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- 1 -

1. Ajustar las siguientes reacciones redox por el mtodo in-electrn



a. HNO
3
+ Zn Zn(NO
3
)
2
+ NH
4
NO
3
+ H
2
O

NO
3

+ 10H
+
+ 8e

NH
4
+
+ 3H
2
O Semireaccin de Reduccin.
4 [ Zn 2e

Zn
2+
] Semireaccin de Oxidacin.

NO
3

+ 10H
+
+ 4Zn NH
4
+
+ 4Zn
+
+ 3H
2
O Reaccin inica global.

10HNO
3
+ 4Zn 4 Zn(NO
3
)
2
+ NH
4
NO
3
+ 3H
2
O Reaccin molecular.

Oxidante: HNO
3
. Eq-gr = 63/8
Reductor: Zn. Eq-gr = 65/2

b. NaIO
3
+ Na
2
SO
3
+ NaHSO
3
I
2
+ Na
2
SO
4
+ H
2
O

2IO
3

+ 12H
+
+ 10e

I
2
+ 6H
2
O Semireaccin de Reduccin.
5 [SO
3
2
+ H
2
O 2e

SO
4
2
+ 2H
+
] Semireaccin de Oxidacin.

2IO
3

+5SO
3
2
+ 2H
+
I
2
+ 5SO
4
2
+ 6H
2
O Reaccin inica global.

2NaIO
3
+ 3Na
2
SO
3
+ 2NaHSO
3
I
2
+ 5Na
2
SO
4
+ H
2
O Reaccin molecular.

Oxidante: NaIO
3
. Eq-gr = 198/5
Reductor: Na
2
SO
3
Eq-gr = 126/2

c. KMnO
4
+ KCl + H
2
SO
4
MnSO
4
+ Cl
2
+ KHSO
4
+ H
2
O

2 [MnO
4

+ 8H
+
+ 5e

Mn
2+
+ 4H
2
O] Semireaccin de Reduccin.
5 [2Cl

2e

Cl
2
] Semireaccin de Oxidacin.

2MnO
4

+ 16H
+
+ 10Cl

2Mn
2+
+ 5Cl
2
+ 8H
2
O Reaccin inica global.

2KMnO
4
+ 10KCl + 14H
2
SO
4
2MnSO
4
+ 5Cl
2
+ 12KHSO
4
+ 8H
2
O Reaccin molecular.

Oxidante: KMnO
4
. Eq-gr = 158/5
Reductor: KCl. Eq-gr = 745/2

d. KMnO
4
+ Na
2
SO
3
+ H
2
SO
4
MnSO
4
+ Na
2
SO
4
+ K
2
SO
4
+ H
2
O

2 [MnO
4

+ 8H
+
+ 5e

Mn
2+
+ 4H
2
O] Semireaccin de Reduccin.
5 [SO
3
2
+ H
2
O 2e

SO
4
2
+ 2H
+
] Semireaccin de Oxidacin.

2MnO
4

+ 5SO
3
2
+ 6H
+
2Mn
2+
+ 5SO
4
2
+ 3H
2
O Reaccin inica global.

2KMnO
4
+ 5Na
2
SO
3
+ 3H
2
SO
4
2MnSO
4
+ 5Na
2
SO
4
+ K
2
SO
4
+ 3H
2
O Reaccin molecular.

Oxidante: KMnO
4
. Eq-gr = 158/5
Reductor: Na
2
SO
3
. Eq-gr = 126/2

e. K
2
Cr
2
O
7
+ HI + HClO
4
Cr(ClO
4
)
3
+ I
2
+ KClO
4
+ H
2
O

Cr
2
O
7
2
+ 14H
+
+ 6e

2Cr
3+
+ 7H
2
O Semireaccin de Reduccin.
3 [2I

2e

I
2
] Semireaccin de Oxidacin.

Cr
2
O
7
2+
+ 6I

+ 14H
+
2Cr
3+
+ 3I
2
+ 7H
2
O Reaccin inica global.

K
2
Cr
2
O
7
+ 6HI + 8HClO
4
2Cr(ClO
4
)
3
+ 3I
2
+ 2KClO
4
+ 7H
2
O Reaccin molecular.


- 2 -
Oxidante: K
2
Cr
2
O
4
. Eq-gr = 246/6
Reductor: HI. Eq-gr = 128/1

f. K
2
MnO
4
+HCl KMnO
4
+ MnO
2
+ KCl + H
2
O

MnO
4
2
+ 4H
+
+ 2e

MnO
2
+ 2H
2
O Semireaccin de Reduccin.
2 [MnO
4
2
e

MnO
4

] Semireaccin de Oxidacin.

MnO
4
2
+ 2MnO
4
2
+ 4H
+
MnO
2
+ 2MnO
4

+ 2H
2
O Reaccin inica global.

3K
2
MnO
4
+ 4HCl 2KMnO
4
+ MnO
2
+ 4KCl + 2H
2
O Reaccin molecular.

Oxidante: K
2
MnO
4
. Eq-gr = 197/2
Reductor: K
2
MnO
4
. Eq-gr = 197/1

g. NaClO + As + NaOH Na
3
AsO
4
+ NaCl + H
2
O

5 [ClO

+ H
2
O + 2e

Cl

+ 2OH

] Semireaccin de Reduccin.
2 [As + 8OH

5e

AsO
4
3
+ 4H
2
O] Semireaccin de Oxidacin.

5ClO

+ 2As + 6OH

5Cl

+ 2AsO
4
3
+ 3H
2
O Reaccin inica global.

5NaClO + 2As + 6NaOH 2Na
3
AsO
4
+ 5NaCl + 3H
2
O Reaccin molecular.

Oxidante: NaClO. Eq-gr = 745/2
Reductor: As. Eq-gr = 75/5

h. KNO
3
+ MnO + KOH K
2
MnO
4
+ KNO
2
+ H
2
O

2 [NO
3

+ H
2
O + 2e

NO
2

+ 2OH

] Semireaccin de Reduccin.
MnO + 6OH

4e

MnO
4
2
+ 3H
2
O Semireaccin de Oxidacin.

2NO
3

+ MnO + 2OH

2NO
2

+ MnO
4
2
+ H
2
O Reaccin inica global.

2KNO
3
+ MnO + 2KOH K
2
MnO
4
+ 2KNO
2
+ H
2
O Reaccin molecular.

Oxidante: KNO
3
. Eq-gr = 101/2
Reductor: MnO. Eq-gr = 71/4

i. Br
2
+ Mn(OH)
2
+ KOH MnO
2
H
2
O + KBr + H
2
O

Br
2
+ 2e

2Br

Semireaccin de Reduccin.
Mn
2+
+ 4OH

2e

MnO
2
+ 2H
2
O Semireaccin de Oxidacin.

Br
2
+ Mn
2+
+ 4OH

2Br

+ MnO
2
+ 2H
2
O Reaccin inica global.

Br
2
+ Mn(OH)
2
+ 2KOH MnO
2
H
2
O + 2KBr + H
2
O Reaccin molecular.

Oxidante: Br
2
. Eq-gr = 160/2
Reductor: Mn(OH)
2
. Eq-gr = 89/2

j. Bi(OH)
3
+ Na
2
SnO
2
Na
2
SnO
3
+ Bi + H
2
O

2 [Bi
3+
+ 3e

Bi] Semireaccin de Reduccin.


3 [SnO
2
2+
+ 2OH

2e

SnO
3
2+
+ H
2
O] Semireaccin de Oxidacin.

2Bi
3+
+ 3SnO
2
2+
+ 6OH

2Bi + 3SnO
3
2+
+ 3H
2
O Reaccin inica global.



- 3 -
2Bi(OH)
3
+ 3Na
2
SnO
2
3Na
2
SnO
3
+ 2Bi + 3H
2
O Reaccin molecular.

