desecador de vaco sobre un desecante que sea eficaz para eliminar el disolvente usado. El secado a temperaturas superiores a la ambiente se puede realizar en una estufa. Se debe tener en cuenta que las muestras al principio estn humedecidas con el disolvente y que, por tanto, fundirn a una temperatura inferior a la del punto de fusin de la sustancia pura. 5.3.8 Recristalizacin de una sustancia empleando disolventes una mezcla de

Con frecuencia se encuentra que una sustancia es demasiado soluble en un disolvente y poco soluble en otro para realizar una recristalizacin de la misma. Entonces se pueden utilizar, frecuentemente con buen resultado, pares de disolventes tales como metanol-agua, etanol-agua, ter-acetona y bencenoligrona (ter de petrleo), cido actico-agua, dioxano-agua, diclorometanometanol, acetona-agua, ter-metanol, ter-benceno cloroformo-ter de petrleo. En estos casos, el compuesto se disuelve en el disolvente, en el que es muy soluble (a su temperatura de ebullicin o ligeramente por debajo de sta), y entonces se aade, gota a gota y caliente, el otro disolvente en el que la sustancia es slo ligeramente soluble, hasta que aparece una tenue turbidez persistente. Se aaden entonces unas gotas del otro disolvente para eliminar la turbidez y la solucin se deja enfriar de la forma habitual. 5.3.9 Sublimacin Hay algunos slidos cuya presin de vapor alcanza el valor de 760 mm Hg antes de llegar a su punto de fusin, es decir por debajo de la temperatura en la que la presin de vapor de la sustancia slida es igual a la de su modificacin lquida. Para tales slidos, en la curva presin de vapor-temperatura (A-X en la Figura 7)

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la presin de 760 mm Hg corresponde a una temperatura inferior a Tx o, dicho de otra manera, la presin de vapor Px, corresponde al punto de fusin, Tx es superior a 760 mm Hg; cuando un slido de este tipo se calienta a la presin de una atmsfera, tan pronto como se alcanza la presin de vapor de 760 mm Hg, el slido pasa directamente desde el estado slido a la fase de vapor a temperatura constante. Al enfriarse, pasar directamente a la fase slida. Este proceso recibe el nombre de sublimacin.

Figura 7. Curva presin de vapor vs. temperatura La sublimacin se puede efectuar, tanto a presin atmosfrica como a presin reducida. Para stos fines se han ideado varios montajes. En la prctica a realizar se purificar el cido benzoico por recristalizacin. 5.4 PROCEDIMIENTO En un tubo de ensayo se coloca 1 g de cido benzoico impuro, se agregan 30 mL de agua destilada. Se calienta la mezcla hasta que empiece a hervir y el cido se disuelva. Se filtra a gravedad la solucin caliente, con el fin de separar las impurezas insolubles en el agua (se recomienda que el embudo se caliente cuidadosamente). Si a pesar de esto el compuesto cristaliza en el embudo, recoger los cristales del papel, agregar 10 mL ms de agua caliente para mezclarlos con la solucin que no se ha filtrado, llevarla a ebullicin, calentar de nuevo el embudo y volver a filtrar. Enfriar el filtrado colocando el Erlenmeyer en agua a temperatura ambiente y luego en bao de agua de hielo durante 5 minutos. Filtrar la mezcla con succin y recoger los cristales en un embudo Bchner. Una vez ha pasado todo el lquido, mantenga la succin un tiempo ms para drenarlos. Pasar el material a un vidrio de reloj limpio y seco y secar a 70C por una hora. Determinar el peso de los cristales secos y determinar el porcentaje de recuperacin. Entregar los cristales al profesor.
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Recomendaciones En la recristalizacin, despus de disolver la sustancia impura en el solvente apropiado siempre se debe filtrar por gravedad con el fin de eliminarlas impurezas insolubles en el solvente. Al filtrar al vaco en el embudo Bchner, se debe mojar el papel filtro que cubre el embudo con el mismo solvente que se utiliza en el experimento.

5.5 DATOS Y RESULTADOS Observe y comente las caractersticas del cido benzoico impuro y el obtenido despus de la recristalizacin. Determine el porcentaje de recuperacin del cido benzoico despus de la purificacin por recristalizacin.

5.5.1 Porcentaje de recuperacin obtenido por recristalizacin Peso del cido benzoico impuro = _______________ Peso del papel filtro vaco = ______________ Peso del papel filtro con cristales secos = _____________ Peso de los cristales puros obtenidos = ______________ % Recuperacin del cido benzoico = (g de cristales puros / g impuros)*100 % Recuperacin del cido benzoico = _______________ 5.6 CUESTIONARIO 1. Describa la diferencia, entre el punto de fusin de un compuesto puro y una mezcla. Cmo la explica? 2. Cul es el objeto de la cristalizacin de una sustancia? 3. Cul es la finalidad de la primera filtracin (por gravedad)? 4. Qu es una solucin sobresaturada? 5. Qu propiedad de las sustancias es el principio bsico de la recristalizacin? 6. Por qu se recomienda usar un solvente en que la sustancia a recristalizar solo se disuelva completamente con el aumento de temperatura?
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5.7 BIBLIOGRAFIA INSUASTY, B., RAMREZ, A., "Prcticas de Qumica Orgnica en pequea escala", Universidad del Valle, Cali, 2002. Manual de Prcticas de Laboratorio de Qumica Orgnica, Universidad de Alcal, Facultad de Farmacia, Departamento de Qumica Orgnica, [Documento en linea] http://clubdelquimico.blogspot.com/2009/01/manual-de-prcticas-de-qumicaorgnica.html

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6. DESTILACIN 6.1 OBJETIVOS Conocer las diferentes tcnicas de destilacin que se emplean en la purificacin de sustancias. Separar los componentes de una mezcla por medio de la tcnica de destilacin simple. 6.2 MATERIALES Y REACTIVOS - 1 Matraz redondo de 100 mL - 2 soportes universales - 2 Mangueras - 1 Cabeza de destilacin - 1 Plancha de calentamiento - 1 Probeta de 50 mL - 1 Refrigerante - 1 Porta-termmetro - Uniones de vidrio - 1 Pinza 6.3 FUNDAMENTO TERICO Los cuatro procedimientos frecuentemente utilizados en la purificacin de especies qumicas son: Destilacin, Cromatografa, Cristalizacin y Extraccin. Ocasionalmente se emplean la sublimacin y otras tcnicas especiales como electroforesis, electroenfoque, etc. El mtodo aplicado depende de las caractersticas fisicoqumicas de la especie qumica a purificar y de las impurezas a eliminar, como por ejemplo la solubilidad, puntos de ebullicin y fusin, densidad, acidez, basicidad, etc. 6.3.1 Principio de la destilacin En un lquido las molculas estn en constante movimiento y tienen una tendencia a escapar de la superficie an a temperaturas menores del punto de ebullicin. Cuando un lquido se encuentra en un espacio cerrado, la presin ejercida por las molculas gaseosas se incrementa hasta alcanzar el valor de equilibrio a una temperatura dada. La presin de equilibrio es conocida como la presin de vapor y es una constante caracterstica del material a una temperatura especfica. Aunque la presin de vapor vara ampliamente para los diferentes materiales, sta - 1 Anillo - 1 Termmetro - 1 Probeta de 10 mL - Perlas de ebullicin - Bomba para agua

- Ron - Aguardiente - Guarapo

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siempre se incrementa conforme se aumenta la temperatura y comnmente se expresa en mm de Hg. 6.3.1.1 Punto de ebullicin y temperatura de ebullicin El punto de ebullicin de un lquido es definido como la temperatura a la cual su presin de vapor es igual a la presin externa. Por convencin, los puntos de ebullicin reportados en la literatura cientfica estn indicados, a una presin externa de 1 atm. La temperatura de ebullicin es la temperatura real observada cuando ocurre la ebullicin y es generalmente a pocas centsimas o dcimas de grado arriba del punto de ebullicin verdadero, debido a las dificultades experimentales involucradas en la medicin. 6.3.1.2 Destilacin La destilacin es un proceso de separacin de mezclas constituidas de componentes lquidos o soluciones que se basa en la diferencia de las presiones de vapor de los componentes a una temperatura dada y por tanto en la divergencia de sus puntos de ebullicin. El proceso consiste en calentar la mezcla lquida y condensar el vapor que se desprende durante dicho calentamiento, de tal manera que el condensado (destilado) se colecte en un recipiente por separado, esta porcin destilada ser ms rica en el componente ms voltil que la solucin de partida.

Figura 8. Montaje para destilacin simple.

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La destilacin presenta algunas variantes, entre las que se pueden citar a la destilacin simple, fraccionada, por arrastre de vapor y destilacin al vaco. La primera consiste en un solo ciclo de evaporacin-condensacin, como es lgico este tipo de destilacin solo es adecuada para conseguir la separacin de dos componentes con puntos de ebullicin muy distintos. Cuando la ebullicin de los compuestos de una mezcla se presenta a temperaturas muy cercanas se puede usar la destilacin fraccionada, en la que se presentan ciclos mltiples de condensaciones y evaporaciones, esto se puede lograr usando una columna vertical empacada con vidrio o una columna Vigraux.

Figura 9. Montaje de destilacin fraccionada

6.4 PROCEDIMIENTO Destilacin simple En un matraz fondo redondo de 100 mL colocar 15 mL de la sustancia a destilar y adicionar 3 perlas de ebullicin. Sostener el matraz con una pinza de tres dedos y ponerlo sobre la placa de calentamiento que a su vez est colocada sobre un soporte universal. Unir la cabeza de destilacin con el matraz y poner el termmetro con su adaptador en la parte superior de la cabeza de destilacin. A continuacin ajustar otra pinza de tres dedos lateralmente a la primera. Sujetar el refrigerante recto con la segunda pinza y unir con la cabeza de destilacin. Asegurarse de que todas las uniones queden bien ensambladas. Colocar una probeta graduada debajo de la punta de goteo del refrigerante, calentar lentamente el matraz hasta que el lquido empiece a hervir, ajustar la
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velocidad de calentamiento hasta que el vapor de condensacin alcance la punta del termmetro y pase al condensador. Anotar la temperatura en la que se destilan las primeras gotas de la sustancia. Continuar la operacin a una velocidad de destilado de 2 mL/min y anotar la temperatura de destilacin a intervalos regulares de tiempo. Parar el proceso cuando deje de gotear lquido del condensador. Transferir el destilado a una botella anotando el rango de temperatura de ebullicin y la fecha de destilacin. Las muestras a trabajar son: Ron, guarapo y aguardiente. El docente del grupo le indicar que mezcla trabajar cada equipo de trabajo. Instrucciones particulares Verificar que la entrada y salida de agua en cada equipo de destilacin sea la correcta. La temperatura de la mezcla no debe superar los 88 grados celcius.

6.5 DATOS Y RESULTADOS. Reportar la temperatura en la que se destilan las primeras gotas de sustancia. Reportar el volumen del destilado. Reporte tambin los resultados de las otras mezclas que trabajaron sus compaeros. Indique las caractersticas del destilado que obtuvo.

6.6 CUESTIONARIO 1. Por qu las bebidas alcohlicas no deben contener metanol? 2. Para qu se utilizan las perlas de ebullicin? 3. Explique qu es una mezcla azeotrpica. 4. Qu es un plato terico? 5. En qu consiste la destilacin azeotrpica?

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6. Verifique si de acuerdo a la destilacin realizada en el laboratorio el porcentaje de alcohol estipulado en la etiqueta de los licores es verdadero. Justifique.

6.7. BIBLIOGRAFA. MARON, S. H., Fundamentos de Fisicoqumica, Editorial Limusa, Mxico, 1992. POMILIIO, A., y VITALE, A., Mtodos Experimentales de Laboratorio en Qumica Orgnica, Serie de Qumica, Monografa No. 33, OEA.

