I) Biomolculas

4) Lpidos

I-4 LPIDOS

CONCEPTO, PROPIEDADES Y FUNCIONES GENERALES Concepto: Los lpidos son sustancias qumicamente muy diversas. Slo tienen en comn el ser insolubles en agua u otros disolventes polares y solubles en disolventes no polares u orgnicos, como el benceno, el ter, la acetona, el cloroformo, etc Propiedades fsicas: Son sustancias untosas al tacto, tienen brillo graso, son menos densas que el agua y malas conductoras del calor. Funciones en los seres vivos: Los lpidos desempean importantes funciones en los seres vivos. Estas son, entre otras, las siguientes: - Estructural: Son componentes estructurales fundamentales de las membranas celulares. - Energtica: Al ser molculas poco oxidadas sirven de reserva energticapues proporcionan una gran cantidad de energa; la oxidacin de un gramo de grasa libera 9,4 Kcal, ms del doble que la que se consigue con 1 gramo de glcido o de protena (4,1 Kcal). - Protectora: Las ceras impermeabilizan las paredes celulares de los vegetales y de las bacterias y tienen tambin funciones protectoras en los insectos y en los vertebrados. - Transportadora: Sirven de transportadores de sustancias en los medios orgnicos. - Reguladora del metabolismo: Contribuyen al normal funcionamiento del organismo. Desempean esta funcin las vitaminas (A,D, K y E). Las hormonas sexuales y las de la corteza suprarrenal tambin son lpidos.
PROTECTORA TRANSPORTE

FUNCIONES

REGULADORA ENERGTICA

ESTRUCTURAL

Fig. 1 Funciones de los lpidos en los seres vivos.

Fig. 2 Modelo de esferas de un lpido, un acilglicrido.

- Reguladora de la temperatura: Tambin sirven para regular la temperatura. Por ejemplo, las capas de grasa de los mamferos acuticos de los mares de aguas muy fras.

J. L. Snchez Guilln

Pgina I-4-1

I) Biomolculas

4) Lpidos

SAPONIFICACIN DE LOS LPIDOS Muchos lpidos, como por ejemplo: los cidos grasos, reaccionan con bases fuertes, NaOH o KOH, dando sales sdicas o potsicas que reciben el nombre de jabones. Esta reaccin se denomina de saponificacin. Son saponificables los cidos grasos o los lpidos que poseen cidos grasos en su estructura.

R1-COOH + NaOH
cido orgnico
Fig. 3

R1-COONa + H2O
Sal sdica (jabn) agua

hidrxido sdico

Reaccin de saponificacin entre un cido orgnico y el hidrxido sdico.

CLASIFICACIN Segn den o no la reaccin de saponificacin, clasificaremos los lpidos en: Saponificables cidos grasos Acilglicridos Ceras Fosfolpidos No saponificables Esteroides

Es de destacar que, adems de estas, que son las que estudiaremos, existen otras clases de lpidos, como: los carotenoides, los terpenos, las prostaglandinas, etc.

LOS CIDOS GRASOS Concepto. Son cidos orgnicos de elevado nmero de tomos de carbono. Este nmero es siempre par y oscila, normalmente, entre 12 y 22. Descripcin: La cadena carbonada puede o no tener dobles enlaces. En el primer caso, diremos que el cido graso es insaturado y en el segundo, saturado. Los cidos grasos se diferencian por el nmero de tomos de carbono y por el nmero y la posicin Tabla I: Los principales cidos grasos. de los dobles enlaces. A veces, por comodidad, representaremos la cadena hidrocarbonada de los cidos grasos como una

J. L. Snchez Guilln

Pgina I-4-2

I) Biomolculas

4) Lpidos

simple lnea quebrada. La cadena de los cidos grasos saturado puede disponerse totalmente extendida, mientras que la cadena de los cidos grasos insaturados al tener dobles enlaces adopta una disposicin doblada. Los cidos grasos no suelen encontrarse en estado libre y se obtienen por hidrlisis cida o enzimtica de los lpidos saponificables.

Fig. 4 1) Acido graso saturado (ac. Palmtico) 2) cido graso insaturado (ac. Olico).

Propiedades qumicas a) Reaccin de esterificacin: El grupo cido de los cidos grasos va a poder reaccionar con los alcoholes para formar steres y agua.

R1-COOH + HOCH2-R2
cido orgnico
Fig. 5

R1-COO-CH2-R2 + H2O
ster agua

alcohol

Reaccin de esterificacin entre un cido graso y un alcohol para dar un ster y agua.

b) Reaccin de saponificacin: Como se ha dicho anteriormente, con bases fuertes como la sosa (NaOH) o la potasa (KOH), dan las correspondientes sales sdicas o potsicas del cido graso que reciben el nombre de jabones.