Oxidante: Bi(OH)
3
. Eq-gr = 260/3 ; Reductor: Na
2
SnO
2
. Eq-gr = 1977/2

k. KMnO
4
+ CH
3
CH
2
OH K
2
CO
3
+ MnO
2
+ H
2
O

4 [MnO
4

+ 2H
2
O + 3e

MnO
2
+ 4OH

] Semireaccin de Reduccin.
CH
3
CH
2
OH + 16OH

12e

2CO
3
2
+ 11H
2
O Semireaccin de Oxidacin.

4MnO
4

+ CH
3
CH
2
OH 4MnO
2
+ 2CO
3
2
+ 3H
2
O Reaccin inica global.

4KMnO
4
+ CH
3
CH
2
OH 2K
2
CO
3
+ 4MnO
2
+ 3H
2
O Reaccin molecular.

Oxidante: KMnO
4
. Eq-gr = 158/3
Reductor: Na
2
SnO
2
. Eq-gr = 36/12

l. P
4
+ NaOH PH
3
+ NaH
2
PO
2


P
4
+ 12H
2
O + 12e

4PH
3
+ 12OH

Semirreaccin de Reduccin
3 [ P
4
+ 8OH

4e

4H
2
PO
2

] Semirreaccin de Oxidacin

4 P
4
+ 12OH

+ 12 H
2
O 12 H
2
PO
2

+ 4 PH
3
Reaccin inica global.


4 P
4
+ 12NaOH

+ 12 H
2
O 12 NaH
2
PO
2
+ 4 PH
3
Reaccin molecular.

Oxidante: P
4
. Eq-gr = 1236/12
Reductor: P
4
. Eq-gr = 1236/4

2. Considere la reaccin redox: O H Fe Cr H Fe CrO
2
3 3 2 2
7
+ + + +
+ + + +

a) Qu especie es el oxidante y a qu se reduce? Pierde o gana electrones?
Solucin.
El dicromato ) O Cr (
2
7 2

es la especie oxidante y se reduce a in Cr
3+
. Gana 6 electrones para
transformar el Cr
6+
presente en Cr
3+
.

b) Qu especie es el reductor y a qu se oxida? Pierde o gana electrones?
Solucin.
El in ferroso (Fe
2+
) es el reductor y se oxida a in frrico (Fe
3+
). Pierde un electrn.

c) Ajuste por el mtodo del in-electrn la reaccin molecular entre FeSO
4
y K
2
Cr
2
O
7
en presencia
de cido sulfrico, para dar Fe
2
(SO
4
)
3
y Cr
2
(S0
4
)
3
, entre otras sustancias.
Solucin.
El proceso se puede dividir en dos semireacciones
Fe Fe
Cr O Cr
3 2
3 2
7 2
+ +
+


Que se ajusta por separado. Se hace el ajuste teniendo en cuenta que se trabaja en medio cido.

1. Se ajustan las masas:
+ +
+ +

+ +
3 2
2
3 2
7 2
Fe Fe
O H 7 Cr 2 H 14 O Cr


2. se ajustan las cargas:
+ +
+ +

+ + +
3 2
2
3 2
7 2
Fe e 1 Fe
O H 7 Cr 2 e 6 H 14 O Cr


3. Hechos los ajustes de carga y masa se identifican los procesos y los agentes.


- 4 -
S.R.Semireaccin


4. Se combinan las ecuaciones para eliminar entre dos los electrones.

Obteniendo la reaccin inica global.
O H 7 Fe 6 Cr 2 H 14 Fe 6 O Cr
2
3 3 2 2
7 2
+ + + +
+ + + +

5. Teniendo en cuenta las sales y cidos presentes en el medio, se formula la reaccin molecular
global.
( ) ( )
4 2 2 3 4 2 3 4 2 2 7 2 2
SO K O H 7 SO Fe 3 SO Cr SO H 7 FeSOy 6 O Cr K + + + + +

3. Un mtodo de obtencin de cloro gaseoso se basa en la oxidacin del cido clorhdrico con
cido ntrico, producindose simultneamente dixido de nitrgeno y agua.
a) Escriba la reaccin ajustada por el mtodo del in-electrn.
Solucin.
Se plantea un proceso de obtencin del cloro que responde a la siguiente ecuacin qumica sin
ajustar.
O H NO Cl HNO HCl
2 2 2 3
+ + +

En el transcurso del proceso, hay dos elementos (cloro y nitrgeno) que modifican su valencia al
pasar de reactivos o productos:
0 5 : Nitrgeno
0 1 : Cloro
+


Lo cual indica que es un proceso de oxidacin reduccin y se ajusta empleando el mtodo: in-electrn en
medio cido.


Teniendo en cuenta las sales y cidos presentes en el medio, se formula la reaccin molecular
global.
O H 2 Cl NO 2 HCl 2 HNO 2
2 2 2 3
+ + +

b) Determine el volumen de cloro obtenido, a 25C y 1 atm, cuando se hacen reaccionar 500 ml de
una disolucin 2 M de HCl con cido ntrico en exceso, si el rendimiento de la reaccin es de un
80%.
Solucin.
Por estoiquiometra se establece la relacin entre el HCl y el Cl
2

( ) ( ) HCl n
2
1
Cl n ;
2
1
HCl
Cl
2
2
=
( ) mol 1
L
mol
2 L 5 ' 0 M V HCl n = = =
( )
2
1
1
2
1
Cl n
2
= =
Conocidos los moles de cloro, se calcula el volumen terico del cloro con la ecuacin gases
ideales.
L 2 ' 12
1
298 082 ' 0
2
1
P
T R n
v =

=

=


- 5 -
El volumen real se obtiene a partir del dato del rendimiento.
L 77 ' 9
100
80
2 ' 12
100
R
V V
T R
= = =

4. (Septiembre 1999) Considere la reaccin: NHO
3
+ Cu Cu(NO
3
)
2
+ NO(g) + H
2
O.

Datos: Masas atmicas: Cu = 635; O = 16; N = 14; H = 1, R = 0082 atm
.
1
.
mol
1.
K
1
.

a) Ajuste la reaccin por el mtodo inelectrn.
Solucin.
Los elementos que varan su valencia son:
+
+ +
2 0 : Cu
2 5 : N


La semireacciones ajustadas por el mtodo in- electrn en medio cido son:


Teniendo en cuenta las sales y cidos presentes en el medio, se formula la reaccin molecular
global.
( ) O H 4 NO Cu 3 NO 2 Cu 3 H NO 8
2 2 3 3
+ + +

b) Calcule los pesos equivalentes de HNO
3
y Cu
2+
.
Solucin.
Oxidante:
gr Eq
gr
21
3
63
3
M
Peq HNO
3

= = =
Reductor:
gr Eq
gr
75 ' 31
2
5 ' 63
2
M
Peq Cu

= = =

c) Qu volumen de NO (medio a 1 atmsfera y 273 K) se desprender si se oxidan 250 g de cobre
metlico?
Solucin.
Se puede hacer de dos formas:

I) Volumetra Red-Ox. En el punto de equivalencia se debe de cumplir:

( ) ( ) NO g eq n Cu gr eq n = :
( )
( )
( )
( ) NO P
NO m
Cu P
Cu m
eq eq
=
teniendo en cuenta:
( )
( )
( )
( )
( )
( )
( )
( ) v NO n
Cu P
Cu m
:
NO n
NO M
NO m
v
NO M
NO P
eq
eq
=

=
=


( )
( )
( ) ( )
026 ' 0
75 ' 31 3
5 , 2
Cu P NO v
Cu m
NO n
eq
=

=

Conocido el nmero de moles de monxido de nitrgeno se calcula el volumen mediante la
ecuacin de gases ideales.
( )
( )
L 588 ' 0
1
273 082 ' 0 026 ' 0
P
T R NO n
NO V =

