VOLUMETRAS

Introduccin a los mtodos volumtricos de anlisis

Introduccin a los mtodos volumtricos de anlisis

VOLUMETRA: Mtodo de anlisis que consiste en la medida precisa del volumen de un reactivo en disolucin de concentracin perfectamente conocida preciso para reaccionar estequiomtricamente con el analito contenido en la muestra.
Nomenclatura *Agente valorante: Sustancia en disolucin de concentracin conocida (estndar). *Punto Final (P.F.) : momento en el que se visualiza o detecta el punto de equivalencia (p.e.) de la reaccin volumtrica. *Indicador : sustancia o tcnica que visualiza o detecta el punto de equivalencia. *Error volumtrico : p.F # p.e.
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Fundamento: 1. La reaccin volumtrica ha de ser completa y estequiomtrica. 2. El volumen de la disolucin de analito (sustancia a valorar) debe de ser fcilmente manejable (0.1mL) 3. El valorante se adiciona progresivamente de forma que su consumo se monitoriza fcilmente.( Vc Nc=VcNx) !No es posible valorar cantidades pequeas, trazas de analito
Tcnicas volumtricas

El agente valorante se dispone en una bureta El analito se dispone junto con el indicador en el matraz volumtrico ( Erlenmeyer). Volumetra directa: se usa el procedimiento convencional Volumetra inversa (por retroceso): se aade exceso conocido de valoranteIntroduccin y se valora el exceso por retroceso. a los mtodos 3
volumtricos de anlisis

INSTRUMENTACIN
Material volumtrico: Pipetas Bureta Matraces Agitadores

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Instrumentacin volumtrica
bureta

soporte bureta matraz Erlenmeyer

agitador magntico
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Material Volumtrico

GRADUADO
pipeta graduada

AFORADO pipeta aforada bureta

MATERIAL DISEADO PARA DESCARGAR (Lquidos)

probeta graduada
matraz Erlenmeyer vaso de precipitados

MATERIAL DISEADO PARA CONTENER

matraz aforado

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MATERIAL VOLUMETRICO GRADUADO pipeta graduada

probeta
matraz Erlenmeyer vaso de precipitados

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MATERIAL VOLUMETRICO AFORADO pipeta aforada bureta pipeta automtica matraz aforado

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Definiciones importantes
Punto de equivalencia: punto en el que la cantidad de agente valorante y de sustancia valorada, coinciden estequiomtricamente Punto final: punto experimental en el que se detecta el punto de equivalencia. Indicador: sustancia o tcnica que permite visualizar o detectar el punto final Si ambos puntos no coinciden tiene lugar el error volumtrico

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Caractersticas de la reaccin volumtrica

R + X
Selectiva

RX

Estequiomtrica Rpida Cuantitativa ( se complete en un 99.9%) Punto final detectable Estos requisitos son comunes a cualquier mtodo qumico!
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Clasificacin de las volumetras 1. 2. 3. 4. Volumetras cido-base (protolticas) Volumetras de precipitacin Volumetras REDOX Volumetras de complejacin (complexometras, quelatometras)
Requisitos de la reaccin volumtrica: 1. Constantes elevadas 2. Cinticas favorables 3. Indicadores adecuados SIEMPRE SE REQUIEREN ESTNDARES!
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UNOS EJEMPLOS
HAc + OHMg2+ + Y4Fe2+ + Ce4+

Ac- + H2O
MgY2Fe3+ + Ce3+

Ag+ + Cl-

AgCl(s)
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Caractersticas comunes de las volumetras

1 Es preciso disponer de estndares del agente valorante. 2 Es preciso disponer de un sistema indicador del punto final (qumico o instrumental).

3 Se hace necesario conocer la curva de valoracin: representacin grfica de la variacin de concentracin de la sustancia valorada (analito) con las cantidades crecientes (volumen) de agente valorante c = f(v) o % (valoracin) = f(v) Debe presentar saltos ntidos en las proximidades del P.E. * A veces se representa la funcin pC = -logC frente a volumen aadido
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CURVAS DE VALORACIN
Tcnicas Indicadoras Instrumentales

Se representa la propiedad medida: S*en funcin del volumen de valorante, se obtienen: * Curvas sigmoideas. S=f(c) *= k C S Curvas en V.

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Curva sigmoidal

volumen

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P.F.

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INDICADORES
*Son sustancias qumicas que ponen de manifiesto mediante algn tipo de cambio visible (color) el punto final de la valoracin en las proximidades del P.E. (INDICADORES QUMICOS). *Tcnicas instrumentales que permiten seguir el cambio de un reactivo en el transcurso de la valoracin (ESPECTROFOTOMETRA, POTENCIOMETRA, AMPEROMETRA. etc)

FUNDAMENTO:
Analito + valorante (1) P.E.

*Reaccionan con el agente valorante, produciendo el cambio sensible.

* Algn reactivo posee una propiedad Indicador(I) + valorante Producto de I caracterstica ( elctrica: E, pticaColor A color B espectroscpica: Absorbancia) que (2) experimenta un cambio brusco en el (1) : reaccin completa ( entorno del P.E). (2) : reaccin incompleta
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incoloro

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Estndares o patrones
El agente valorante siempre ha de ser de concentracin conocida y constante! Esto requiere el uso necesario de estndares o patrones

Estndares primarios:

Son sustancias de elevada pureza cuyas disoluciones de concentracin conocida y Cte.. se consigue por pesada de cantidad conocida llevada a volumen fijo.