ACILGLICRIDOS O GRASAS
cidos grasos Glicerina COOH COOH COOH HO-CH2

Son steres de la glicerina y de cidos grasos. Si un cido graso esterifica uno de los grupos alcohol de la glicerina tendremos un monoacilglicrido, si son dos, un diacilglicrido, y si son tres, un triacilglicrido, triglicri do, tambin llamados: grasas neutras. Estas sustancias por saponificacin dan jabones y glicerina. Los acilglicridos sencillos contienen un slo tipo de cido graso, mientras que los mixtos tienen cidos grasos diferentes. Los acilglicridos saponifican dando correspondientes jabones y glicerina. los

HO-CH HO-CH2

3H2O
CO- O-CH2 CO- O-CH CO- O-CH2 Triacilglicrido

Fig. 6 Reaccin de formacin de un triacilglicrido.

J. L. Snchez Guilln

Pgina I-4-3

I) Biomolculas

4) Lpidos

PROPIEDADES FSICAS DE LAS GRASAS Y FUCIN BIOLGICA Las propiedades fsicas de estas sustancias son de gran importancia pues en cierto modo determinan su funcin biolgica. Estas propiedades se deben, en gran medida, a la longitud y al grado de insaturacin de la cadena hidrocarbonada de los cidos grasos que las forman. * Solubilidad: Los cidos grasos son sustancias anfipticas ya que la cadena hidrocarbonada es apolar mientras que el grupo carboxilo es polar. Esta propiedad ser ms ampliamente tratada ms adelante. Los triglicridos son sustancias apolares, prcticamente insolubles en agua. Los monoacilglicridos y los diacilglicridos, al tener la glicerina radicales OH- libres, tienen cierta polaridad.
Fig. 8 Monoacilglicrido.

Fig. 7 Las grasas animales y los aceites vegetales son mezclas complejas de acilglicridos y otros lpidos.

* Punto de fusin: Los cidos grasos saturados, al poderse disponer la cadena hidrocarbonada totalmente extendida, pueden O empaquetarse estrechamente lo que permite C-O-H O que se unan mediante fuerzas de Van der C-O-H Waals con tomos de cadenas vecinas (el O C-O-H nmero de enlaces, adems, est en relacin O directa con la longitud de la cadena). Por el C-O-H contrario, los cidos grasos insaturados, al tener la cadena doblada por los dobles Fig. 9 Las grasas que contienen cidos enlaces no pueden empaquetarse tan grasos saturados son slidas; pues sus fuertemente. Es por esto que los cidos componentes pueden empaquetarse ms densamente, lo que aumenta el punto de grasos saturados tienen puntos de fusin fusin. mas altos que los insaturados y son slidos (sebos) a temperaturas a las que los insaturados son lquidos (aceites). En los animales poiquilotermos y en los vegetales hay aceites y en los animales homeotermos hay sebos. Los sebos y los aceites estn formados por mezclas ms o menos complejas de acilglicridos.
= = = =

Las grasas tienen sobre todo funciones energticas. En los vegetales se almacenan en las vacuolas de las clulas vegetales (las semillas y frutos oleaginosos) y en el tejido graso o adiposo de los animales. Contienen en proporcin mucha ms energa

J. L. Snchez Guilln

C-O-H

C-O-H

C-O-H

C-O-H O

Pgina I-4-4

I) Biomolculas

4) Lpidos

que otras sustancias orgnicas, como por ejemplo el glucgeno, pues pueden almacenarse en grandes cantidades y en forma deshidratada, con lo que ocupan un menor volumen. En el intestino, las lipasas hidrolizan los acilglicridos liberando glicerina y cidos grasos.

3NaOH
CO- O-CH2 CO- O-CH CO- O-CH2 Triacilglicrido jabn COONa COONa + COONa HO-CH2 HO-CH HO-CH2

Glicerina

Fig. 10

Saponificacin de un triacilglicrido.

En algunos animales las grasas acumuladas bajo la piel sirven como aislante trmico o para regular la flotabilidad, pues son malas conductoras del calor y menos densas que el agua. Algunos cidos grasos de cadena muy larga son esenciales en la dieta y se les conoce bajo el nombre genrico de vitaminas F. LAS CERAS Son steres de un monoalcohol lineal y de un cido graso, ambos de cadena larga.

Palmitato de miricilo (cera de abeja)

Enlace ster

cido graso (C18)

Alcohol de cadena larga (C30)

Fig. 11

Palmitato de miricilo, cera de abejas.