=

=



- 6 -
II) Mediante las relaciones estequiomtricas entre el Cu y el NO.
( ) ( ) 026 ' 0
5 ' 63
5 ' 2
3
2
Cu n
3
2
NO n ;
3
2
Cu
NO
= = = =

Se obtiene el mismo nmero de moles que los calculados por el 1 mtodo, por lo tanto tambin
coincide el volumen de cloro

5. Dados los equilibrios:
KMnO
4
+ FeCl
2
+ HCl MnCl
2
+ FeCl
3
+ KCl + H
2
O
KMnO
4
+ SnCl
2
+ HCl MnCl
2
+ SnCl
4
+ KCl + H
2
O
a) Ajuste ambas reacciones.
Solucin.
I) O H KCl Cl Fe Cl Mn HCl FeCl MnO K
2 3 2 2 4
+ + + + +
Elementos que varan su valencia:
-
-
e Pierde : 3 2 : Fe
e Gana : 2 7 : Mn
+ +
+ +


Las semireacciones (S.R.) ajustadas en medio cido son:


Por tanteo a partir de la inica se obtiene la reaccin molecular:
KCl O H 4 FeCl 5 MuCl HCl 8 Cl 5Fe MnO K
2 3 2 2 4
+ + + + +

( )
( )
eq
gr
6 ' 31
5
158
5
KMnO M
KMnO P
4
4 eq
= = = ( )
( )
eq
gr
127
1
127
1
FeCl M
FeCl P
2
2 eq
= = =

II) O H KCl SnCl MnCl HCl SnCl KMnO
2 4 2 2 4
+ + + + +
Elementos que cambien la valencia:

+ +
+ +
e Pierde 4 2 : Sn
e Gana 2 7 : Mn


Las semireacciones ajustadas en medio cido son:


Por tanteo a partir de la inica se obtiene la reaccin molecular:
KCl 2 O H 8 SnCl 5 MnCl 2 HCl 16 SnCl 5 MnO K 2
2 4 2 2 4
+ + + + +

( )
( )
eq
gr
6 ' 31
5
158
5
KMnO M
KMnO P
4
4 eq
= = = ( )
( )
eq
gr
85 ' 94
2
7 ' 189
2
SnCl M
SnCl P
2
2 eq
= = =


b) Calcule el volumen de KMnO
4
0,1 M necesario para oxidar el Fe
+2
y el Sn
2+
contenidos en 10 g de
una muestra que contiene partes iguales en peso de sus cloruros.
Solucin.
El volumen de KMnO
4
pedido es la suma de los volmenes empleados para la oxidacin de
+ 2
Fe y
+ 2
n
S presente en la disolucin. Los moles de KMnO
4
se puede calcular por equivalentes red-ox o
por estequiometria.



- 7 -
Por equivalentes red-ox. Para el
+ 2
Fe , en el punto de equivalencia se cumple:
( ) ( ) reductor gr - eq n oxidante gr - eq n =

( )
( )
( )
2 eq
2
1 4
FeCl P
FeCl m
V KMnO N = (1)
La normalidad de permanganato se obtiene a partir de la relacin
( ) ( )
L
eq
5 ' 0 5 1 ' 0 v KMnO M KMnO N
v M N
ox d Re 4 4
= = =
=



La masa del cloruro de ferroso se obtiene del enunciado.
( ) ( )
( ) ( )
( ) ( ) gr 5 SnCl m FeCl m :
10 SnCl m FeCl m
SnCl m FeCl m
2 2
2 2
2 2
= =
)
`

= +
=


Sustituyendo en la igualdad (1)
mL 79 L 079 ' 0 V
127
5
V 5 ' 0
Ox Ox
= = =

Para el . Sn
2+
Al igual que en el caso anterior
( ) ( ) Red g - eq n OX gr - eq n =
( ) ( )
2 4
SnCl g eq n KMnO g - eq n =
( )
( )
( )
2 eq
2
2 4
SCl P
SnCl m
V KMnO N = (2)
conocidos todos los valores se sustituyen en la igualdad (2)
( )
( )
( )
mL 105 L 105 ' 0 V
85 ' 94
5
V 5 ' 0 :
eq
gr
85 ' 94 SCl P
gr 5 SnCl m
L
eq
5 ' 0 KMnO N
Ox Ox
2 eq
2
4
= = =

=
=
=


El volumen total ser la suma de los dos volmenes.
mL 184 105 79 V
T
= + =

Por estequiometria.

El n moles de
4
KMnO necesarios para oxidar todos los cationes hierro(II) y estao(II)
contenidos en la disolucin es:

( ) ( )
( )
( )
( ) ( )
( )
( )
0105 ' 0
189'7
5

5
2
SnCl M
SnCl m

5
2
SnCl n
5
2
KMnO n ;
5
2
SnCl
KMnO
079 ' 0
127
5

5
1
FeCl M
FeCl m

5
1
FeCl n
5
1
KMnO n ;
5
1
FeCl
KMnO
2
2
2 4 2
2
4
2
2
2 4 1
2
4
= = = =
= = = = =


( ) 0184 ' 0 n n KMnO n
2 1 4 T
= + =
Conociendo los moles totales y la molaridad, se calcula el volumen de la disolucin de KMnO
4
.
L 184 ' 0
1 ' 0
0184 ' 0
M
n
V
V
n
M = = = =

mL 184 V =


- 8 -
6. El dicromato potsico oxida al yoduro sdico en medio cido sulfrico y se origina sulfato
sdico, sulfato de cromo (III) y yodo. De qu normalidad ser una disolucin de yoduro sdico, sabiendo
que 30 mL de la misma necesitan para su oxidacin 60 mL de una disolucin de dicromato potsico, que
contiene 49 g/l de dicromato potsico?
Datos: Masas atmicas K = 39, Cr = 52, O = 16, I = 127
Solucin.
( )
4 2 2 3 4 2 4 2 7 2 2
SO Na I SO Cr SO H NaI O Cr K + + + +

El problema se puede resolver sin necesidad de ajustar la reaccin. Teniendo en cuenta que en el
punto de equivalencia de una reaccin red-ox de debe cumplir que:

( ) ( ) Red gr - eq n OX gr - eq n =

En disolucin, esta igualdad se transforma en:
d Re d Re OX OX
V N V N =

La normalidad se puede relacionar con la molaridad por la igualdad v M N = . Sustituyendo en
la expresin anterior.
d Re d Re d Re OX OX OX
V v M V v M = (1)

Oxidante: tomo grupo de tomos que gana e
-
.
6 v : Cr 2 e 6 O Cr
OX
3 2
7 2
= +
+


Reductor: tomo grupo de tomos que pierde e
-
.
1 v , I e 2 I 2
Red 2
=


Del enunciado se extraen todos los datos restantes necesarios
( ) 1667 ' 0
ml
gr
294
ml
gr
49
O Cr K M M
7 2 2 OX
= = =
V
Ox
= 60 mL = 6010
3
L V
Red
= 30 mL = 3010
3
L

Sustituyendo los datos en (1).
01667 6 6010
3
= M(NaI) 1 3010
3

( )
l
ml
2 NaI M =

Otra forma de resolver el problema, es por relaciones estequiomtricas. Para ello es
necesario ajustar la reaccin, y esto se consigue por el mtodo in-electrn.