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7. TECNICAS DE EXTRACCIN 7.1. OBJETIVOS Conocer las diferentes tcnicas de extraccin y aplicarlas para separar una mezcla de compuestos orgnicos. Aplicar las tcnicas de extraccin slido-lquido y lquido-lquido. 7.2. MATERIALES EQUIPOS Y REACTIVOS -1 mortero -Tiras de papel pH -Balanza granataria -Embudo de separacin -Balanza analtica -2 vasos de precipitados de 150 mL -1 erlenmeyer de 125 mL -Papel filtro -1 embudo de tallo largo -1 pipeta graduada de 10 mL -1 probeta de 25 mL -100 g de espinacas -cido benzoico -Cloruro de metileno -Acetanilida -Solucin de yodo-yoduro al 0.3% -Solucin de NaOH 0.1 N -Tetracloruro de carbono -HCl concentrado.

7.3. FUNDAMENTO TERICO La gran mayora de los compuestos orgnicos, ya sean naturales o sintticos no se encuentran puros, y para determinar sus propiedades fsicas y qumicas o poderlos usar como medicamentos, conservantes, edulcorantes, intermediarios de reaccin, etc., es necesario que lo sean. La extraccin y la cromatografa son tcnicas muy importantes, ya que permiten separar y purificar sustancias qumicas.

La extraccin es la tcnica ms empleada para separar un producto orgnico de su mezcla de reaccin o aislarlo de sus fuentes naturales. Puede definirse como
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la separacin de un componente de una mezcla por medio de un disolvente. Si el compuesto a separar se encuentra en una mezcla lquida, la extraccin se llama lquido-lquido, si se encuentra en una mezcla slida, la extraccin se llama slidolquido. Se puede hablar de la extraccin selectiva la cual se emplea para separar mezclas de compuestos orgnicos, en funcin de la acidez, de la basicidad o de la neutralidad de stos.

Un nmero muy elevado de compuestos orgnicos que poseen carcter cido no son solubles en agua y s en disolventes orgnicos; por el contrario, el comportamiento de sus sales metlicas es exactamente el inverso, son solubles en agua e insolubles en disolventes orgnicos. Bastar pues convertir un cido en su sal sdica, por ejemplo, para hacerlo soluble en agua y extraerlo as del disolvente orgnico en el que se encuentra. El fundamento de la separacin por esta tcnica, es la diferencia de solubilidad del componente a separar en el disolvente de la mezcla y el disolvente extrayente. En la prctica es muy utilizada para separar compuestos orgnicos de races, semillas, hojas, etc.

Tambin se pueden obtener aceites y grasas a partir de muestras vegetales y animales utilizando tcnicas de extraccin slido- lquido y lquido-lquido.

7.4. PROCEDIMIENTO

7.4.1. Separacin de una mezcla de cido benzico-acetanilida (1:1) por extraccin slido-lquido Clculos previos: Si se tienen 0.5 g de una mezcla de cido benzoico-acetanilida en una proporcin 1:1, calcular el volumen de solucin de NaOH 0.1 N necesario para que reaccione completamente el cido benzico contenido en la mezcla anterior.

Colocar 0.5 g de la mezcla en un erlenmeyer de 125 mL, adicionar el volumen calculado de NaOH 0.1 N al erlenmeyer y agitar vigorosamente. Filtrar con papel filtro para separar el slido que no se disolvi. Regresar el slido retenido en el
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papel filtro al erlenmeyer y extraer una vez ms con igual volumen de NaOH. Filtrar, recibiendo el lquido en el mismo recipiente donde se tiene el primer filtrado. Adicionar HCl concentrado al filtrado hasta llegar a pH=2. Separar el slido precipitado por filtracin (en un papel previamente pesado). Dejar secar el slido obtenido. Pesar el slido, determinar su punto de fusin y calcular el porcentaje de rendimiento.

7.4.2. Preparacin de extracto de carotenos por extraccin slido - lquido Pesar en balanza granataria 100 g espinacas. Colocarlas en un mortero y adicionar 20 mL de cloruro de metileno. Macerar (moler). Filtrar el macerado, si es necesario evaporar un poco el disolvente. ( NOTA: la evaporacin del disolvente debe ser en la campana extractora).

Guardar la solucin filtrada en un frasco con tapa, etiquetar adecuadamente y guardar para la prctica de cromatografa.

7.4.3. Extraccin lquido-lquido Colocar en un embudo de separacin o decantacin 10 mL de solucin acuosa de yodo y lentamente adicionar 5 mL de tetracloruro de carbono (evitar que se forme turbulencia al adicionar el disolvente orgnico). Tapar el embudo y agitar por 5 minutos. Tener la precaucin de sujetar el tapn y liberar presin constantemente (seguir indicaciones del profesor). Dejar reposar el embudo hasta la separacin de dos fases. Retirar la capa inferior y depositarla en un erlenmeyer tapando la boca del mismo con papel aluminio. A la capa superior del embudo adicionar nuevamente 5 mL de tetracloruro de carbono, repetir el proceso de extraccin y depositar el extracto en el erlenmeyer.

7.5. RESULTADOS. Reportar las caractersticas fsicas y la cantidad del compuesto slido obtenido en el punto 7.4.1. Hacer el clculo y reportar el porcentaje de rendimiento del slido.
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 Reportar el punto de fusin y el nombre del compuesto slido obtenido en el punto 7.4.1. Para el experimento 7.4.3 reportar las caractersticas de cada una de las fases.

7.6. CUESTIONARIO 1. Para qu se adiciona la solucin de hidrxido de sodio y posteriormente el cido clorhdrico concentrado a la mezcla de cido benzoico-acetanilida del experimento 7.4.1? Qu compuestos se forman? 2. Cules son las sustancias presentes en la mezcla de solucin acuosa de yodo? Por qu se utiliz el tetracloruro de carbono para realizar la extraccin? 3. Ser ms conveniente realizar una extraccin varias veces con volmenes pequeos, que una extraccin una sola vez con un volumen grande? Si, no y por qu?

7.7. BIBLIOGRAFA

DOMINGUEZ, X., Experimentos de Qumica Orgnica, Editorial Limusa, Mxico 1987. Mc MURRY J., Qumica orgnica, Internacional Thomsom Editores, Mxico, 2001

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8. CROMATOGRAFIA 8.1. OBJETIVOS Conocer y comprender los fundamentos de la cromatografa. Utilizar las diferentes tcnicas cromatogrficas para identificar y purificar compuestos orgnicos. Conocer el procedimiento para elegir el eluyente ms adecuado para separar una mezcla de carotenos por cromatografa en columna. 8.2. MATERIALES Y REACTIVOS -Soporte universal -Algodn -Columna cromatogrfica o bureta -Tubos capilares -1 vaso de precipitados de 50 mL -Propipeta o jeringa I -Vidrio de reloj -1 pinza de tres dedos -Placas cromatogrficas de aluminio -Hexano -Cloroformo -Acetato de etilo -Extracto de espinacas. -Cloruro de metileno -Metanol -Almina o slica gel

8.3. FUNDAMENTO TERICO La cromatografa comprende un grupo de mtodos de purificacin e identificacin de compuestos que depende de las afinidades diferenciales de los compuestos entre dos fases inmiscibles. Una de las fases es fija con una gran rea superficial y la otra es un fluido que se mueve a travs o sobre la superficie de la fase fija. La fase fija se denomina fase estacionaria y la fase que fluye se llama fase mvil. La primera puede ser una sustancia porosa o un slido finamente dividido o un lquido que se encuentra recubriendo un soporte inerte. La segunda puede ser un lquido puro, un gas o una mezcla de disolventes o de soluciones. Existen varias tcnicas cromatogrficas dependiendo del tipo de fase estacionaria y fase mvil, como muestra la siguiente tabla:
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Fase mvil Vapor Vapor Lquida

Fase estacionaria Slida Lquida Slida

Tcnica cromatogrfica Cromatografa de gases Cromatografa de gases (CGL) Cromatografa de adsorcin (CLS) Cromatografa lquido-lquido

Lquida

Lquida

Tanto la cromatografa en columna, como la de papel y de capa fina de manera general se clasifican como cromatografa de adsorcin.

En la Cromatografa en columna la fase estacionaria se encierra en una columna de vidrio. Se utilizan muchos materiales de empaque que van desde tierra de diatomeas, resinas sintticas, sustancias polisacridas, almina o slica gel. La fase mvil es por lo general un disolvente o una mezcla de disolventes, que se hacen pasar a travs de la columna, y es seleccionada de acuerdo a la naturaleza de los componentes de la mezcla que se va a separar. Los lquidos eluidos son colectados en fracciones numeradas y cada una de las ellas es evaporada y analizada.

La cromatografa en capa fina utiliza sustancias pulverizadas que se adhieren a una placa de vidrio, plstico o aluminio, debido a que son inertes, resistentes y de fcil manipulacin. Las sustancias que se emplean como fase estacionaria incluyen gel de slice, almina, sulfato de calcio, polietileno o celulosa en polvo. Sin embargo, en los laboratorios de Qumica orgnica la ms usada es la slica gel. La eleccin del adsorbente depender de las caractersticas de las sustancias a separar, en general los compuestos lipoflicos se separan sobre xido de aluminio (almina) o gel de slice, y las sustancias hidroflicas se separan sobre celulosa.

En cromatografa en papel y en capa fina es importante medir la relacin entre la distancia recorrida por el soluto y la distancia recorrida por el disolvente, denominada Rf. Si dos compuestos tienen el mismo valor de Rf y ste se obtuvo

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en condiciones experimentales similares, se puede considerar que los dos compuestos son iguales.

No todos los compuestos orgnicos a separar por cromatografa de adsorcin son coloridos por lo que para analizarlos es necesario utilizar medios fsicos como la radiacin UV o bien medios qumicos (sustancias reveladoras) los cuales forman derivados coloreados o fluorescentes.

8.4. PROCEDIMIENTO 8.4.1. Cromatografa en placa fina. En la placa cromatogrfica marcar ligeramente con lpiz de grafito una lnea base, a una distancia de 0.3 a 0.5 cm de la base de la placa. Preparar un tubo capiIar de manera tal que uno de sus extremos quede en punta, para esto auxiliarse de un mechero o la flama de un encendedor: NOTA: Realizarlo fuera del alcance de los disolventes.

Aplicar una muestra del extracto de espinacas con un capilar sobre la lnea base de la placa cromatografica, procurando que la aplicacin no se corra ms de un milmetro de dimetro. Dejar secar el disolvente de la muestra aplicada e introducir la placa en una cmara cromatogrfica (o en sustitucin de sta usar un vaso de precipitados de 50 mL y taparlo con un vidrio de reloj) que contenga como eluyente cualquiera de los siguientes disolventes: cloruro de metileno, cloroformo, hexano, metanol o acetato de etilo (se sugiere que cada equipo de trabajo utilice un disolvente diferente). Dejar subir o correr el disolvente hasta que llegue a 0.5 cm antes del extremo superior de la placa. Sacar la placa de la cmara, marcar ligeramente con lpiz de grafito la lnea hasta la marca del disolvente en la placa y dejarla secar. Marcar el contorno de las manchas y hacer un dibujo de la placa para presentar como resultados. Determinar el Rf de cada mancha.

8.4.2. Cromatografa en columna: separacin de una mezcla de carotenos Colocar en la parte inferior de la columna cromatogrfica (se puede utilizar una bureta como columna cromatogrfica) una capa delgada de algodn, de tal manera que permita la salida del disolvente pero no del relleno de la columna (slica gel).
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Pesar 6 gramos de silica gel y preparar una suspensin con 15 mL del disolvente elegido en el apartado 8.4.1 (con esta suspensin se facilitar el empaquetamiento de la columna). Empacar la columna (agitar la suspensin de la silica y disolvente e irla vaciando a la columna). Abrir la llave de la columna y dejar fluir el disolvente (eluyente) hasta que el menisco quede sobre la superficie de la silica gel. (NO PERMITIR QUE LA COLUMNA SE SILICA SE QUEDE SIN DISOLVENTE), cerrar la llave.

Con una pipeta adicionar la mezcla a separar, 0.3 mL del extracto, arriba del menisco en la bureta. NOTA: dejar caer el extracto gota a gota, procurando que no resbale por las paredes. Abrir la llave de la columna para que se vaya introduciendo el extracto a la fase estacionaria, adicionar poco a poco pequeas cantidades de disolvente, para que no se seque la silica. Cuando haya penetrado toda la mezcla a la silica, depositar en la columna aproximadamente 20 mL de disolvente y empezar a eluir recogiendo en tubos de ensayo las diferentes fracciones.