Con estos patrones se preparan las disoluciones de valorante o se utilizan para estandarizar el agente valorante que se precisa utilizar!
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Estndares o patrones
Propiedades ideales de un estndar primario

Son materiales de elevadsima pureza Son estables al aire y en disolucin No son higroscpicos Relativamente baratos Pesos moleculares elevados Solubles en el medio de la valoracin Reaccionan rpida, selectiva y estequiomtricamente con el analito o agente valorante
Pocas sustancias renen todos esos requisitos!
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Estndares secundarios Cuando no se encuentra un material de referencia de suficiente pureza para valorar el analito, es preciso utilizar como agente valorante un segundo material de referencia. (estndar secundario) Este segundo material, cuya disolucin no presenta una concentracin fija y constante, precisa de una valoracin con un patrn primario (estandarizacin) Conclusin:

En todo mtodo volumtrico es posible encontrar el agente valorante ms adecuado de uno u otro tipo.
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Preparacin de disoluciones

DISOLUCIN PATRN PRIMARIO Tomar una masa exactamente conocida del soluto (slido patrn primario) y disolverlo en un volumen determinado conocido con exactitud (en un matraz aforado) DISOLUCIN PATRN SECUNDARIO Pesar una masa aproximada del soluto, disolverlo en un volumen tambin aproximado y determinar la concentracin de la disolucin resultante por valoracin utilizando un patrn primario.
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Clculos volumtricos Son siempre sencillos y requieren: El buen uso y manejo de concentraciones anliticas El conocimiento de la estequiometra de la reaccin volumtrica en la que se sustenta el mtodo. *Establecer adecuados balances de masas Formas habituales de expresar la concentracin Molaridad Normalidad gr/L gr/mL ppm (mg/L) ppb (g/L)

Con uno u otro tipo de concentraciones los clculos precisos, son simples y al final persiguen determinar la cantidad de analito en funcin del volumen de valorante consumido en la reaccin volumtrica.
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Factor de valoracin (f) *El factor de valoracin establece la equivalencia entre el volumen de valorante y la cantidad de sustancia que se est valorando. *En anlisis rutinarios volumtricos dicho factor es importante por que permite simplificar mucho los clculos finales y facilita un procedimiento rpido para calcularla cantidad de analito en la muestra.

La expresin mas frecuente de f es:

f = mg analito/mL valorante consumido
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EXPRESIN DE LA CONCENTRACIN (I) MASA/VOLUMEN (g/L, kg/L): masa de soluto disuelta en un volumen de disolucin.

MOLARIDAD (M): nmero de moles de soluto disueltos en un litro de disolucin.

NORMALIDAD (N): nmero de equivalentes de soluto disueltos en un litro de disolucin.

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EXPRESIN DE LA CONCENTRACIN (II)

PORCENTAJE MASA EN MASA (% m/m): masa de soluto expresada en gramos, disuelta en 100 g de disolucin. PORCENTAJE MASA EN VOLUMEN (% m/v): masa de soluto expresada en gramos, disuelta en 100 mL de disolucin. PARTES POR MILLN (ppm): masa de soluto expresada en mg, disuelta en 1 kg de disolucin (1 000 000 de mg). PARTES POR BILLN (ppb): masa de soluto expresada en g, disuelta en 1 kg de solucin (1 000 000 000 de g).
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Procedimiento general Datos necesarios:

* peso o volumen de muestra disuelta * concentracin del valorante * volumen consumido hasta el P.F. *pesar una cantidad de muestra (si es slida) y disolver en volumen conocido *valorar una alcuota de la disolucin (Va) del analito con el patrn de referencia ms adecuado.

Pasos necesarios:

Nota

Si se usan normalidades la ecuacin: VaNx =Vc Cc y el factor f son muy tiles en el clculo final.
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Caractersticas analticas de los mtodos volumtricos Selectividad: est vinculada a las caractersticas de la reaccin
volumtrica y al tipo de indicador. Sensibilidad: son mtodos que se usan para componentes slo mayoritarios (10-2M). Exactitud: est vinculada a las medidas de peso y volumen y al buen uso de clculos ( son bastante exactos). Precisin: es buena ( 2%)

*Estos mtodos se requieren con frecuencia en la estandarizacin de patrones y el calibrado de instrumentos analticos. *Algunos de ellos ( mtodo de Kjeldhal..etc) forman parte del arsenal analtico de mtodos propuestos por el protocolo internacional de normas de anlisis qumico.
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Los mtodos volumtricos son mtodos sencillos que con frecuencia se utilizan en anlisis rutinarios de componentes mayoritarios de muestras en las que el analito posee: Propiedades cido-base Propiedades REDOX

o bien se puede incorporar a la estructura de un COMPLEJO con elevado grado de selectividad.

Finalmente son mtodos relativamente rpidos, fcilmente automatizables, cuya precisin viene dada por la del material volumtrico utilizado. La muestra ha de estar disuelta!!
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