Mediante la reaccin inica se puede obtener las reacciones estequiomtricas entre el oxidante
(K
2
Cr
2
O
7
) y el reductor (NaI).
( ) ( )
7 2 2
7 2 2
O Cr K n 6 NaI n
1
6
O Cr K
I Na
= =
( )
( )
( )
01 ' 0
mol
gr
299
l 10 60
l
9
49
O Cr K M
O Cr K m
O Cr K n
3
7 2 2
7 2 2
7 2 2
= = =


( ) 0'06 0'01 6 NaI n = =
Conocido el n de moles y el volumen se calcula la concentracin.
( )
( )
l
mol
2
10 30
06 ' 0
V
NaI n
NaI M
3
= = =




- 9 -

7. En medio cido, el clorato potsico reacciona con cloruro de hierro (II) para dar cloruro de
hierro (III) y cloruro potsico. Ajuste la reaccin completa por el mtodo del in-electrn y calcule los
pesos equivalentes del oxidante y del reductor.
Datos: Masas atmicas: Cl = 355; O = 16; K = 39; Fe = 558
Solucin.
KCl FeCl H FeCl KClO
3 2 3
+ + +
+


Elementos que varan su valencia
-
-
e Pierde 3 2 : Fe
e Gana 1 5 : Cl
+ +
+


Semireacciones ajustadas en medio cido


Oxidante: Gana electrones.
Eq
gr
42 ' 20
6
5 ' 122
v
M
Peq KClO
3
= = =
Reductor: Pierde electrones.
Eq
gr
8 ' 126
1
8 ' 126
v
M
Peq FeCl
2
= = =

8. Escriba y ajuste la reaccin de reduccin de cido arsnico (H
3
AsO
4
) a arsina (AsH
3
) por cinc
metlico, oxidndose este a Zn (II).
Solucin.
+
+ +
2
3 4 3
Zn AsH Zn AsO H
Elementos que cambian de valencia:
+
+
2 0 : Zn
3 5 : As


Semireacciones ajustadas en medio cido.



Por tanteo se obtiene la molecular
O H 4 Zn 4 AsH H 8 Zn 4 AsO H
2
2
3 4 3
+ + + +
+ +


9. La reaccin entre el cido ntrico y el cinc metlico conduce a la formacin de nitrato de
zinc (II) y nitrato amnico en disolucin acuosa.
a) Escriba y ajuste la reaccin
Solucin.
HNO
3
+ Zn Zn(NO
3
)
2
+ NH
4
NO
3


Elementos que cambian de valencia:
+
+
2 0 : Zn
3 5 : N




- 10 -
Semireacciones ajustadas en medio cido:



Reaccin molecular. Puesto que en la reaccin hacen falta 10 protones ( )
+
H , se ajustan
poniendo 10 molculas de cido ntrico. Teniendo en cuanta que de las diez solo una se reduce a in
amonio, quedando las otras nueve para formar sales.
10HNO
3
+ 4Zn NH
4
NO
3
+ 4Zn(NO
3
)
2
+3H
2
O

b) Calcule el volumen de cido ntrico de densidad 1,25 g/mL y 25% de riqueza en peso que se necesita
para disolver 5 g de cinc.
DATOS: Masas atmicas, Zn = 65,4; O = 16; N = 14; H = 1
Solucin.
En este caso no es posible hacer este clculo por la igualdad entre equivalentes, ya que la
relacin estequiomtrica entre el cido ntrico y el zinc no coincide con la relacin entre sus valencias,
debido a que el oxidante es un cido y tambin se usa como generador de protones.

Por la estequiometria de la reaccin.
( ) ( ) moles 191 ' 0
4 ' 65
5
Zn n
2
5
HNO n ;
4
10
Zn
HNO
3
3
= = = =

Conocidos los moles de
3
HNO puro se calcula la masa en gramos.
( ) ( ) s m gr 041 ' 12 63 191 ' 0 M n HNO m
3
= = = =

Con las especificaciones comerciales del cido, se calcula el volumen.
1. Mediante la riqueza se calcula la masa de la disolucin.
( )
( )
( )
( )
( )
gr 165 ' 48 100
R
s m
s d m s m
100
s d dn
s m
R
= = +
+
=

2. Conocida la masa de la disolucin y la densidad, se calcula el volumen.
( )
( )
( )
mL 5 ' 38
d
s d m
V ; s m

V
s d m
d
=
+
=
+
=


10. Dadas las siguientes reacciones:
cido sulfrico + cido sulfhdrico azufre + agua
cido sulfrico + hidrxido sdico sulfato sdico + agua
a) Ajuste ambas reacciones y calcule el peso equivalente del cido sulfrico en cada una de ellas.
Solucin.
I) H
2
SO
4
+ H
2
S S + H
2
O
Elementos que cambian de valencia.

-
-
e Pierde 0 2 : S
e Gana 0 6 : S

+


Semireacciones ajustadas en medio cido.



Los aniones se ajustan con los protones para formar cidos y se obtiene la reaccin molecular.
H
2
SO
4
+ 3 H
2
S 4 S + 4 H
2
O


- 11 -
:
v
M
P
eq
= Masa necesaria para que se produzcan el nmero de Avogadro de reacciones
elementales.

Para la reaccin de reduccin del cido sulfrico a Azufre elemental, por ser un proceso red-ox,
la valencia en el nmero de electrones que se transfiere.
( )
Eq
gr
3 ' 18
6
98
v
M
SO H P
4 2 eq
)
= = =

II) H
2
SO
4
+ 2 NaOH Na
2
SO
4
+ 2 H
2
O

Reaccin de neutralizacin cido-base. La valencia del cido sulfrico en este tipo de reacciones
es el nmero de protones que puede ceder ( ) 2 v = .
( )
Eq
gr
49
2
98
SO H P
4 2 eq
= =

b) Calcule cuantos gramos de hidrxido sdico reaccionarn con un equivalente de cido sulfrico.
DATOS: S = 32, Na = 23, 0 = 16, H = 1
Solucin.
( ) ( ). base gr eq n cido gr eq n =
( )
( )
( )
( )
( )
gr 40 m
1
40
m
cida v
NaOH M
NaOH m
NaOH gr Eq
NaOH m
1 = = =

=

11. El dicromato potsico, en medio cido sulfrico, oxida al perxido de hidrgeno formando
oxgeno y reducindose a cromo (III)
a) Ajuste por el mtodo del in electrn la reaccin que tiene lugar.
Solucin.
K
2
Cr
2
O
7
+ H
2
O
2
+ H
2
SO
4
O
2
+ Cr
2
(SO
4
)
3


Los elementos que cambian de valencia son:
-
-
e Pierde 0 1 : O
e Gana 3 6 : Cr

+ +


Semireacciones ajustadas en medio cido.



Simplificando los protones:


Su forma molecular en medio cido sulfrico es:
K
2
Cr
2
O
7
+ 3 H
2
O
2
+ 4 H
2
SO
4
Cr
2
(SO
4
)
3
+ O
2
+ 7 H
2
O + K
2
SO
4


b) Calcule el peso equivalente del dicromato potsico y del perxido de hidrgeno en esta reaccin.
DATOS: Masas atmicas: Cr = 52; O = 16; H = 1; K = 39
Solucin.
Peso equivalente. Masa en gramos necesaria para que se produzcan el nmero de Avogabro de
reacciones elementales.
= v :
v
M
P
eq
Valencia red-ox, nmero de electrones que se transfieren.


- 12 -
Eq
gr
17
2
34
v
M
P : O H
eq
gr
49
6
294
v
M
P : O Cr K
eq 2 2
eq 7 2 2
= = =
= = =


12. El cido clorhdrico concentrado reacciona con xido de manganeso (IV) para dar cloro
elemental y cloruro de manganeso (II).

a) Ajuste la ecuacin completa por el mtodo del in-electrn.
Solucin.
HCl + MnO
2
Cl
2
+ MnCl
2


Elementos que cambian de valencia:

electrones Pierde 0 1 : Cl
electrones Gana 2 4 : Mn

+ +


Semireacciones ajustadas en medio cido:



Transformando los iones en sales cidos, se obtiene la reaccin molecular ajustada.
MnO
2
+ 4 HCl Cl
2
+ MnCl
2
+ 2 H
2
O

b) Calcule el volumen de cido clorhdrico necesario para hacer reaccionar completamente 1 g de
xido manganeso(IV) si el cido tiene una riqueza del 35% y su densidad es de 117 g/cm
3
.