Por cromatografa en capa fina observe las diferentes fracciones del extracto de carotenos.

8.5. RESULTADOS Reportar cual fue el disolvente ms adecuado para separar los carotenos. Reportar los resultados de las placas cromatogrficas. Dar los resultados del valor de Rf para los diferentes compuestos encontrados en las placas cromatogrficas. (Incluir clculos) Mediante esquemas reportar los resultados de la cromatografa en columna. Reportar los resultados de las placas cromatogrficas de cada fraccin recolectada en la cromatografa en columna

8.6. CUESTIONARIO 1. Investigar la polaridad de cada uno de los disolventes mencionados anteriormente y ordnelos de mayor a menor polaridad.
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2. Qu sustancias pueden utilizarse como reveladoras en la cromatografa de capa fina? 3. Cmo se calcula el valor de Rf? 4. Cules son los carotenos se encuentran en las espinacas? escriba las frmulas y estructuras. 5. Qu precauciones se debe de tener al empacar una columna cromatogrfica? 6. Por qu fue necesario eluir las placas cromatogrficas con los diferentes disolventes? 7. Cul fue el disolvente ms adecuado y por qu? 8. Qu factores influyeron al eluir la columna cromatogrfica? 9. Cmo se pueden identificar las sustancias separadas en la cromatografa de placa y de columna? 10. Por qu es necesario someter a una cromatografa en placa fina las diferentes fracciones recolectadas en la cromatografa de columna?

8.7. BIBLIOGRAFIA ABBOTT, D. y ANDREWS, R. S., Introduccin a la Cromatografa, 3 Edicin, Editorial Alhambra, Espaa, 1983. BREWSTER, R.Q., Curso Prctico de Qumica Orgnica, 2 Edicin, Editorial Alhambra, Espaa, 1979. VALCARCEL, M., Tcnicas analticas de separacin, Editorial Revert, Espaa. 1988.

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9. HIDROCARBUROS 9.1 OBJETIVOS Conocer las reacciones qumicas que permiten establecer la presencia de insaturaciones en los hidrocarburos. Sintetizar ciclohexeno a partir de ciclohexanol. Distinguir mediante reacciones qumicas los hidrocarburos saturados de los insaturados. 9.2 MATERIALES Y REACTIVOS - Matraz redondo de 50 mL - 12 Tubos de ensayo - Termmetro - Bao de hielo - Platos porosos - Plancha de calentamiento - Montaje de destilacin simple - Embudo de separacin - Probeta de 10 mL - Esptula - 7 Pipetas de 5 mL - Acetona - Permanganato de potasio - Ciclohexano - Ciclohexeno - Aceite comestible - Benceno - Tolueno - Tetracloruro de carbono - Solucin de bromo - HCl conc. - Ciclohexanol - Carbonato de sodio al 10% - Sulfato de sodio anhidro

9.3 FUNDAMENTO TERICO Los hidrocarburos pueden clasificarse bsicamente en tres tipos: a) los saturados que incluyen alcanos y los cicloalcanos, b) los insaturados dentro de los que se encuentran los alquenos (olefinas) y los alquinos (acetilenos), y c) los aromticos. Los alcanos y cicloalcanos son prcticamente inertes desde el punto de vista qumico, a causa de esta baja reactividad, se les denomina parafinas (compuestos de poca afinidad). No existen pruebas qumicas simples para identificar a los hidrocarburos saturados, estos deben en general ser detectados indirectamente al dar negativas las pruebas qumicas de insaturacin y aromaticidad. Para el caso de los alquenos, cicloalquenos y alquinos, la presencia de insaturaciones se puede confirmar por medio de reacciones de cis-hidroxilacin, con una solucin acuosa de permanganato de potasio (prueba de Baeyer) y por la adicin trans de bromo a los dos tomos de carbono del enlace doble. Casi todos los alquenos y

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alquinos reaccionan con estos reactivos. El nmero de dobles enlaces se puede determinar cuantitativamente si se mide la cantidad de bromo consumido. Prueba de Baeyer

Adicin de Br2

ROJO

INCOLORO

La excepcin a la reaccin del bromo son aquellas molculas que contienen grupos fuertemente atractores de electrones cerca del enlace mltiple; otra complicacin de esta prueba es la tendencia de los enlaces C-H adyacentes al doble enlace a reaccionar con el bromo a travs de una reaccin de sustitucin (va radicales libres) que produce la formacin de cido bromhdrico. Estas reacciones de sustitucin se pueden detectar por la formacin de niebla cida, cuando se sopla en la parte superior del tubo de reaccin. Una prueba positiva para instauracin es aquella en la cual el color del bromo desaparece, sin que se desprenda cido bromhdrico. La prueba de permanganato de Baeyer es ms selectiva que la reaccin con bromo; sin embargo, tambin presenta sus limitantes, puesto que casi todas las molculas que se pueden oxidar, como los alcoholes, aldehdos y fenoles, dan positiva esta reaccin. Afortunadamente, los dos procesos son complementarios, se recomienda realizar primero la prueba de Baeyer y si es positiva, continuar con la prueba del bromo. Los alquenos son fcilmente oxidados por ciertos reactivos, incluyendo permanganato de potasio acuoso. El producto orgnico depende de las condiciones de reaccin, la cis-hidroxilacin se favorece bajo condiciones suaves y el rompimiento a un cido dicarboxlico se favorece bajo condiciones ms vigorosas.

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Los alquenos se pueden preparar a partir de alcoholes y haluros de alquilo, por reacciones de eliminacin. Los alcoholes sufren eliminacin de agua por el calentamiento con cido sulfrico o fosfrico, o al pasar el alcohol en fase vapor sobre alumina o slica como catalizador a altas temperaturas. La facilidad de deshidratacin de los alcoholes tiene el siguiente orden: terciario > secundario >> primario. El alcohol ter-butlico es convertido rpidamente a isobutileno (2metilpropeno) con cido sulfrico al 40-50% a 85C. Por otro lado, los compuestos aromticos constituyen una familia de especies qumicas muy extensa y variada; todos sus integrantes guardan una estrecha relacin con el benceno, miembro ms sencillo del grupo de los hidrocarburos aromticos. La presencia de la estructura electrnica aromtica, estabilizada por la deslocalizacin de los electrones pi, les confiere un comportamiento qumico singular si se les compara con otras especies anlogas. Los compuestos aromticos no sufren las reacciones tpicas de alquenos. Sin embargo, distan de ser inertes y en condiciones adecuadas, experimentan fcilmente reacciones de sustitucin electroflica aromtica (reacciones en las que un electrfilo sustituye a uno de los hidrgenos del anillo aromtico). 9.4. PROCEDIMIENTO 9.4.1 Reacciones Qumicas de Insaturacin 9.4.1.1 Prueba de Permanganato o de Baeyer Colocar en un tubo de ensayo 3 gotas del lquido (30 mg del slido) a probar ms 1 mL de acetona. Adicionar una gota de solucin acuosa de permanganato de potasio al 1%, agitar vigorosamente y observar el tubo. Se tendr una prueba positiva cuando en el lapso de 1 minuto se pierda el color prpura y se forme un precipitado caf insoluble. 9.4.1.2 Prueba de Bromo en Solucin Orgnica En diferentes tubos de ensayo colocar 3 gotas del lquido (o 30 mg del slido) a probar. Adicionar 0.5 mL de tetracloruro de carbono y de 2 a 3 gotas de una

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solucin de bromo al 3% en tetracloruro de carbono y agitar. La desaparicin del color proporciona una prueba positiva. NOTA: Todos los experimentos anteriores hacerlos con ciclohexano, ciclohexeno, benceno. Se darn dos muestra problemas etiquetadas como A y B para determinar si son alquenos o no. 9.4.2 Sntesis de Ciclohexeno Colocar en un matraz redondo de 50 mL, 5 mL de agua y adicionar por las paredes 4 mL de cido sulfrico concentrado, enfriar el cido diluido del matraz a 20-25C, agregar lentamente 3.2 mL de ciclohexanol, unas perlas de vidrio y montar un sistema de destilacin simple. El matraz de recoleccin debe sumergirse en un bao de hielo. Calentar el matraz de destilacin con una plancha de calentamiento para iniciar el proceso de destilacin, detener el calentamiento cuando la temperatura de destilacin llegue a 90 C. Colocar el destilado en un embudo de separacin y adicionar 1 mL de una solucin de carbonato de sodio al 10% para neutralizar las trazas de cido sulfrico, agitar cuidadosamente, dejar separar las capas, eliminar la capa inferior. Lavar la capa superior (el ciclohexeno) con 1 mL de agua destilada. Transferir la parte orgnica a un Erlenmeyer de 25 mL y adicionar 0.5 g de sulfato de sodio anhidro para eliminar el agua, agitar ocasionalmente.

Figura 10. Proceso de Decantacin

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Decantar el lquido en una probeta de 10 mL para medir el volumen y calcular el rendimiento de la reaccin. Propiedades del alqueno obtenido: Solubilidad: En un tubo de ensayo mezcle 6 gotas del alqueno con 3 mL de agua y clasifquelo como soluble, parcialmente soluble o insoluble. Inflamabilidad: Pruebe la inflamabilidad con 3 gotas del alqueno que puede colocar sobre la esptula limpia. Qu caractersticas presenta la llama? Adicione 5 gotas de solucin de permanganato de potasio diluido (1%) a 5 gotas de hidrocarburo. Agite la mezcla e interprete el resultado. Adicione 0.5 mL de cido sulfrico concentrado a 5 gotas de hidrocarburo e interprete su resultado. Coloque en un tubo de ensayo 1 mL de hidrocarburo y 5 gotas de solucin de bromo en tetracloruro de carbono.

Instrucciones Particulares. Varios de los reactivos utilizados en esta prctica son txicos, el bromo puede adems causar quemaduras. Manejar las soluciones con especial cuidado y de ser posible en lugares con buena ventilacin. Las pruebas qumicas se realizarn con pequeas cantidades que pueden ser manejadas fcilmente en frascos de reactivos por lo que la posibilidad de inhalacin es mnima. El ciclohexeno es un lquido voltil e inflamable, tomar las precauciones para evitar incendios y prdida por evaporacin. Manejar los reactivos en un rea ventilada y con precaucin, puesto que a los hidrocarburos aromticos se consideran txicos y carcingenos.

9.5 DATOS Y RESULTADOS Reportar los resultados obtenidos para las pruebas qumicas en una tabla. Indique con base en sus resultados si A y B son alquenos.

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Escribir las ecuaciones de las reacciones qumicas que tienen lugar en cada experimento. Reportar el rendimiento de la sntesis del ciclohexeno. clculos. Escriba todos los

9.6 CUESTIONARIO 1. Por qu no se obtienen resultados positivos de la prueba de Baeyer con el benceno? 2. Investigue y desarrolle el mecanismo de la reaccin de la transformacin del ciclohexanol en ciclohexeno. 3. Por qu no se obtienen resultados positivos de la prueba de Baeyer con el benceno? 4. Cules son los usos principales de los hidrocarburos? 5 Cmo fue el rendimiento de su producto sintetizado? Si fue bajo (inferior al 65 %) indique las razones probables por las que obtuvieron ese rendimiento. 6. Escriba la reaccin que se produce entre el ciclohexeno y el permanganato de potasio. 7. Prediga los resultados de la prueba de Baeyer y del bromo en tetracloruro de carbono serian positivas o negativas para el hexino, y justifique su respuesta. 9.7 BIBLIOGRAFA. WILCOX, C.F., Experimental Organic Chemistry. A Small Scale Aproach, M. Millan Jr., 1983. MORRISON, R. T. y BOYD R. N., Qumica Orgnica, Fondo Educativo Interamericano, Mxico 1984. WADE, L. G., Qumica Orgnica, Pearson Prentice Hall, Madrid, Quinta Edicin, 2004. Mc MURRY. J., Qumica orgnica, Internacional Thomsom editores, Mxico, Quinta Edicin, 2001.

