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Trabajo no puede ser asociado con un sistema en reposo, esto lo hace una variable de
proceso.
Propiedades extensivas e intensivas
Funciones de estado pueden tambin ser clasificadas como extensivas e intensivas.
Propiedad intensiva
Si puede ser definida a tener un valor en un punto en el sistema. Ejemplos de
propiedad intensiva son la temperatura, T, y la presin P, que tienen un valor en cada
punto en el sistema y pueden variar de punto a punto.
Propiedad extensiva
Si el valor de la propiedad puede ser dado para el sistema como un todo, es una
propiedad extensiva. Ejemplos son el volumen, el nmero de partculas, la entropa, la
energa interna.
Clasificacin de las relaciones
Las conexiones entre las propiedades de un sistema no son necesariamente evidentes
o intuitivas. Por ejemplo, la variacin de la entropa de un sistema con la presin es
determinada por el coeficiente de expansin trmica del sistema. Hay tres ideas que
deben tenerse claras para determinar estas conexiones:
1. Las leyes de la termodinmica son las ecuaciones fundamentales que forman la
base fsica para todas estas relaciones.
2. Las definiciones presentan nuevas medidas de la energa del sistema,
expresadas en trminos de variables previamente formuladas.
3. Las relaciones de coeficientes emergen de la descripcin de cambios en
funciones de estado durante una etapa infinitesimal en un proceso. La relacin
diferencias.
... + + = Ndy Mdx dZ
4. Las relaciones de Maxwell se derivan de propiedades matemticas de
funciones de estado
y
x
x
N
y
M
|
.
|
\
|
c
c
=
|
|
.
|
\
|
c
c
5. Condiciones de equilibrio. Se obtiene un grupo de ecuaciones que describen las
relaciones entre funciones de estado que deben existir cuando el sistema
alcanza el equilibrio.
A continuacin se aplacarn estas ideas en una cuestin especfica, el clculo de la
energa media de un gas ideal.
Ejemplo 1: Teora cintica molecular de gases ideales
Se constituye un modelo del gas. Se deducen propiedades. Se comparan con medidas
experimentales. La validez del modelo se refleja en su habilidad para predecir el
comportamiento de gases ideales.
Iniciemos con tres postulados que definen un gas ideal.
1. El gas est compuesto de partculas individuales (tomos o molculas) cuyas
dimensiones son pequeas comparadas con las distancias entre ellas.
2. Estas partculas estn en constante movimiento, por lo que tienen energa
cintica.
3. No hay fuerzas entre las partculas (no hay energa potencial).
Vamos a enfocar la atencin en una molcula de masa m confinada en un volumen V.
La partcula atraviesa el volumen con una velocidad u
=
|
.
|
\
|
= = (1)
Ya que la colisin es perfectamente elstica, la molcula se aleja de la pared con - u
, y
as:
x x x x
u m p u u u u
2 entonces 2 = A = = A (2)
Cada colisin se da despus que la partcula recorre una distancia 2x (va y vuelve), el
nmero de colisiones en la unidad de tiempo estar dado por:
( )
x
u
m
x
u
m u
dt
du
m F
entonces
x
u
t
colisiones Nmero de
ut x
x
x
2
x
x
2
2
2
entonces
= |
.
|
\
|
= =
= =
(3)
Como ya se mencion, la partcula ejerce una fuerza Fw sobre la pared, que es
exactamente la misma fuerza que le ejerce la pared a la partcula,
V
mu
xyz
mu
P
entonces
yz
F
A
F
P
x
u
m F F
x x
x
w w x
w
2 2
2
adems,
= =
= = = =
(4)