DATOS: Masas atmicas: Mn = 55; Cl = 35,5; O = 16; H = 1.
Solucin.
Por estequiometria de la reaccin:
( ) ( )
ml
gr
87
gr 1
4 MnO n 4 HCl n ;
1
4
MnO
HCl
2
2
= = =
Conocidos por estequiometria los moles de cido clorhdrico se calcula la masa de cido puro.
( ) ( )
ml
gr
36'5 ml 046 ' 0 M n HCl m ; 046 ' 0 HCl n = = =
( ) gr 678 ' 1 HCl m =

Para calcular el volumen necesario, se tiene en cuenta las especificaciones comerciales de la
disolucin (densidad y riqueza).

Con la riqueza se calcula la masa de la disolucin.
( )
gr 795 ' 4 100
35
678 ' 1
100
R
s m
m
s d
= = =
+


El volumen, se calcula con la densidad.
3
3
cm 1 ' 4
cm
gr
1'17
gr 795 ' 4
d
m
V = = =


- 13 -

13. El permanganato (tetraoxomanganato (VII)) de potasio, en medio cido sulfrico, oxida al
sulfato de hierro (II) y reducindose l a manganeso (II).
a) Ajuste por el mtodo del in electrn la reaccin que tiene lugar.
Solucin.
KMnO
4
+ FeSO
4
+ H
2
SO
4
MnSO
4
+ Fe
2
(SO
4
)
3
+ H
2
O

Elementos que cambian de valencia:
electrones Pierde 3 2 : Fe
electrones Gana 2 7 : Mn
+ +
+ +


Semireacciones ajustadas en medio cido.


Transformando los iones a su forma molecular teniendo en cuenta el medio de trabajo(H
2
SO
4
).
( )
4 2 2 3 4 2 4 4 2 4 4
SO K
2
1
O H 4 SO Fe
2
5
MnSO SO H 4 FeSO 5 KMnO + + + + +
Multiplicando por 2 toda la ecuacin para no dejar coeficientes estequiomtricos fraccionarios:
2 KMnO
4
+ 10 FeSO
4
+ 8 H
2
SO
4
2 MnSO
4
+ 5 Fe
2
(SO
4
)
3
+ 8 H
2
O + K
2
SO
4


b) Si se dispone de 25 ml de disolucin de sulfato de hierro (II) 05 M, calcule el peso de permanganato
de potasio necesario para su completa oxidacin.
DATOS: masas atmicas Mn = 55; O = 16; K = 39
Solucin.
La forma mas rpida y sencilla de hacer este apartado es por equivalente, aunque tambin se
puede hacer por estequiometria.

Por equivalentes red-ox:
( ) ( ) d Re gr eq n Ox gr eq n =

( ) ( )
4 4 4 3 4 4 4 2 1 4 4 4 3 4 4 4 2 1
Disolucin
4
Slico
4
FeSO gr eq n KMnO gr eq n =
teniendo en cuenta el estado de agregacin de cada uno:
( )
( )
V N
KMnO gr Eq
KMnO m
4
FeSO
4
4
=

(1)

( )
( ) ( ) 5 ' 0 1 5 ' 0 v FeSO M FeSO N
Eq
gr
6 ' 31
5
158
v
M
KMnO gr Eq
4 4
4
= = =
= = =


Sustituyendo en la igualdad (1):
( )
3 4
10 25 5 ' 0
6 ' 31
KMO m

=
m (KMnO
4
) = 0395 gr

Por estequiometria:
( ) ( ) V M
5
1
FeSO n
5
1
KMO n
10
2
FeSO
KMnO
4 4
4
4
= = =
( ) moles 10 5 ' 2 10 25 5 ' 0
5
1
KMnO n
3 3
4

= =
m (KMnO
4
) = n M = 2510
3
158 = 0395 gr



- 14 -

14. El hipoclorito sdico (oxoclorato (I) de sodio) reacciona con nitrato de plomo (II) y se
obtienen, entre otras sustancias, xido de plomo (IV) y cloruro sdico. Escriba y ajuste las ecuaciones
inicas parciales y la reaccin inica completa.
Solucin.


Elementos que varan se valencia:
electrones Pierde 4 2 : Pb
electrones Gana 1 1 : Cl
+ +
+


Las semireacciones ajustadas en medio cido son:



Simplificando los protones y el agua entre los dos miembros se obtiene la reaccin inica.


Completando iones se obtiene la reaccin molecular.
( )
3 2 2 2 3
HNO 2 PbO NaCl O H NO Pb NaClO + + + +

15.
a) Defina los conceptos de oxidacin y reduccin e indique como varan los nmeros de oxidacin
en cada caso.
Solucin.
Oxidacin: Proceso en el que un tomo grupo de tomos pierde electrones. Aumenta su
valencia.
Reduccin: Proceso en el que un tomo grupo de tomos gana electrones. Disminuyendo su
valencia.


b) A qu tipo de procesos corresponden las semirreacciones? :
(1) H
2
O
2
H
2
O+......
(2) H
2
O
2
O
2
+.........
Solucin.
(1) H
2
O
2
H
2
O +...... El oxigeno cambia de valencia 1 a 2, gana electrones, luego es un
proceso de reduccin.

(2) H
2
O
2
O
2
+......... El oxigeno cambia de valencia 1 a 0, pierde electrones, luego es un
proceso de oxidacin.


c) Ajuste ambas reacciones.
Solucin.
(1) O H e 2 H 2 O H 2
2 2 2
+ +
+


(2) La segunda reaccin se puede ajustar en medio cido o en medio bsico.
Bsico: O H 2 O e 2 OH 2 O H
2 2 2 2
+ +


cido:
+
+ H 2 O e 2 O H
2 2 2




- 15 -
16. El cido ntrico oxida al cido sulfhdrico a azufre mientras que l se reduce a in amonio.
a) Ajuste dicha reaccin por el mtodo del in-electrn.
Solucin.
+
+ +
4 2 3
NH S S H HNO

Elementos que cambian su valencia:
electrones Pierde 0 2 : S
electrones Gana 3 5 : N

+


Semireacciones ajustadas en medio cido:



Los 10 protones los repartimos de la siguiente forma:
8H
+
formando 4 molculas de H
2
S
2H
+
formaran 2 molculas de HNO
3
, de las dos molculas, una se reduce a in amonio y la otra
se mantiene como nitrato para formar sales nitradas (In portador).
O H 3 S 4 NO NH S H 4 HNO 2
2 3 4 2 3
+ + +

b) Calcule qu volumen de cido ntrico 0,1 M ser necesario para oxidar 0,0425 gramos de cido
sulfhdrico.
DATOS: Masas atmicas: S = 32 O = 16 N = 14 H = 1
Solucin.
Se puede hacer de dos formas:

(1) Por equivalentes:
( ) ( )
4 4 4 3 4 4 4 2 1 4 4 4 3 4 4 4 2 1
Slido
2 d Re
liquido
3 Ox
S H gr eq n HNO gr eq n =
Teniendo en cuenta el estado de agregacin
( ) ( )
( )
( ) S H gr Eq
S H m
HNO V HNO N
2
2
3 3

=
v
M
gr - Eq ; v M N = =
Donde v es la valencia red-ox, nmero de electrones que se transfieren en la semireaccin.
( ) ( ) ( )
( )
( )
( ) S H v
S H M
S H m
HNO v HNO V HNO M
2
2
2
3 3 3
=
Sustituyendo por los valores:
( )
2
34
0425 ' 0
8 HNO V 1 ' 0
3
=
Despejando
V(HNO
3
) = 312510
3
L =3125 mL

(2) Por estequiometria:
( ) ( ) O H n
2
1
HNO n ;
4
2
S H
HNO
2 3
2
3
= =
( )
4
3
10 25 ' 6
34
0'0425
2
1
HNO n

= =


- 16 -
Conociendo el nmero de moles, se calcula el volumen con la molaridad.
L 10 25 ' 6
1 ' 0
10 25 ' 6
M
n
V ;
V
n
M
3
4

= = =
( ) mL 25 ' 6 HNO V
3
=

17. (Junio 2000) El cloro molecular en presencia de hidrxido de sodio se transforma en
cloruro de sodio y clorato de sodio.
a) Ajuste la reaccin que tiene lugar por el mtodo del in electrn.
Solucin.
3 2
NaClO NaCl NaOH Cl + +

Se produce una reaccin de disminucin. Un mismo elemento ( )
2
Cl se reduce y se oxida.
electrones Pierde 5 0 : Cl
electrones Gana 1 0 : Cl
+



Semireacciones ajustadas en medio bsico.