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10. POLARIMETRIA 10.1 OBJETIVOS Emplear el polarmetro para la determinacin de la actividad ptica de algunos azucares. Realizar la hidrlisis de la sacarosa y comprobar sta mediante la medicin de su rotacin especifica en el polarmetro. 10.2 MATERIALES Y REACTIVOS - Polarmetro - Tubo de polarmetro - 1 tubo de ensayo - 2 pipetas de 10 mL 10.3 FUNDAMENTO TEORICO 10.3.1 ACTIVIDAD PTICA Con la excepcin de la quiralidad, las estructuras de un par de enantimeros son las mismas, casi todas las propiedades fsicas son idnticas. La nica propiedad fsica que los diferencia es la direccin de rotacin (o giro) del plano de la luz polarizada. 10.3.1.1 Luz Polarizada en un Plano La luz blanca ordinaria es el conjunto de ondas electromagnticas que poseen energa con una variedad de longitudes de onda, cada una correspondiente a un color diferente. Estas ondas electromagnticas son sensibles al ojo humano, se propagan en todos los medios (incluido el vaco) y vibran en un nmero infinito de planos perpendiculares entre s a la direccin de propagacin. La luz ser monocromtica (un solo color) si se usan filtros que eliminen a los otros colores (u ondas componentes) de la luz blanca, o si se genera de una fuente especial. La lmpara de sodio es una fuente de luz monocromtica amarilla que se usa frecuentemente en el estudio de la actividad ptica. Aunque la luz sea monocromtica, ella vibra en todos los planos posibles que pasan por su lnea de propagacin. - Sacarosa al 10% - Fructosa al 10% - Glucosa al 10% - HCl al 20%

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Figura 11. Direcciones de las ondas de luz emitidas desde una fuente de luz. Sin embargo ciertos materiales colocados frente a la lnea de propagacin actan a manera de pantalla restringiendo el paso de las ondas luminosas. De esta forma la luz slo vibrar en uno solo de los planos posibles. Esta es la llamada luz polarizada. El material que se usa como polarizador de la luz es lo que se denomina un prisma de Nicol o trozos de calcita (CaCO 3) tambin llamado espato de Islandia. El prisma de Nicol consiste de dos piezas de carbonato de calcio cristalino, revestidas de cemento (o blsamo del Canad). Tambin se puede polarizar un rayo de luz hacindolo pasar a travs del material llamado Polaroid. Una substancia pticamente activa es la que desva el plano de la luz polarizada en un ngulo determinado.

Figura 12. Rayo de Luz Polarizada en un Plano

10.3.1.2 El Polarmetro El polarmetro es un instrumento que se emplea para detectar y medir la actividad ptica de las sustancias. Cuando el tubo est vaco, puede observarse que el mximo de luz alcanza el ojo cuando el arreglo de ambas lentes es tal, que dejan pasar luz que vibra en el mismo plano. Se ajustan las lentes de modo que se obtenga el mximo de luz (o que se extinga por completo). Si la sustancia no afecta el plano de luz polarizada, la transmisin lumnica sigue siendo mxima y se dice que el compuesto es pticamente inactivo.

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Figura 13. Representacin esquemtica de las partes esenciales de un Polarmetro Si la rotacin del plano de luz polarizada y por consiguiente el giro de la lente es hacia la derecha (en sentido de las manecillas del reloj) se dice que la sustancia es dextrgira (del latin dexter, "derecha"). Su imagen de espejo la cual rota el plano de luz polarizada hacia la izquierda (en sentido contrario a las manecillas del reloj) se denomina levgira (del latin, laevus, "izquierda"). La direccin de rotacin se especifica en el nombre del compuesto pticamente activo por (+) para dextrgiro y (-) para levgiro. En la literatura ms antigua se ha usado las letras minsculas d para dextrgiro y l para levgiro. Puede medirse la magnitud de la direccin del giro de la lente mediante el ngulo de giro en grados. La cantidad de rotacin en grados no es una constante para un enantimero dado, ella depende de: a) longitud del tubo que contiene la muestra b) temperatura c) solvente d) concentracin (para soluciones); presin para gases e) longitud de onda () de la luz empleada Por supuesto, que rotaciones determinadas para el mismo compuesto bajo las mismas condiciones son idnticas. 10.3.1.3 Rotacin Especfica La rotacin especfica es la cantidad de rotacin por 1.00 g de muestra en 1.00 mL de solucin en un tubo de longitud 1 dm (10 cm) a una temperatura y longitud de onda () especficas. La longitud de onda ms comnmente usada es 589.3 nm (lnea D del sodio), donde 1.0 nm = 10 -9 m. La rotacin especfica para un compuesto (a 20C, por ejemplo) pue de calcularse de la rotacin observada () por la siguiente frmula:
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donde, = rotacin especfica a 20 C. l c = rotacin observada (en el polarmetro) a 20C = longitud de la celda o tubo que contiene la muestra en dm = concentracin de la muestra en solucin en g/mL

La rotacin especfica es una propiedad tan importante y caracterstica de un compuesto como lo son sus puntos de fusin, de ebullicin y su densidad. 10.4 PROCEDIMIENTO 10.4.1 Determinacin del cero del Polarmetro Colocar agua destilada en un tubo del polarmetro hasta el aforo (ATENCIN: controlar que no hayan quedado burbujas de agua frente al lente). Colocarlo en el polarmetro y cerrarlo. Determinar el cero buscando con el analizador del polarmetro el campo. 10.4.2 Clasificacin de azucares como dextrgiros y levgiros. Colocar glucosa al 10% en un tubo del polarmetro hasta el aforo (ATENCIN: controlar que no hayan quedado burbujas de agua frente al lente). Colocarlo en el polarmetro y cerrarlo. Determinar el cero buscando con el analizador del polarmetro el campo. Observar el sentido en que se ha desviado la luz polarizada. Repetir con las soluciones de fructosa y sacarosa. 10.4.3 Hidrlisis de la sacarosa: Determinacin del sentido de la desviacin de la solucin hidrolizada. Prepare otra disolucin con 1g de sacarosa en 10 mL de agua destilada. Tome 4 mL de solucin y agrguele 1 mL de HCl 6,0 M. Caliente cuidadosamente en un bao mara entre 60 y 67C agitando de vez en cuando durante 10 minutos. Enfri bajo chorro de agua. Realice la lectura de la rotacin ptica empleando el polarmetro.

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10.5 DATOS Y RESULTADOS Clculo: Para calcular la rotacin especfica de sus azcares tome en cuenta la siguiente informacin: el ngulo de rotacin especfica depende del espesor y concentracin de la muestra, de la longitud de onda del rayo incidente y tambin, aunque en menor grado, de la temperatura del disolvente utilizado. De modo que la rotacin especfica [] de una sustancia se expresa de la siguiente forma:

l c

Donde representa los grados de rotacin medidos en el polarmetro; t es la temperatura; es la longitud de onda, generalmente se usa la lnea D del sodio; l es el largo del tubo en dm y c la concentracin de la sustancia expresada en g/100 mL de disolucin. Con los datos de rotacin especfica [] calculados llene la tabla y compare sus resultados con los reportados en la literatura. Sustancia Sacarosa. Glucosa. Fructosa. Azcar Invertido. 10.6 CUESTIONARIO 1. Qu es la polarimetra? 2. En que se origina la actividad ptica de una sustancia? 3. Cundo se considera que un compuesto es pticamente activo? 4. Qu nombre reciben los polarmetros que se han diseado especficamente para la industria del azcar? 5. Consulte la reaccin de la hidrolisis de la sacarosa. 6. Industrialmente, Para qu se usa la polarimetra? []20 reportada + 66.5 + 52 -92 -19.9 [] experimental

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10.7 BIBLIOGRAFIA MOORE J. A. y DALRYMPE D. L. Experimental Methods in Organic Chemistry 2, Ed. W. B. Saunders Co. Pg 259-269. JACOBS T.L., TRUCE W. E. y ROBERTSON G. R., Laboratory Practice of Organic Chemistry, 5 Ed., Mac Millan Pub. Co. Inc., U.S.A. 1974. Pg. 311-316 HUDLICKY, Experiments in Organic Chemistry, 3 Ed. Avery Publishing Group, Inc. U.S.A., 1985, Pg. 104-106 STREITWIESER A., HEATYCOK H. C., Introduction to Organic Chemistry, Mac Millan Pub. Co. Inc., U.S.A. 1976, Pg. 693-732. DEVORE G, Qumica Orgnica, Editorial Publicaciones Cultural, S. A, Mxico 1969.

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11. ISOMERIA cis-trans 11.1 OBJETIVOS Conocer y comprender la isomera cis-trans como un ejemplo de isomera configuracional. Realizar la isomerizacin del cido malico (cis) al cido fumrico (trans). Realizar pruebas fsicas y qumicas para confirmar la obtencin de dichos ismeros. 11.2 MATERIALES Y REACTIVOS - 1 Plancha de calentamiento - Papel filtro - Recipiente con agua helada - 2 Embudos - 2 Vasos de precipitado de 100 mL - 2 Erlenmeyer de 100 mL 11.3 FUNDAMENTO TERICO La isomera es una propiedad de ciertos compuestos qumicos que con igual frmula qumica, es decir, iguales proporciones relativas de los tomos que conforman su molcula, presentan estructuras moleculares distintas y, por ello, diferentes propiedades. Dichos compuestos reciben la denominacin de ismeros. Los ismeros son compuestos que tienen la misma frmula molecular pero diferente frmula estructural y, por tanto, diferentes propiedades. Por ejemplo, el alcohol etlico o etanol y el ter dimetlico son ismeros cuya frmula molecular es C2H6O. - Anhdrido malico - Agua de bromo - Permanganato de potasio - Agua destilada - cido clorhdrico conc.

Figura 14. Clasificacin de los ismeros en Qumica orgnica.

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Aunque este fenmeno es muy frecuente en Qumica orgnica, no es exclusiva de sta pues tambin la presentan algunos compuestos inorgnicos, como los compuestos de los metales de transicin. La isomera cis-trans (o isomera geomtrica) es un tipo de estereoisomera de los alquenos y cicloalcanos. Se distingue entre el ismero cis, en el que los sustituyentes estn en el mismo lado del doble enlace o en la misma cara del cicloalcano, y el ismero trans, en el que estn en el lado opuesto del doble enlace o en caras opuestas del cicloalcano. El anhdrido malico, se hidroliza fcilmente dando el cido malico, que tambin tiene la configuracin cis (Z) y es bastante soluble en agua y de bajo punto de fusin. Por accin del HCI dicho cido se puede isomerizar a cido fumrico, su ismero geomtrico trans (E), que es muy insoluble y de punto de fusin elevado. Se supone que la isomerizacin ocurre a travs de la adicin 1,4 del cloruro de hidrgeno al sistema conjugado, formando un intermediario transitorio carente de doble enlace que explica la rotacin de los enlaces de carbono, formndose la estructura trans (E), ms estable, con eliminacin del cido clorhdrico. 11.4 PROCEDIMIENTO 11.4.1 Reaccin a partir del anhdrido malico Coloque 2.5 g de anhdrido malico en un vaso de precipitado y disulvalos en 3 mL de agua hirviendo. Deje reposar la mezcla y enfrela en un bao de hielo o agua helada. Recoja el cido malico precipitado usando un embudo Bchner pequeo, arrastre la mayor cantidad de cristales posibles con la ayuda de un agitador y lave con la menor cantidad de agua los residuos. A los licores madre recogidos, adales 2.5 mL de cido clorhdrico concentrado y caliente suavemente la mezcla hasta que empiecen a separarse los cristales del cido fumrico (5 a 10 minutos). Deje enfriar la mezcla y Filtre los cristales. 11.4.2. Pruebas de caracterizacin: Para detectar la presencia de doble enlace. 11.4.2.1. Prueba con Agua de Bromo. Disuelva un poco de cido malico (10 a 20 mg) en un mL de agua de bromo. Repita la prueba con cido fumrico. 11.4.2.2. Prueba con KMnO4. Coloque en un tubo de ensayo de 10 a 20 mg de cido malico y adale un mililitro de solucin de KMnO4 al 1 %; anote lo que observe. Repita la prueba con cido fumrico.

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11.5 DATOS Y RESULTADOS Observe y escriba las caractersticas de los cristales del cido malico y del cido fumrico. Anote los resultados de las pruebas de caracterizacin para cada caso. Cul de los dos cidos (malico o fumrico) es ms soluble en agua?

11.6 CUESTIONARIO 1. Defina el concepto de isomera. 2. Explicar brevemente qu es la isomera cis-trans. 3. En la anterior experiencia como acta el cido clorhdrico, es un reactivo o un catalizador. 4. Describa el mecanismo de reaccin de la transformacin de cido malico a fumrico. 5. Escriba la reaccin que ocurre. 6. Consulte los primeros auxilios que deberan aplicarse en caso de ingestin, contacto con la piel y ojos e inhalacin del cido malico y fumrico. 11.7 BIBLIOGRAFA DOMNGUEZ, X. A., Qumica Orgnica Experimental. Editorial Limusa, Mxico, 1982. Nomenclatura de los ismeros geomtricos, consltese la seccin 7-5 del captulo 7 en: L.G. WADE, Jr. 1993. Qumica Orgnica. Prentice-Hall Hispanoamericana, S.A. Isomera cis-trans de los alquenos, consltese la seccin 6.5 del captulo 6 en: J. Mc MURRY, 2000. Qumica Orgnica. Internacional Thomson Editores, S.A. de C.V. Mxico (5 e) Isomera geomtrica, consltese la seccin 7.6 del captulo 7 en: R.T. MORRISON y R.N. BOYD, 1990. Qumica Orgnica. Addison-Wesley Iberoamericana.

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12. PROPIEDADES QUMICAS DE LOS ALCOHOLES 12.1 OBJETIVOS Diferenciar mediante la prueba de Lucas si un alcohol es primario, secundario o terciario. Determinar mediante la prueba del cloruro frrico si una sustancia desconocida es un fenol. Realizar la sntesis de un alcohol por la reduccin de una cetona. 12.2 MATERIALES Y REACTIVOS - Gradilla - 12 Tubos de ensayo - 5 Pipetas de 5 mL - n-butanol - Fenol - Sec-butanol - Resorcinol - Ter butanol - cido saliclico - HCl conc. - ZnCl2 anhidro - Etanol 96 % - Cloruro frrico - Carbonato de calcio - Dicromato sodio o potasio

12.3 FUNDAMENTO TERICO Los alcoholes son derivados de los hidrocarburos saturados o insaturados a los que se les ha reemplazado un tomo de hidrgeno por un grupo hidroxilo (-OH). Si el grupo -OH est unido a un anillo aromtico se denominan fenoles. El efecto que el grupo hidroxilo ejerce sobre la molcula es el de proporcionar una polaridad considerable, les permite asociarse por medio de enlaces por puente de hidrgeno, presentan adems caractersticas hidroflicas (afinidad por el agua) y les confiere propiedades cidas (ej. fenoles). Sus puntos de ebullicin y de fusin son ms altos que los de los alcanos y alquenos correspondientes debido a las fuerzas de atraccin que se presentan entre los hidroxilos. La qumica de los alcoholes tambin dependen del tipo de grupo R al que est unido el OH, con base en esto se les puede clasificar en las siguientes especies: alqulicas, arlicas, vinlicas y benclicas. Los alcoholes alqulicos pueden ser: primarios (RCH2OH), secundarios (R2-CH-OH), terciarios (R3C-OH) y allicos (CH2=CH2-CH2-OH). Si el OH est unido directamente a un doble enlace se denomina vinlico.

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Las principales reacciones qumicas de los alcoholes involucran la ruptura heteroltica de la unin C-OH por lo que pueden sufrir reacciones de sustitucin o eliminacin de manera anloga a los halogenuros de alquilo. Algunas de las reacciones caractersticas de los alcoholes permiten distinguir alcoholes primarios y secundarios de los alcoholes terciarios. La prueba de Lucas proporciona cierta informacin de la estructura del alcohol, puesto que se basa en la conversin del alcohol al cloruro de alquilo correspondiente (insoluble en agua). La facilidad de dicha reaccin depende de la estabilidad del carbocatin que se forma y permite diferenciar los alcoholes primarios y secundarios de los terciarios. Por otro lado, los fenoles poseen dos grupos funcionales importantes: el anillo bencnico y el grupo hidroxilo, por lo que las propiedades qumicas de estos compuestos incluyen las caractersticas de ambos. El protn del grupo hidroxilo aromtico es ms cido que el protn de los alcoholes alifticos, as mismo el anillo bencnico es ms susceptible al ataque por reactivos electroflicos. Dos de las reacciones qumicas que permiten identificar en forma rpida un fenol es su reaccin con lcalis y su reaccin con cloruro frrico. Muchos fenoles y algunos compuestos relacionados (enoles) forman complejos de coordinacin con el in frrico de colores rojos, azules, prpuras o verdes. Los alcoholes se encuentran entre los intermediarios sintticos ms verstiles tanto en el laboratorio como en la naturaleza. Ciertos alcoholes se usan para preparar polmeros, perfumes y medicamentos, tambin se usan agentes saborizantes en confitera y algunos otros se emplean como disolventes en la elaboracin de lacas, pinturas y removedores. La produccin de fenoles para su uso como antispticos, en la sntesis de plsticos, resinas y colorantes se desarroll de forma paralela con la industria del alquitrn de hulla. Una gran variedad de alcoholes se pueden obtener por hidratacin de alquenos, por hidrlisis de steres, por hidrlisis de halogenuros, por reacciones de hidroboracin y por reducciones de aldehdos y cetonas. La reduccin del grupo carbonilo de aldehdos y cetonas puede lograrse de varias formas, pero una de las ms sencillas a nivel laboratorio se consigue con el borohidruro de sodio (NaBH 4), este reactivo es de una alta capacidad reductora puesto que un mol puede reducir cuatro moles de una cetona o aldehdo. La reaccin de reduccin con este reactivo es bastante selectiva puesto que no reduce nitrilos, compuestos nitro, cidos carboxlicos, steres ni lactosas. 12.4 PROCEDIMIENTO 12.4.1 Prueba de Lucas. Colocar en un tubo de ensayo 1.5 mL del reactivo de Lucas, adicionar 5 gotas del alcohol a analizar (n-butanol, ter-butanol y sec-butanol), agitar vigorosamente y dejar reposar. Anotar el tiempo requerido para la formacin del cloruro de alquilo,
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que aparece como una capa insoluble o una emulsin. Los alcoholes terciarios presentan una separacin de fases inmediata, los secundarios requieren cerca de 5 minutos para reaccionar y los primarios aproximadamente una hora. 12.4.2 Reaccin del Complejo Frrico Colocar aproximadamente 20 mg (3 a 5 cristales) de la sustancia a analizar (fenol, resorcinol, cido saliclico) en un tubo de ensayo y disolverla en 2 mL de etanol. Adicionar unas 2 gotas de solucin acuosa de cloruro frrico al 3%, agitar vigorosamente. Comparar el color de la solucin con un tubo testigo al que solo se le debe agregar etanol y el cloruro frrico. Anotar sus observaciones. 12.4.3 Prueba de solubilidad Adicione 5 gotas de Butanol a 1 mL de agua en un tubo de ensayo. Observe su solubilidad, determine su evidencia mediante el nmero de fases formadas. 12.4.4 Oxidacin con dicromato secundarios y terciarios. de sodio de alcoholes primarios,

En un tubo de ensayo tome 10 gotas de n-butanol y agregue 5 gotas de dicromato de sodio al 10% y 5 gotas de cido sulfrico concentrado. Agite el tubo y registre cualquier cambio de color o elevacin de temperatura. Repita el proceso utilizando ter-butanol y sec-butanol. Instrucciones Particulares - Los compuestos fenlicos en estado puro o soluciones concentradas son txicos y causan quemaduras, EVITE EL CONTACTO CON LA PIEL. - Evitar la inhalacin de los vapores de los halogenuros de alquilo que se producen en la prueba de Lucas. Recuerde que son txicos. - La solucin de FeCl3 3% debe prepararse el da de la prctica. 12.5 DATOS Y RESULTADOS. Indicar el resultado obtenido para cada compuesto en la prueba de Lucas (para las pruebas positivas se debe indicar el tiempo que tard en formarse el halogenuro de alquilo). Para la prueba del complejo frrico indicar cuales compuestos dieron prueba positiva.

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Anote los resultados que obtuvo en la prueba de solubilidad de los compuestos. Reporte los resultados obtenidos para la prueba de oxidacin con dicromato de sodio para alcoholes.

12.6 CUESTIONARIO 1. Clasifique los alcoholes usados en la prueba de Lucas e indique si sus resultados obtenidos estn de acuerdo a lo esperado. En caso de obtener resultados errneos explicar a qu se puede atribuir. 2. Con base en las estructuras de los compuestos; resorcinol, cido saliclico, fenol, indicar si sus resultados obtenidos en la prueba del complejo frrico son adecuados. 3. Escriba la reaccin que se produce con el cloruro frrico y los fenoles. 4. Por qu el n-butanol es insoluble en agua? 5. Cul es la reaccin de oxidacin con dicromato de sodio? 6. Escriba la reaccin del ensayo de Lucas.

12.7 BIBLIOGRAFA. WADE, L. G., Qumica Orgnica, Pearson Prentice Hall, Madrid, Quinta Edicin, 2004. Mc MURRY. J., Qumica orgnica, Internacional Thomsom editores, Mxico, Quinta Edicin, 2001. GARCA SANCHEZ, M. A., Manual de Prcticas de Qumica Orgnica I. Editorial Universidad Autnoma Metropolitana, Unidad Iztapalapa, Mxico, 2002.

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13. PROPIEDADES QUMICAS DE ALDEHDOS Y CETONAS 13.1. OBJETIVOS. Identificar mediante reacciones qumicas el grupo carbonilo. Demostrar la influencia de los sustituyentes del carbono carbonlico sobre el comportamiento qumico en los aldehdos y las cetonas. 13.2. MATERIALES Y REACTIVOS - 12 tubos de ensayo - 1 bao mara - 2 pipetas graduadas de 1 mL - 1 agitador de vidrio - Solucin de hidrxido de amonio al 2% -Agua destilada - Solucin acuosa de CuSO4 al 7% - Etanol 96% - Solucin alcalina de tartrato de sodio y - 3 pipetas graduadas de 5 mL potasio - 2 vasos de precipitados de - Solucin de KMnO4 al 0.3 % 250 mL. - 1 embudo para filtracin - cido sulfrico concentrado - 1 pinzas para tubo de - cido clorhdrico ensayo - 1 erlenmeyer de 125 mL - NaOH al 10.0%. - 1 placa de calentamiento - Reactivos de prueba: - Solucin de nitrato de plata benzaldehdo, glucosa, acetaldehdo, al 5%. ciclohexanona, acetona y etanol

- Solucin de 2,4-dinitrofenilhidrazina: colocar 0.3 g de 2,4-dinitrofenilhidrazina en un vaso de precipitado de 50 mL, adicionar 1 mL de agua seguido de 1 mL de H2SO4 concentrado, con agitacin, dejar enfriar y adicionar 15 mL de etanol. - Solucin alcalina de tartrato de sodio y potasio (4 g de tartrato de sodio y 14 g de NaOH en 100 mL de agua).

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13.3. FUNDAMENTO TERICO Probablemente uno de los grupos funcionales ms importantes en qumica orgnica es el grupo carbonilo. Forma parte estructural de un gran nmero de compuestos, como los cidos carboxlicos, steres, tiosteres, amidas, anhdridos y haluros de cido, que conjuntamente con los aldehdos y cetonas participan como intermediarios fundamentales en la biosntesis de molculas de importancia biolgica en los organismos vivos.