Completando los iones con Na se obtiene la ecuacin molecular.
O H 6 NaClO 2 NaCl 10 NaOH 12 Cl 6
2 3 2
+ + +

b) Calcule cuntos gramos de hidrxido de sodio ser necesario aadir para que reacciones un mol de
cloro.
DATOS: Masas atmicas: Na = 23; O = 16; H = 1
Solucin.
Por la estequiometria de la reaccin:
( ) ( ) moles 2 1 2 Cl n 2 NaOH n ;
6
12
Cl
NaOH
2
2
= = = =
( ) ( ) ( ) gr 80
ml
gr
40 moles 2 NaOH M NaOH n NaOH m = = =

18. Los iones bromato oxidan a los iones bromuro en medio cido, originndose bromo
molecular.
a) Ajuste dicha reaccin por el mtodo del in electrn.
Solucin.
2
H
3
Br Br BrO +
+



Elementos que cambian de valencia:
electrones Pierde 0 1 : Br
electrones Gana 0 5 : Br

+


Semireacciones ajustadas en medio cido:



Si no se especifica el cido, la reaccin molecular se puede dejar de la siguiente forma.
+ +
+ + + + K 12 O H 6 Br 6 H 12 NaBr 10 NaBrO 2
2 2 3




- 17 -
b) Calcule los gramos de bromato potsico que son necesarios para oxidar completamente el bromuro
potsico contenido en 50 ml de una disolucin 0,1 M de dicha sal.
Datos: Masa atmicas, Br = 80, O = 16, K = 39
Solucin.
El apartado se puede hacer por estequiometria o por equivalentes.
i) Estequiometria:
( ) ( ) KBr n
5
1
KBrO n ;
10
2
KBr
KBrO
3
3
= =

Conocido el nmero de moles y teniendo en cuenta que el KBr est en disolucin:
( ) ( ) ( ) KBr V KBr M
5
1
KBrO n
3
=
( ) mol 10 1 10 50 0,1
5
1
KBrO n
3 3
3

= =
( ) ( ) ( ) gr 167 , 0
mol
gr
167 mol 10 1 KBrO PM KBrO n KBrO m
3
3 3 3
= = =



ii) Por equivalentes:
En el punto de equivalencia se debe cumplir:
( ) ( )
( ) ( ) KBr gr eq n KBrO gr eq n
d Re gr eq n Ox gr eq n
3
=
=


Teniendo en cuenta los estados de agregacin de cada uno:
( ) ( )
( )
( ) ( )
4 4 3 4 4 2 1
4 43 4 42 1 Lquido
Slido
3
3
KBr V KBr N
KBrO Peq
BrO K m
=

De las semireacciones, se obtiene la valencia de cada proceso, necesaria para calcular el peso
equivalente del bromato potsico ( )
3
KBrO y la normalidad del bromuro potsico ( ) KBr .
( )
( )
eq
gr
4 ' 33
5
167
v
KBrO M
KBrO Peq
3
3
= = =
( ) 1 ' 0 1 1 ' 0 v M KBr N = = =

Sustituyendo en la igualad;
( )
3 3
10 50 1 ' 0
4 ' 33
KBrO m

=

Despejando:
( ) mgr 167 gr 167 ' 0 KBrO m
3
= =

Tambin se puede calcular por la estequiometria de la reaccin:

19. El perxido de hidrgeno reacciona con permanganato de potasio |tetraoxomanganato (VII)
de potasio|, en medio cido sulfrico, formndose una disolucin acuosa de sulfato de manganeso (II) y
sulfato de potasio, y desprendindose oxgeno.
DATOS: R = 0.082 atmLmol
1
K
1
. Masas atmicas: Mn = 54.94; O = 16; K = 39.1
a) Escriba y ajuste la reaccin molecular completa.
Solucin.
H
2
O
2
+ KMnO
4
+ H
2
SO
4
MnSO
4
+ K
2
SO
4
+ O
2


Elementos que cambian de valencia:
electrones Pierde 0 1 : O
electrones Gana 2 7 : Mn

+ +





- 18 -
Semireacciones ajustadas en medio cido.


Se transforman los iones en molculas teniendo en cuenta el medio de trabajo (H
2
SO
4
), y los
cationes presentes (K
+
).
5 H
2
O
2
+ 2 KMnO
4
+ 3 H
2
SO
4
2 MnSO
4
+ K
2
SO
4
+ 5 O
2
+ 8 H
2
O

b) Calcule el volumen de disolucin 1 M de permanganato de potasio empleado, si se desprendieron 5 L
de oxgeno, medidos a 0C y 1 atm.
Solucin.
Dos formas de resolver el apartado, por estequiometria o por equivalentes:
Por la estequiometria de la reaccin:
( ) ( )
( )
T R
O V P
5
2
O n
5
2
KMO n
5
2
O
KMnO
2
2 4
2
4

= = =
( ) 089 ' 0
273 082 ' 0
5 1
5
2
KMnO n
4
=

= moles
conocidos los moles de soluto (KMnO
4
) y la concentracin de la disolucin se calcula el volumen
mediante la definicin de molaridad.
( ) l V
n
M
s d+
=
( )
( )
( )
( ) ( ) mL 89 L 089 ' 0
l
mol
1
mol 089 ' 0
M
n
l V
s d
= = = =
+


Por equivalentes:

n Eq-gr (KMnO
4
) = n Eq-gr (H
2
O
2
)

Teniendo en cuenta el estado de agregacin de cada uno:
( )
2 4 4
O 2 KMnO KMnO
v O n V N =
La normalidad de oxidante se puede relacionar con la molaridad mediante la ecuacin:
N = M v
Y el nmero de moles de oxgeno se calcula mediante la ecuacin de gases ideales.
2
2
4 4 4
O
O
KMnO KMnO KMnO
v
T R
V P
V v M

=
Teniendo en cuenta que la valencia red-ox es el nmero de electrones que se transfieren en la
semirreaccin, la valencia del permanganato potsico es 5 y la del peroxido de hidrgeno es 2,
sustituyendo:
( ) ( ) |
.
|

\
|

= |
.
|

\
|
|
.
|

\
|
mol
gr eq
2 mol
273 082 ' 0
5 1
l V
mol
gr eq
5
l
mol
1

( ) ( ) ( )
3
4
cm 89 L 089 ' 0 M 1 KMnO V = = =



- 19 -
20. (Septiembre 2000) Para determinar la concentracin de in yoduro de una disolucin se
utiliza permanganato de potasio (tetraoxomanganato (VII) de potasio) en medio cido, siendo los
productos de la reaccin yodo y manganeso (II).
a- Escriba y ajuste la reaccin que tiene lugar.
Solucin.
+
+ +
+
2
2
H
4
Mn I KMnO KI
Elementos que cambian de valencia:
electrones Pierde 0 1 : I
electrones Gana 2 7 : Mn

+ +


Semireacciones ajustadas en medio cido.