Grupo carbonilo Particularmente la conducta qumica y espectroscpica de los aldehdos y cetonas dependen principalmente del grupo carbonilo, adems de algunas variaciones que se manifiestan por las diferencias de la naturaleza qumica del grupo R que est unido al grupo funcional principal. El centro de reactividad de estos compuestos es el enlace pi del grupo carbonilo, que se encuentra fuertemente polarizado y puede atraer tanto electrfilos como nuclefilos. As una de las reacciones ms generales para esta clase de compuestos son las de adiciones de agentes nucleoflicos. Por otra parte, muchas de las reacciones de importancia de los compuestos carbonlicos tienen lugar sobre el tomo de carbono adyacente al grupo carbonilo, en el carbono . Un ejemplo, es la enolizacion, proceso en el cual un tomo de hidrgeno unido al carbono de un compuesto carbonlico (hidrgeno ) se desplaza al oxgeno carbonlico, a este proceso tambin se le conoce como TAUTOMERA CETO-ENLICA.

Los hidrgenos al grupo carbonilo de aldehdos y cetonas poseen una acidez considerablemente mayor que sus hidrocarburos anlogos. Esto puede ser atribuido a la capacidad del grupo carbonilo para deslocalizar la carga negativa de la base conjugada, mejor conocido como ANIN - ENOLATO, especie que participa tambin en el proceso de enolizacin catalizada por bases.

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Los iones enolato participan en algunos procesos sintticos de la qumica orgnica que son de mayor importancia. La mayora de las reacciones del ion enolato tiene lugar a travs del carbono, como nuclefilo, y no a travs del oxgeno, tambin se sabe que el tomo de carbono carbonlico es electrfilo. La combinacin de ambas especies, la nucleoflica del carbanin enolato y la electrfila del carbono carbonlico, conduce a un importante grupo de mtodos sintticos conocidos como REACCIONES DE CONDENSACIN DEL CARBONILO. Un ejemplo de estas reacciones, es la CONDENSACIN ALDLICA, que es el resultado de combinar dos molculas de aldehdo para generar un aldol. Por otra parte, los aldehdos que no contiene hidrgenos , no pueden formar iones enolato, por lo que no pueden dimerizarse en una condensacin aldlica. Sin embargo, estos aldehdos se pueden hacer reaccionar con otros aldehdos o cetonas que contengan hidrgenos producindose una condensacin entre ambos, conocida como Condensacin Aldlica Cruzada. Una condensacin aldlica cruzada es ms til cuando slo uno de los compuestos carbonlicos tiene hidrgenos . Las metil cetonas pueden ser usadas en las cond ensaciones aldlicas cruzadas con aldehdos que no contienen hidrgenos (aldehdos aromticos o formaldehdo). Ejemplo:

El estudio se centra en aquellas reacciones que permiten diferenciar los aldehdos y cetonas de otro tipo de compuestos y que proporcionan un esquema til de identificacin qumica, as como un criterio qumico esencial. Por ejemplo, la reaccin de aldehdos y cetonas con aminas primarias da lugar a formacin de iminas (tambin conocidas cmo bases de Schiff), constituyen intermediarios importantes en la biosntesis de aminocidos. Algunos productos de tipo imnico (oximas, hidrazonas, fenilhidrazonas, 2,4 dinitrofenilhidrazonas y semicarbazonas) formados a partir de aldehdos o cetonas con compuestos nitrogenados, hidroxilamina, hidrazina, fenilhidrazina, 2,4-dinitrofenilhidrazina y semicarbazona respectivamente, constituyen derivados estables que se pueden caracterizar con relativa facilidad. En especial las 2,4-dinitrofenilhidrazonas (DNFH) son derivados slidos de alto PM cuyo color depende del grado de conjugacin de los aldehdos o cetonas, por lo que se les emplea como medio de identificacin qumica de compuestos aldehdicos o cetnicos.
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Otro tipo de reaccin que proporciona informacin valiosa es la oxidacin. Las cetonas no se oxidan con facilidad como ocurre con los aldehdos que forman rpidamente cidos carboxlicos. El KMnO 4 y K2Cr2O7 son los compuestos ms empleados, pero no son los nicos que se pueden utilizar. Tambin agentes oxidantes suaves como las sales de Ag y Cu son muy empleados. El reactivo de Tollens (solucin alcalina de hidrxido de plata amoniacal) se utiliza para la identificacin qumica de aldehdos, formndose un espejo de plata al oxidarse el compuesto en prueba. El reactivo de Benedict (solucin alcalina de citrato o tartrato cprico) tambin es til, sin embargo es ms sensible el reactivo de Tollens. Por otro lado la prueba de la Fucsina de Shifft o amoniacal muestra la fcil formacin de aductos de SO2 de aldehdos, pero no de cetonas. Algunas otras reacciones se utilizan para distinguir los aldehdos de las cetonas como son la prueba del Iodoformo, bisulfito, entre otras. 13.4 PROCEDIMIENTO 13.4.1 Reacciones del grupo carbonilo 13.4.1.1 Reaccin con la 2,4-dinitrofenilhidrazina A 1 mL de reactivo de 2,4-dinitrofenilhidrazina, adicionar unas gotas del compuesto a identificar (glucosa, benzaldehdo, acetona) si es slido 50 mg disuelto en una mnima cantidad de etanol al 95%. Una prueba positiva se obtiene con la formacin de un precipitado de color amarillo a rojo. Si no aparece un precipitado dentro de los primeros 15 minutos, calentar ligeramente por 5 minutos, dejar reposar y observar. 13.4.1.2 Reaccin de Tollens. Identificacin del grupo aldehdo (formacin del espejo de plata) Colocar en un tubo de ensayo 1 mL de una solucin de nitrato de plata al 5%. Adicionar gota a gota 1 mL de solucin de NaOH al 10% (observar la formacin de un precipitado); con agitacin constante adicionar gota a gota una solucin diluida de amoniaco (aproximadamente al 2%) hasta que se disuelva el precipitado (tener cuidado de no exceder la cantidad de amoniaco). Agregar unas gotas de la sustancia a identificar (benzaldehdo y acetona), agitar y dejar reposar 10 min. Si no se observa ninguna reaccin calentar los tubos en un bao de agua a 40 C durante 10 minutos y dejar reposar. La prueba es positiva cuando se forma un espejo de plata. Hacer esta prueba con los 5 reactivos *.

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NOTA: Los compuestos orgnicos insolubles en agua se pueden disolver en alcohol. 13.4.1.3 Reaccin con permanganato de potasio Colocar 6 gotas del reactivo a evaluar (benzaldehdo y acetona) en un tubo de ensayo y agregar 1 2 gotas de la solucin de permanganato de potasio al 0.3% agitar. Observar, si en el transcurso de 1 minuto no se observa alguna reaccin, adicionar 1 gota de solucin de hidrxido de sodio al 10%. 13.4.1.4 Reaccin de Fehling (Para aldehdos o azcares reductores) Colocar en un tubo de ensayo 1 mL de la solucin acuosa 7% de CuSO 4, 1 mL de solucin alcalina de tartrato de sodio y potasio y 0.5 mL (0.5 g) de la muestra a analizar (glucosa y acetona), colocar los tubos en un bao de agua hirviendo durante 10 minutos y anotar sus observaciones. Instrucciones particulares El material de vidrio que se utiliza en cada prueba debe estar perfectamente limpio, para evitar interferencia de contaminantes que lleven a una falsa interpretacin. Evitar el contacto de los reactivos con la piel, particularmente tener especial cuidado la 2,4-dinitrofenilhidrazina porque es cancergena. En la reaccin de Tollens el reactivo de hidrxido de plata amoniacal debe prepararse justo en el momento de usarse. Una solucin en reposo de ste compuesto puede descomponerse y depositar un precipitado explosivo de nitruro de plata (Ag3N). Para asegurar la eliminacin total de trazas de ste reactivo, adicionar al trmino de la prueba cido ntrico concentrado a los tubos de ensayo y colocar esta solucin en un frasco de desecho.

13.5 DATOS Y RESULTADOS Resumir las observaciones de cada prueba en las tablas siguientes: Compuesto Reaccin con 2,4-dinitrofenilhidracina Observaciones Glucosa Benzaldehdo Acetona

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Diga qu tipo de compuestos caracteriza esta prueba y cules son sus limitantes Compuesto Benzaldehdo Acetona Reaccin de Tollens Observaciones

Diga qu tipo de compuestos caracteriza esta prueba y cules son sus limitantes Compuesto Benzaldehdo Acetona Reaccin con permanganato de potasio Observaciones

Diga qu tipo de compuestos caracteriza esta prueba y cules son sus limitantes Compuesto Glucosa Acetona Reaccin de Fehling Observaciones

Diga qu tipo de compuestos caracteriza esta prueba y cules son sus limitantes

13.6 CUESTIONARIO 1. Explique en qu consiste la reaccin con la 2,4-dinitrofenilhidrazina. 2. Explique el principio de la prueba de Tollens. 3. Explique en qu consiste la prueba del permanganato de potasio. 4. Explique el principio de la prueba de Fehling. 5. En caso de que no haya obtenido los resultados esperados trate de explicar el por qu.

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6. Mencione algunas aplicaciones de aldehdos y cetonas. 13.7 BIBLIOGRAFA WADE, L. G., Qumica Orgnica, Pearson Prentice Hall, Madrid, Quinta Edicin, 2004. Mc MURRY. J., Qumica orgnica, Internacional Thomsom editores, Mxico, Quinta Edicin, 2001. GARCA SANCHEZ, M. A., Manual de Prcticas de Qumica Orgnica I. Editorial Universidad Autnoma Metropolitana, Unidad Iztapalapa, Mxico, 2002.

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14. HALOGENUROS DE ALQUILO 14.1. OBJETIVOS Identificar mediante reacciones qumicas los halogenuros de alquilo. Realizar la sntesis del cloruro de ter-butilo a partir del alcohol ter-butlico 14.2. MATERIALES Y REACTIVOS - 12 Tubos de ensayo - 3 Pipetas graduadas de 5 mL - 1 Gradilla - 1 Pipeta graduada de 10 mL - 2 Vasos de precipitados de 100 mL - 1 Bao mara - 1 Embudo de separacin de 125 mL - 1 Aro - 1 Plancha de calentamiento - 1 probeta de 25 mL - Solucin de nitrato de plata en etanol al 2% - Solucin de bicarbonato de sodio al 5% - Solucin KI en acetona al 15% - Sulfato de sodio anhidro - Solucin cido ntrico diluido (1:20) - Sustancias a probar (Halogenuros): clorobenceno, cloruro de sec-butilo, diclorometano, cloruro de bencilo, cloruro de tbutilo. - Reactivo de Lucas: Enfriar 21 mL de HCl concentrado y adicionar 27.2 g de ZnCl2 anhidro, agitar hasta disolucin y colocarla a temperatura ambiente.

14.3. FUNDAMENTO TERICO Los compuestos orgnicos halogenados pueden ser considerados como derivados de los hidrocarburos (por la sustitucin de uno o ms hidrgenos por un halgeno). De acuerdo a sus caractersticas qumicas, se pueden clasificar en las siguientes categoras.

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Los halogenuros de alquilo son en general molculas relativamente reactivas y sufren reacciones de sustitucin y eliminacin. Los halogenuros de arilo y de vinilo generalmente son inertes a las reacciones de sustitucin y eliminacin debido a la influencia que ejercen las insaturaciones sobre el enlace carbono halgeno de estos compuestos. El enlace C-X es un enlace muy polarizado que conduce a la asociacin de las molculas por atraccin de dipolos permanentes.

La reaccin principal de los R-X es la sustitucin nucleoflica, las reacciones de los halogenuros de alquilo primarios usualmente sigue un mecanismo SN2 (substitucin nucleoflica de segundo orden) y sus reactividades relativas presentan el siguiente orden: metlico > primario > bencilico > secundario > terciario. En muchas reacciones tpicas que se efectan por este mecanismo, la velocidad de reaccin para el CH3-X puede ser de 10 a 20 veces ms rpida que para su anlogo de etilo (CH3CH2-X). Este tipo de reaccin se evidenciar en esta prctica con el reactivo de KI en acetona. Las reacciones de los derivados terciarios siguen un mecanismo del tipo SN1 (sustitucin nucleoflica unimolecular): el paso determinante de la reaccin es el rompimiento heteroltico del enlace carbono-halgeno para formar el intermediario (carbocatin). Los halogenuros de alquilo secundarios pueden reaccionar por mecanismos del tipo SN1 y SN2 o un hbrido de ambos, esto depender de las condiciones de reaccin. El proceso SN2 se ve favorecido por nuclefilos fuertes, alta concentracin del reactivo y disolventes poco polares. El mecanismo SN1 es favorecido por nuclefilos dbiles y baja concentracin, y especialmente en disolventes altamente polares.
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14.4. PROCEDIMIENTO 14.4.1. Propiedades qumicas de los halogenuros y sntesis del cloruro de tbutilo 14.4.1.1. Reaccin con nitrato de plata. Colocar en diferentes tubos de ensayo 0.5 mL de los siguientes halogenuros: clorobenceno, cloruro de bencilo, diclorometano, cloruro de t-butilo y cloruro de sec-butilo. Adicionar 2 mL de una solucin etanlica de AgNO 3 al 2%, agitar y dejar en reposo. Se tiene una prueba positiva si se presenta un precipitado del haluro de plata (blanco) dentro de los primeros cinco minutos. Si no se presenta reaccin en este tiempo, calentar ligeramente los tubos hasta que la solucin empiece a hervir, durante cinco minutos. Anotar sus observaciones. Si se forma un precipitado, ya sea a temperatura ambiente o por calentamiento, verifique que se trata del haluro de plata y no de una sal de plata proveniente de un cido orgnico. Adicionar 2 gotas de cido ntrico diluido. Las sales de plata se disuelven, el haluro de plata no. 14.4.1.2. Reaccin con yoduro de potasio. Colocar en diferentes tubos de ensayo 0.5 mL de los haluros probados en el procedimiento anterior. Adicionar 1 mL de una solucin de KI al 15% en acetona, agitar y dejar reposar. Se obtiene una prueba positiva cuando se presenta un precipitado blanco, dentro de los primeros cinco minutos. Si no ocurre la reaccin, calentar los tubos en bao de agua a 50C. Despus de cinco minutos enfriar a temperatura ambiente. Anotar las observaciones. 14.4.1.3. Sntesis de cloruro de tert-butilo En un embudo de separacin de 125 mL, colocar 10 mL (0.18 mol) de HCl concentrado fro (5C) y 5 mL (0.053 mol) de alcohol t-butlico. Agitar con precaucin durante 15-20 minutos regulando la presin interna del embudo. Dejar separar la mezcla en dos fases, descartar la fase inorgnica (capa inferior), lavar la parte orgnica que contiene el producto con 4-6 mL de agua destilada y luego con 10 mL de una solucin de bicarbonato de sodio al 5 % (PRECAUCION: Tener cuidado con la efervescencia que se produce), lavar una vez ms con 10 mL agua destilada. Pasar el producto a un erlenmeyer de 125 mL seco, adicionar sulfato de sodio anhidro para eliminar el agua. Transferir por decantacin el compuesto a una probeta de 25 mL. Medir el volumen.

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14.5. DATOS Y RESULTADOS. Indicar que tipo de halogenuro es cada una de las sustancias probadas en la reaccin con nitrato de plata y con yoduro de potasio. Indicar el resultado que obtenido para cada compuesto de prueba. En este caso tambin se debe reportar el tiempo que tard en formarse el precipitado. Indicar el volumen de cloruro de terbutilo obtenido y calcular el rendimiento de la reaccin. 14.6. CUESTIONARIO 1. Describa con estructuras como ocurre el mecanismo SN1 y SN2. 2. Indicar si sus resultados estn de acuerdo con lo que indica la teora, en caso de que no sea as tratar de encontrar una razn lgica y valida por la que no se observo lo esperado. 3. Escribir todas las ecuaciones de las reacciones que se efectuaron durante el experimento. 4. Explicar a qu se deben las diferencias entre las velocidades de reaccin de los distintos halogenuros probados. 5. Si su rendimiento fue bajo, explicar a qu factores o por qu razones ocurri as. 14.7. BIBLIOGRAFA. GARCA SANCHEZ, M. A., Manual de Prcticas de Qumica Orgnica I. Editorial Universidad Autnoma Metropolitana, Unidad Iztapalapa, Mxico, 2002. SOLOMONS, T. W. G., Qumica Orgnica, Editorial Limusa, Mxico, 1983. MORRISON, R. T. y BOYD R. N., Qumica Orgnica, Fondo Educativo Interamericano, Mxico 1984. WADE, L. G., Qumica Orgnica, Pearson Prentice Hall, Madrid, Quinta Edicin, 2004. Mc MURRY. J., Qumica orgnica, Internacional Thomsom editores, Mxico, Quinta Edicin, 2001.
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15. EXTRACCIN DE LA PECTINA A PARTIR DE LA CORTEZA DE NARANJA

15.1 OBJETIVOS Conocer el principio de la hidrlisis cida. Aplicar el principio de la hidrolisis cida para extraer la pectina de la naranja. Calcular el rendimiento del proceso de extraccin de la pectina de la naranja. 15.2 MATERIALES Y REACTIVOS - 50 cm de tela para filtrar - Varilla agitadora - Vidrio de reloj - Papel indicador - Montaje de calentamiento - 2 probetas de 50 ml - 1 Cuchillo 15.3 FUNDAMENTO TERICO Las pectinas son una familia de polisacridos complejos, las cuales constituyen aproximadamente un tercio del peso seco de la pared celular de la mayora de plantas primarias. Su componente principal es el cido poligalacturnico, que existe parcialmente esterificado con metanol, se encuentran principalmente en las frutas y vegetales. La pectina comercial se obtiene de las cortezas de ctricos (limn, lima y naranja) o de pulpa de manzana ya que sus sustancias pcticas son de alta calidad, y estn presentes en cantidades suficientes para hacerlos comercialmente disponibles Existen muchos procesos patentados para obtener pectinas; en cada uno de ellos, se obtienen productos de diferente calidad; as sus aplicaciones dependen mucho del mtodo de obtencin. Esto es entendible considerando la complejidad estructural y la variacin natural de estos polisacridos de las plantas, que dependen por ejemplo de la especie, condiciones de maduracin y del tipo de almacenamiento. En resumen, la materia prima es suspendida en agua caliente con la cantidad necesaria de un cido fuerte.
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- Guantes - 2 Vasos de precipitado de 250 ml - HCl 6 N - Etanol al 96% - Etanol Amoniacal - Naranja o maracuy sin pelar.

Despus de un tiempo, la solucin resultante es retirada de los slidos no solubles mediante la filtracin; luego, se mezcla con alcohol, cuando la pectina precipita. El precipitado es extrado y se purifica lavando en ms alcohol; finalmente, es secado y molido. La pectina tiene numerosas aplicaciones en la industria alimentaria como espesante, texturizador, emulsificante y estabilizador. Tambin tiene un importante campo de aplicacin en productos de la industria farmacutica y de cosmticos. El polmero puede extraerse a partir de subproductos de la industria alimentaria y una de las fuentes principales son las cscaras de ctricos y la pomaza de manzana. Sin embargo, se han identificado fuentes alternativas para la obtencin de pectina entre las que se encuentran la cscara de mango, el tejocote, el nopal y el maracuy). Las pectinas de uso comercial se clasifican en pectinas de alto y bajo metoxilo segn su porcentaje de grupos carboxilo metil esterificado, las de alto metoxilo tienen ms del 50%; mientras que, las de bajo metoxilo tienen menos del 50%. El grado de metoxilacin influye en las propiedades funcionales de la pectina, por ejemplo en la capacidad para formar geles. Las pectinas de alto metoxilo gelifican en medio cido y altas concentraciones de azcar. Por otro lado las pectinas de bajo metoxilo lo hacen por su interaccin con cationes divalentes, particularmente Ca2+. El rendimiento, composicin, grado de esterificacin y fuerza de gelificacin de las pectinas vara dependiendo de la fuente y las condiciones aplicadas para su extraccin. 15.4 PROCEDIMIENTO Seleccionar naranjas verdes en buen estado porque poseen una mayor cantidad de pectina. Quitar la corteza de una naranja y eliminar la parte exterior amarilla de la cascara, pesar 10 gramos de albedo y colocarlos (finamente divididos) en un vaso de precipitado de 250 mL. Agregue 50 mL de agua caliente y hierva la mezcla durante 2 minutos. Decantar y eliminar el agua. Agregar nuevamente a la pulpa 50 mL de agua caliente y adicionar cido clorhdrico 6 N gota a gota agitando y midiendo el pH de la mezcla con papel indicador. Se debe agregar cido clorhdrico hasta que el pH baje a 2 (Este valor de pH es indispensable para la obtencin de la pectina).
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Tape el vaso de precipitado con un vidrio de reloj y ponga a hervir la mezcla durante 15 minutos. Tome la gasa y filtre la mezcla exprimiendo el lquido cido que contiene las pectinas (use guantes). Mida el volumen del lquido en una probeta y adicione un volumen y medio de etanol al 95%. El precipitado es pectina. Filtrar la pectina a travs de un pedazo de tela y lave con 2 porciones de 5 mL de etanol amoniacal. Con estos lavados se neutraliza el cido clorhdrico que pueda haber sido absorbido por la pectina. Seque la pectina a 60C durante una hora, deje enfriar y pese. 15.5 DATOS Y RESULTADOS 15.5.1 Observaciones Observe y comente las caractersticas de la pectina obtenida. Determine el porcentaje de rendimiento de la pectina obtenida.

12.5.2 Porcentaje de rendimiento de la Pectina Peso de albedo = _______________ Peso de la pectina = ______________ % Rendimiento de la pectina = (g pectina / g albedo)*100 % Rendimiento de la pectina = ______________ 15.6 CUESTIONARIO 1. En qu consiste la hidrlisis cida. 2. Qu funcin desempea el alcohol en la extraccin de pectina? 3. Cules son los beneficios a la salud por la ingestin de pectina? 4. Mencione al menos 4 frutas ms que puedan ser empleadas para la produccin de pectina con altos rendimientos.

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5. Consulte el proceso industrial para producir pectina y elabore el diagrama de bloques del mismo. 6. Mencione las principales utilidades de la pectina en el hogar segn su punto de vista. 15.7 BIBLIOGRAFA BONELL, J.M. Process for the production of useful products from orange peel. U.S. 1.985. p. 4, 497, 838. CERDA, J.J., Burgin, C.W. Preparation and use of a protein enriched pectin composition. U.S. 1.997. p. 5, 514, 666. EHRLICH, R.M. Methods for making pectin and pectocellulosic products. U.S. 1.997. p. 5, 656, 734.

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ELIMINACIN DE RESIDUOS EN EL LABORATORIO: PROCEDIMIENTOS GENERALES

1. Clasificacin de los residuos El tipo de tratamiento y gestin de los residuos del laboratorio depende, entre otros factores, de las caractersticas y peligrosidad de los mismos, as como de la posibilidad de recuperacin, de reutilizacin o de reciclado, que para ciertos productos resulta muy aconsejable. Considerando su peligrosidad se podra establecer la siguiente clasificacin.

1.1.

Residuos no peligrosos

Estos residuos, considerando sus propiedades, pueden eliminarse mediante vertidos, directamente a las aguas residuales o a un vertedero. Si an no considerndose peligrosos, son combustibles, se pueden utilizar como combustibles suplementarios, como ocurre, por ejemplo, con los aceites, que, si son "limpios", se pueden eliminar mezclndolos con combustibles; los aceites fuertemente contaminados, en cambio, debern ser procesados en funcin de los contaminantes que contengan (metales, clorados, etc.).

1.2.