La reaccin molecular sin especificar el tipo de cido quedara de la siguiente forma:
O H 8 K 12 Mn 2 I 5 H 16 KMnO 2 KI 10
2
2
2 4
+ + + + +
+ + +


b- Si para valorar 18.4 mL de una disolucin de yoduro de potasio se gastaron 27.6 mL de
permanganato de potasio 0.08 M, cul ser la concentracin de la disolucin de yoduro de potasio?
Solucin.
Este apartado se puede hacer por estequiometria o por equivalentes:

Estequiometria
( ) ( )
4
4
KMO n 5 KI n
2
10
KMnO
KI
= =

Para disoluciones, teniendo en cuenta la definicin de molaridad, el nmero de moles se puede
expresar en funcin del volumen y de la concentracin
( ) ( ) ( ) ( )
4 4
KMnO V KMnO M 5 KI V KI M =
sustituyendo
( )
3 3
10 6 ' 27 08 ' 0 5 10 4 ' 18 KI M

=
( ) 6 ' 0 KI M =

Equivalentes
n Eq-gr (KMnO
4
) = n Eq-gr (KI)
teniendo en cuenta que se trata de disoluciones:
KI KI KMnO KMnO
V N V N
4 4
=
teniendo en cuenta la relacin entre la molaridad y la normalidad
N = Mv
KI KI KI KMnO KMnO KMnO
V v M V v M
4 4 4
=
la valencia red-ox es el nmero de electrones que se transfieren en la semirreaccin, la valencia del
permanganato potsico es 5 y la del yoduro es 1, sustituyendo:
3
KI
3
10 4 ' 18 1 M 10 6 ' 27 5 08 ' 0

=
despejando la molaridad
6 ' 0 M
KI
=



- 20 -
21. (Septiembre 2001) El cido clrico [trioxoclorato (V) de hidrgeno] reacciona con yodo en
medio acuoso obtenindose cido ydico [trioxoyodato (V) de hidrgeno] y cido clorhdrico.
a. Escriba y ajuste la reaccin por el mtodo del in-electrn.
Solucin.
HCl HIO I HClO
3
O H
2 3
2
+ +
Elementos que cambian de valencia:
electrones Pierde 5 0 : I
electrones Gana 1 5 : Cl
+
+


Semireacciones ajustadas en medio cido.


Completando los iones con protones se llega a la ecuacin molecular

3 2 2 3
HIO 6 HCl 5 O H 3 I 3 HClO 5 + + +

b. Qu volumen de cido clrico 2 M har falta para que la reaccin con 80 g de yodo sea
completa?
Datos. Masas atmicas: I = 127; Cl = 355; O = 16; H =1
Solucin.
Para calcular el volumen de cido clrico 2M necesario se tiene en cuenta la estequiometria de
la reaccin.
3
5
I
HClO
2
3
=
( ) ( )
( )
( )
moles 52 ' 0
127 2
80
3
5
I M
I m
3
5
I n
3
5
HClO n
2
2
2 3
=

= = =

conocidos los moles de soluto (HClO
3
) y la concentracin de la disolucin se calcula el volumen
mediante la definicin de molaridad.
( ) l V
n
M
s d+
=
( )
( )
( )
( ) ( ) mL 260 L 26 ' 0
l
mol
2
mol 52 ' 0
M
n
l V
s d
= = = =
+


El problema tambin se puede resolver por equivalentes.
n Eq-gr (Ox) = n Eq-gr (Red)
( ) ( )
2 3
I gr Eq n HClO gr Eq n =
teniendo en cuenta el estado de agregacin de cada componente
2
2
3 3
I
I
HClO HClO
gr Eq
m
V N

=
con la relacin entre la molaridad y la normalidad y la definicin de equivalente la ecuacin se transforma
en:
2
2
2
3 3 3
I
I
I
HClO HClO HClO
v
M
m
V v M =
Valencia: n de e

que se transfiere en cada semireaccin. Sustituyendo


10
127 2
80
V 6 2
3
HClO

=
( ) L 26 ' 0 V
3
HClO
=


- 21 -
22. (Junio 2000) El cloro se obtiene por oxidacin del cido clorhdrico con dixido de
manganeso pasando el manganeso a estado de oxidacin dos.
a) Escriba y ajuste la reaccin.
Solucin.
HCl + MnO
2
Cl
2
+ MnCl
2


Elementos que cambian de valencia:

electrones Pierde 0 1 : Cl
electrones Gana 2 4 : Mn

+ +


Semireacciones ajustadas en medio cido:



Transformando los iones en sales cidos, se obtiene la reaccin molecular ajustada.
MnO
2
+ 4 HCl Cl
2
+ MnCl
2
+ 2 H
2
O

b) Cuntos moles de dixido de manganeso hay que utilizar para obtener dos litros de cloro gas,
medidos a 25 C y una atmsfera?
Datos: R = 0,082 atm
.
L
.
mol
-1.
K
-1
.
Solucin.
Por estequiometria de la reaccin:
( ) ( ) moles 082 ' 0
298 082 ' 0
2 1
T R
V P
Cl n MnO n ;
1
1
Cl
MnO
2 2
2
2
=

= = =

c) Qu volumen de cido clorhdrico 2 M se requiere para obtener los dos litros de cloro del apartado
b)?
Solucin.
Teniendo en cuenta la relacin estequiomtrica entre el cloro y el cido clorhdrico:

( ) ( ) moles 0'328 082 ' 0 4 Cl n 4 HCl n
2
= = =

conocidos los moles de soluto (HCl) y la concentracin de la disolucin se calcula el volumen mediante la
definicin de molaridad.
( ) l V
n
M
s d+
=

( )
( )
( )
( ) ( ) mL 164 L 164 ' 0
l
mol
2
mol 328 ' 0
M
n
l V
s d
= = = =
+


23. (Septiembre 1999) Un gramo de un mineral de hierro se disuelve en cido sulfrico. Para
oxidar todo el Fe(II) formado a Fe (III), se emplean 20 ml de disolucin 0,2 N (0,04 M) de permanganato
potsico, reducindose el manganeso a Mn (II). Masa atmica del Fe = 558.
a) Escriba y ajuste la reaccin del Fe(II) con el in permanganato.
Solucin.
Disolucin del Fe en cido sulfrico.
+
+ + +
2
4 2
2
4 2
SO H Fe SO H Fe

Oxidacin del in ferroso a frrico con permanganato en medio cido.
+ + +
+ +
+
2 3 H
4
2
Mn Fe KMnO Fe



- 22 -
Elementos que cambian de valencia:
electrones Pierde 3 2 : Fe
electrones Gana 2 7 : Mn
+ +
+ +


Semireacciones ajustadas en medio cido.


Teniendo en cuenta que se trabaja en media cido sulfrico, la reaccin molecular queda de la
siguiente forma:
( )
4 2 2 3 4 2 4 4 2 4 4
SO K
2
1
O H 4 SO Fe
2
5
MnSO SO H 4 FeSO 5 KMnO + + + + +
b) Calcule el porcentaje de hierro en el mineral.
Solucin.
( ) 100
m
m
Fe %
Mineral
Fe
=
Para conocer la masa de hierro que tiene el mineral es necesario calcular la masa de Fe
2+
que ha
reaccionado. La masa de Fe
2+
que ha reaccionado se puede calcular por estequiometria a partir de la
reaccin inica o por equivalentes.
i) Por estequimetria:
O H 4 Fe 5 Mn H 8 Fe 5 MnO
2
3 2 2
4
+ + + +
+ + + +

1
5
MnO
Fe
4
2
=

+
: ( ) ( )
+
=
4
2
MnO n 5 Fe n : ( ) ( ) ( )
+
=
4 4
2
MnO V MnO M 5 Fe n
( ) mol 10 4 10 20 04 , 0 5 Fe n
3 3 2 +
= =
( ) ( ) ( ) ( ) gr 223 , 0
mol
gr
8 , 55 mol 10 4 Fe Pm Fe n Fe m Fe m
3 2 2
= = = =
+ +

El porcentaje de hierro en el mineral es:
( ) % 32 ' 22 100
1
2232 ' 0
100
m
m
Fe %
Mineral
Fe
= = =

ii) Por equivalentes:
Si se parte de un gramo de mineral, la masa de hierro se calcula mediante los datos de la
volumetra red-ox.