Residuos qumicos peligrosos

1.2.1. Combustibles Pueden utilizarse como combustible suplementario o incinerarse. controlarse la posible peligrosidad de los productos de combustin. 1.2.2. No combustibles Pueden verterse a las aguas residuales o vertederos controlados siempre que previamente se haya reducido su peligrosidad mediante tratamientos adecuados. 1.2.3. Explosivos Son residuos con alto riesgo y normalmente deben ser manipulados fuera del laboratorio por personal especializado. Debe

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1.2.4. Gases Su eliminacin est en funcin de sus caractersticas de peligrosidad (txicos, irritantes, inflamables). Para su eliminacin, debern tenerse en cuenta las normativas sobre emisin existentes. 1.2.5. Residuos biolgicos Deben almacenarse en recipientes especficos convenientemente sealizados y retirarse siguiendo procesos preestablecidos. Normalmente se esterilizan y se incineran. 1.2.6. Residuos radiactivos Para su eliminacin deben considerarse sus caractersticas fisico-qumicas as como su actividad radiactiva y vida media (tiempo de semidesintegracin). Su almacenamiento debe efectuarse en recipientes especficos debidamente sealizados y deben retirarse de acuerdo a los procedimientos establecidos. Su gestin es competencia del Consejo de Seguridad Nuclear (CSN).

2. Factores a considerar para la eliminacin de residuos Los residuos generados en el laboratorio pueden tener caractersticas muy diferentes y producirse en cantidades variables, aspectos que inciden directamente en la eleccin del procedimiento para su eliminacin. Entre otros, se pueden citar los siguientes factores: Volumen de residuos generados. Periodicidad de generacin. Facilidad de neutralizacin. Posibilidad de recuperacin, reciclado o reutilizacin. Coste del tratamiento y de otras alternativas. Valoracin del tiempo disponible. Todos estos factores combinados debern ser convenientemente valorados con el objeto de optar por un modelo de gestin de residuos adecuado y concreto. As por ejemplo, si se opta por elegir una empresa especializada en eliminacin de
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residuos, se debe concertar de antemano la periodicidad de la recogida y conocer los procesos empleados por la empresa, as como su solvencia tcnica. La eleccin de una empresa especializada es recomendable en aquellos casos en que los residuos son de elevada peligrosidad y no les son aplicables los tratamientos generales habitualmente utilizados en el laboratorio.

3. Procedimientos para eliminacin-recuperacin de residuos Los procedimientos para la eliminacin de los residuos son varios y el que se apliquen unos u otros depender de los factores citados anteriormente, siendo generalmente los ms utilizados, los siguientes: 3.1. Vertido

Recomendable para residuos no peligrosos y para peligrosos, una vez reducida sta mediante neutralizacin o tratamiento adecuado. El vertido se puede realizar directamente a las aguas residuales o bien a un vertedero. Los vertederos deben estar preparados convenientemente para prevenir contaminaciones en la zona y preservar el medio ambiente. 3.2. Incineracin

Los residuos son quemados en un horno y reducidos a cenizas. Es un mtodo muy utilizado para eliminar residuos de tipo orgnico y material biolgico. Debe controlarse la temperatura y la posible toxicidad de los humos producidos. La instalacin de un incinerador slo est justificada por un volumen importante de residuos a incinerar o por una especial peligrosidad de los mismos. En ciertos casos se pueden emplear las propias calderas disponibles en los edificios. 3.3. Recuperacin

Este procedimiento consiste en efectuar un tratamiento al residuo que permita recuperar algn o algunos elementos o sus compuestos que su elevado valor o toxicidad hace aconsejable no eliminar. Es un procedimiento especialmente indicado para los metales pesados y sus compuestos. 3.4. Reutilizacin - Reciclado

Una vez recuperado un compuesto, la solucin ideal es su reutilizacin o reciclado, ya que la acumulacin de productos qumicos sin uso previsible en el laboratorio no es recomendable. El mercurio es un ejemplo claro en este sentido.
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En algunos casos, el reciclado puede tener lugar fuera del laboratorio, ya que el producto recuperado (igual o diferente del contaminante originalmente considerado) puede ser til para otras actividades distintas de las del laboratorio. 4. Procedimientos generales de actuacin Seguidamente se describen los procedimientos generales de tratamiento y eliminacin para sustancias y compuestos o grupos de ellos que por su volumen o por la facilidad del tratamiento pueden ser efectuados en el laboratorio, agrupados segn el procedimiento de eliminacin ms adecuado. 4.1. Tratamiento y vertido

Haluros de cidos orgnicos: Aadir NaHCO3 y agua. Verter al desage. Clorhidrinas y nitroparafinas: Aadir Na2CO3. Neutralizar. Verter al desage. cidos orgnicos sustituidos (*): Aadir NaHCO 3 y agua. Verter al desage. Aminas alifticas (*): Aadir NaHCO3 y pulverizar agua. Neutralizar. Verter al desage. Sales inorgnicas: Aadir un exceso de Na2CO3 y agua. Dejar en reposo (24h). Neutralizar (HCl 6M). Verter al desage. Oxidantes: Tratar con un reductor (disolucin concentrada). Neutralizar. Verter al desage. Reductores: Aadir Na2CO3 y agua (hasta suspensin). Dejar en reposo (2h). Neutralizar. Verter al desage. Cianuros: Tratar con Ca(CIO)2 (disolucin alcalina). Dejar en reposo (24h). Verter al desage. Nitrilos: Tratar con una disolucin alcohlica de NaOH (conversin en cianato soluble), evaporar el alcohol y aadir hipoclorito clcico. Dejar en reposo (24h). Verter al desage. Hidracinas (*): Diluir hasta un 40% y neutralizar (H2SO4). Verter al desage. lcalis custicos y amonaco: Neutralizar. Verter al desage.

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Hidruros: Mezclar con arena seca, pulverizar con alcohol butlico y aadir agua (hasta destruccin del hidruro). Neutralizar (HCI6M) y decantar. Verter al desage. Residuo de arena: enterrarlo. Amidas inorgnicas: Verter sobre agua y agitar. Neutralizar (HCI 3M NH4OH 6M). Verter al desage. Compuestos internometlicos (cloruro de sulfrilo, tricloruro de fsforo, etc.): Rociar sobre una capa gruesa de una mezcla de Na2CO3 y cal apagada. Mezclar y atomizar agua. Neutralizar. Verter al desage. Perxidos inorgnicos: Diluir. Verter al desage. Sulfuros inorgnicos: Aadir una disolucin de FeCl3 con agitacin. Neutralizar (Na2CO3). Verter al desage. Carburos: Adicionar sobre agua en un recipiente grande, quemar el hidrocarburo que se desprende. Dejar en reposo (24h). Verter el lquido por el desage. Precipitado slido: tirarlo a un vertedero. (*) Estas sustancias o sus residuos tambin pueden eliminarse por incineracin (Ver apartado de "incineracin"). 4.2. Incineracin

Aldehdos: Absorber en vermiculita mezclar con un disolvente inflamable. Incinerar. Alcalinos, alcafinotrreos, alquilos, alcxidos: Mezclar con Na2CO3, cubrir con virutas. Incinerar. Clorhidrinas, nitroparafinas (**): Incinerar. Compuestos orgnicos halogenados: Absorber sobre vermiculita, arena o bicarbonato. Incinerar. cidos orgnicos sustituidos (**): Absorber sobre vermiculita y aadir alcohol, o bien disolver directamente en alcohol. Incinerar. Aminas aromticas: Absorber sobre arena y Na2CO3. Mezclar con papel o con un disolvente inflamable. Incinerar. Aminas aromticas halogenadas, nitrocompuestos: Verter sobre NaHCO 3. Mezclar con un disolvente inflamable. Incinerar.
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Aminas alifticas (**): Mezclar con un disolvente inflamable. Incinerar. Fosfatos orgnicos y compuestos: Mezclar con papel, o arena y cal apagada. Incinerar. Disulfuro de carbono: Absorber sobre vermiculita y cubrir con agua. Incinerar. (Quemar con virutas a distancia). Mercaptanos, sulfuros orgnicos: Mezclar con un disolvente inflamable. Incinerar. teres: Mezclar con un disolvente inflamable. Incinerar. Si hay perxidos llevarlos a lugar seguro (canteras, etc.) y explosionarlos. Hidracinas (**): Mezclar con un disolvente inflamable. Incinerar. Hidruros (**): Quemar en paila de hierro. Hidrocarburos, alcoholes, cetonas, esteres: Mezclar con un disolvente inflamable. Incinerar. Amidas orgnicas: Mezclar con un disolvente inflamable. Incinerar. cidos orgnicos: Mezclar con papel o con un disolvente inflamable. Incinerar. (**) Estas sustancias o sus residuos tambin pueden eliminarse mediante un procedimiento de tratamiento y vertido. (Ver apartado sobre "tratamiento y vertido"). 4.3. Recuperacin

Desechos metlicos: Recuperar y almacenar (segn costes). Mercurio metal: Aspirar, cubrir con polisulfuro clcico y Recuperar. Mercurio compuestos: Disolver y convertirlos en nitratos solubles. Precipitarlos como sulfuros. Recuperar. Arsnico, bismuto, antimonio: Disolver en HCL y diluir hasta aparicin de un precipitado blanco (SbOCI y BiOCI). Aadir HCI 6M hasta redisolucin. Saturar con sulfhdrico. Filtrar, lavar y secar. Selenio, teluro: Disolver en HCI. Adicionar sulfito sdico para producir SO2 (reductor). Calentar. (se forma Se gris y Te negro). Dejar en reposo (12h). Filtrar y secar.

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Plomo, cadmio: Aadir HNO3 (Se producen nitratos). Evaporar, aadir agua y saturar con H2S. Filtrar y secar. Berilio: Disolver en HCI 6M, filtrar. Neutralizar (NH4OH 6M). Filtrar y secar. Estroncio, bario: Disolver en HCI 6M, filtrar. Neutralizar (NH 4OH 6M). Precipitar (Na2CO3). Filtrar, lavar y secar. Vanadio: Aadir a Na2CO3 (capa) en una placa de evaporacin. Aadir NH4OH 6M (pulverizar). Aadir hielo (agitar). Reposar (12h). Filtrar (vanadato amnico) y secar. Otros metales (talio, osmio, deuterio, erbio, etc.): Recuperacin Disolventes halogenados: Destilar y almacenar. 4.4. Devolver al suministrador

Todos los productos que no tengan un uso ms o menos inmediato en el laboratorio, es recomendable devolverlos al suministrador o entregarlos a un laboratorio al que le puedan ser de utilidad. Entre estos productos se pueden citar, los metales recuperados (Pb, Cd, Hg, Se, etc.), cantidades grandes de mercaptanos (especialmente metilmercaptano), disolventes halogenados destilados, etc. 5. Recomendaciones generales Resumen de recomendaciones generales aplicables al tratamiento de residuos en el laboratorio: Deben considerarse las disposiciones legales vigentes, tanto a nivel general, como local. Consultar las instrucciones al objeto de elegir el procedimiento adecuado. Informarse de las indicaciones de peligro y condiciones de manejo de las sustancias (frases R y S). No se deben tirar al recipiente de basuras habitual (papeleras, etc.), trapos, papeles de filtro u otras materias impregnables o impregnadas. Previamente se debe efectuar una neutralizacin o destruccin de los mismos.

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 Deben retirarse los productos inflamables. Debe evitarse guardar botellas destapadas. Deben recuperarse en lo posible, los metales pesados. Se deben neutralizar las sustancias antes de verterlas por los desages y al efectuarlo, hacerlo con abundante agua. Cuando se produzcan derrames debe actuarse con celeridad pero sin precipitacin, evacuar al personal innecesario, evitar contaminaciones en la indumentaria y en otras zonas del laboratorio y utilizar la informacin disponible sobre residuos. 6. BIBLIOGRAFA COMMITEE ON HAZARDOUS SUBSTANCES IN THE LABORATORY Prudent practices for disposal of chemiclas from laboratories National Academy Press. Washington DC, USA, 1983. PANREAC Seguridad en los laboratorios qumicos Moniplet y Esteban S.A. Barcelona, 1988. PICCOT; A. Y GRENOUILLET, PH. La securit en laboratoire de chimie et de biochimie Technique Documentation Lavoisier, Paris, 1989. TURUGUET MAYOL D. Y GUARDINO SOLA X. Procedimientos para la eliminacin de residuos (Traduccin del "Laboratory Waste Disposal Manual" Editado por la M. C.A.). Documento Tcnico 20, INSHT, Madrid, 1983.

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