En el punto de equivalencia se debe de cumplir:
( ) ( ) d Re gr Eq n Ox gr Eq n =

Teniendo en cuenta el estado de agregacin del permanganato (d+s), y el dato que se busca de
hierro (m):
d Re
d Re
Ox Ox
gr Eq
m
V N

=
Para esta reaccin el equivalente gramo del hierro es:
gr
Eq

1
8 ' 55
v
M
gr Eq
Fe
= =
por transferir un nico electrn en la semireaccin de oxidacin. Sustituyendo los datos:
1
8 ' 55
m
10 20 2 ' 0
Fe 3
=

gr 2232 ' 0 m
Fe
=
El porcentaje de hierro en el mineral es:
( ) % 32 ' 22 100
1
2232 ' 0
100
m
m
Fe %
Mineral
Fe
= = =



- 23 -
24. El cido sulfrico concentrado reacciona con el bromuro de potasio para dar sulfato de
potasio, bromo molecular, dixido de azufre y agua.
a) Formular y ajustar las semirreacciones inicas correspondientes y la reaccin global completa.
Solucin.
O H SO Br SO K KBr SO H
2 2 2 4 2 4 2
+ + + +
Elementos que cambian de valencia:
electrones Pierde 0 1 : Br
electrones Gana 4 6 : S

+ +


Semireacciones ajustadas en medio cido
SO
4
2
+4H
+
+ 2e

SO
2
+ 2H
2
O Reduccin
2Br

2e

Br
2
Oxidacin

SO
4
2
+ 2Br

+ 4H
+
SO
2
+ Br
2
+ 2H
2
O Reaccin inica global
2H
2
SO
4
+ 2KBr Br
2
+ SO
2
+ K
2
SO
4
+ 2H
2
O Reaccin global

b) Determinar el peso equivalente del agente oxidante.
Solucin.
OXIDANTE: H
2
SO
4
. P
equ.
= 98/2 g/Eq

c) Hallar los cm
3
de bromo que se obtendrn al tratar 50 g de bromuro de potasio con cido sulfrico en
exceso. (La densidad del bromo a temperatura ordinaria es 29 g/cm
3
.)
Solucin.
i) Estequiometria.
2
1
KBr
Br
2
= : ( ) ( )
( )
( )
21 , 0
mol
gr
119
gr 50
2
1
KBr m
KBr m
2
1
KBr n
2
1
Br n
2
= = = =
( ) ( ) ( ) gr 6 . 33
mol
gr
160 mol 21 , 0 Br Pm Br n Br m
2 2 2
= = =
( )
( )
( )
( )
3
Br
2
2
2
2
Br
cm 6 ' 11
2'9
6 ' 33
d
Br m
Br V
Br V
Br m
d
2
2
= = = =
ii) Equivalentes red-ox.
( ) ( )
2
Br gr Eq n KBr gr Eq n =
( ) ( ) ( ) gr 6 ' 33
2
160
42 ' 0 Br m
2
160
m
gr - Eq
m
Br gr - Eq n 42 ' 0 gr - Eq
1
119
50
KBr gr 50
2 2
= = = = = = <>
( )
( )
( )
( )
3
Br
2
2
2
2
Br
cm 6 ' 11
2'9
6 ' 33
d
Br m
Br V
Br V
Br m
d
2
2
= = = =

25. Para determinar la cantidad de cromo que contiene cierto mineral se transforma el cromo en
dicromato de sodio y se forma una disolucin que se valora, una vez acidulada, con una disolucin de
sulfato de hierro (II).
a) Escribir la ecuacin redox correspondiente y ajustarla (los productos formados son sulfato de hierro
(III), sulfato de cromo (III), sulfato de sodio y agua).
Solucin.
Na
2
Cr
2
O
7
+ FeSO
4
+ H
2
SO
4
Fe
2
(SO
4
)
3
+ Cr
2
(SO
4
)
3
+ Na
2
SO
4
+ H
2
O
Los elementos que cambian de valencia son:
-
-
e Pierde 3 2 : Fe
e Gana 3 6 : Cr
+ +
+ +


Semireacciones ajustadas en medio cido.




- 24 -
Completando los iones, se obtiene la reaccin molecular.
( ) ( ) O H 7 SO Na SO Cr SO Fe 3 SO H 7 FeSO 6 O Cr Na
2 4 2
3
4 2
3
4 2 4 2 4 7 2 2
+ + + + +

b) Cuntos gramos de sulfato de hierro (II) heptahidratado se necesitan para preparar 1 litro de
disolucin 04M?
Solucin.
Primero se calcula la masa de sal anhidra necesaria mediante la definicin de normalidad y luego
se calcula la masa de sal hidratada.
( ) l V
Pm
m
) l ( V
n
M = =
Para el sulfato de hierro, la valencia redox es 1, que es el e

que transfiere en su semirreaccin.


1
152
m
4 ' 0 = ( ) gr 8 ' 60 FeSO m
4
=
Para calcular la masa de sal hidratada, se busca la relacin entre ambas sales:
( ) ( )
4 2 4
4
2 4
FeSO m
152
278
O H 7 FeSO m
152
278
FeSO
O H 7 FeSO
= =


( ) gr 2 ' 111 8 ' 60
152
278
O H 7 FeSO m
2 4
= =

c) Se ensay una muestra de 15 gramos y en la valoracin se gastaron 50 cm
3
de disolucin 04M de
sulfato de hierro (II). Qu tanto por ciento de cromo en peso contiene el mineral?
Solucin.
Por estequiometria se calcula la masa de dicromato de sodio.
6
1
FeSO
O Cr Na
4
7 2 2
= : ( ) ( )
4 7 2 2
FeSO n
6
1
O Cr Na n = : ( ) ( ) V FeSO M
6
1
O Cr Na n
4 7 2 2
=
( ) mol 10 3 , 3 L 10 50
L
mol
4 , 0
6
1
O Cr Na n
3 3
7 2 2

= =
( ) ( ) ( ) gr 87 , 0
mol
gr
262 mol 10 3 , 3 O Cr Na Pm O Cr Na n O Cr Na m
3
7 2 2 7 2 2 7 2 2
= = =


para calcular la masa de cromo se busca la relacin msica de este en el dicromato potsico.
( ) ( ) gr 35 ' 0 87 ' 0
262
104
O Cr Na m
262
104
Cr m
262
104
O Cr Na
Cr
7 2 2
7 2 2
= = = =
Riqueza en cromo del mineral
( )
( )
( )
% 3 ' 23 100
5 ' 1
35 ' 0
100
Mineral m
Cr m
Cr R = = =

La masa de dicromato posbsico tambin se puede calcular mediante equivalentes red-ox.
( ) ( ) d Re gr Eq n Ox gr Eq n =

( )
( ) V FeSO N
gr Eq
O Cr Na m
4
7 2 2
=


( )
( ) gr 87 ' 0 O Cr Na m 10 50 4 ' 0
6
262
O Cr Na m
7 2 2
3 7 2 2
= =

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