LOS FOSFOLPIDOS Son lpidos que forman parte de las membranas celulares. Derivan de la glicerina o de la esfingosina, un alcohol ms complejo. Los derivados de la glicerina se llaman fosfoglicridos y los que derivan de la esfingosina: esfingolpidos. I) FOSFOGLICRIDOS Se trata de una de las clases de fosfolpidos, lpidos con cido fosfrico.

J. L. Snchez Guilln

Pgina I-4-5

I) Biomolculas

4) Lpidos

Qumicamente podemos definirlos como steres del cido fosfatdico y un compuesto polar, generalmente un aminoalcohol. El cido fosfatdico es, a su vez, un ster de un diacilglicrido y del cido fosfrico. El alcohol es siempre una sustancia polar, soluble en agua, muy variada qumicamente (aminocido, base nitrogenada, etc). Como ejemplo de fosfoglicrido podemos ver en la Fig.12 la estructura de la lecitina (fosfatidilcolina).

O C O- CH 2 O C O- CH O
X Y +

CH3

H2COPOCHCHNCH3 OH
Z W

CH3

cido fosfatdico (apolar)

alcohol (polar)

Fig. 12 Lecitina. X) cidos grasos. Y) Glicerina. Z) cido fosfrico. W) Colina. X y Y estn unidos por enlaces ster; Y y Z, y Z y W lo estn por enlaces ster fosfato.

Otros ejemplos de fosfoglicridos segn sea w son:

Alcohol (W) Colina Serina

Fosfoglic rido Fosfatidilcolina Fosfatidilserina

ESFINGOLPIDOS Su estructura molecular deriva de la unin del alcohol esfingosina y una sustancia polar que puede ser un aminoalcohol o un glcido. El ms conocido es la esfingomielina.

Fig. 13

Esfingonielina.

IMPORTANCIA BIOLGICA DE LOS FOSFOLPIDOS Los fosfolpidos compuestos anfipticos y debido a esto desempean un papel estructural de gran importancia en los seres vivos pues constituyen las membranas celulares. stas estn formadas por una doble capa de fosfolpidos en la que estn integrados otros lpidos (colesterol, por ejemplo) y protenas. En el caso de la membrana plasmtica hay tambin oligosacridos.

J. L. Snchez Guilln

Pgina I-4-6

I) Biomolculas

4) Lpidos

LOS ESTEROIDES Son lpidos no saponificables derivados del ciclo del esterano (ciclopentanoperhidrofenantreno). Muchas sustancias importantes en los seres vivos son esteroides o derivados de esteroides. Por ejemplo: el colesterol, los cidos biliares, las hormonas sexuales, las hormonas de la corteza suprarrenal, muchos alcaloides, etc. En la tabla de la pgina 9 se dan algunos ejemplos de esteroides presentes en los seres vivos.

Fig. 14

Esterano.

Fig. 15

Colesterol.

CARCTER ANFIPTICO DE LOS LPIDOS MICELAS, MONOCAPAS Y BICAPAS Ciertos lpidos, y en particular los fosfolpi dos, tienen una parte de la molcula que es polar: hidrfila y otra (la correspondiente a los cidos grasos) que es no polar: hidrfoba. Las molculas que presentan estas caractersticas reciben el nombre de anfipticas. A partir de ahora y por comodidad, representaremos la parte polar (hidrfila) y la no polar (hidrfoba) de un fosfolpido como se indica en la Fig. 16. Cuando los fosfolpidos se dispersan en agua forman micelas. Los grupos hidrfilos se disponen hacia la parte acuosa y la parte hidrfoba de cada molcula hacia el interior. Las suspensiones que contienen este tipo de micelas son muy estables. Los lpidos anfipticos pueden tambin dispersarse por una superficie acuosa pudindose formar, si la cantidad es la adecuada, una capa de una molcula de espesor: monocapa. En este caso las partes hidrfilas se disponen hacia el interior y los grupos hidrfobos hacia el exterior de la superficie

Fig. 16 anfiptico.

Representacin de un lpido

Fig. 17 Monocapa y bicapa formada por un lpido anfiptico.

J. L. Snchez Guilln

Pgina I-4-7

I) Biomolculas

4) Lpidos

acuosa. Pueden tambin formarse bicapas, en particular entre dos compartimientos acuosos. Entonces, las partes hidrfobas se disponen enfrentadas y las partes hidrfilas se colocan hacia la solucin acuosa. Los lpidos anfipticos forman este tipo de estructuras espontneamente. Las bicapas pueden formar compartimientos cerrados denominados liposomas. La bicapas lipdicas poseen caractersticas similares a las de las membranas celulares: son permeables al agua pero impermeables a los cationes y aniones y son tambin malas conductoras elctricas. En realidad, las membranas celulares son, esencialmente, bicapa lipdi cas.

Fig. 18

Micelas.

Fig. 19 Las membranas celulares estn constitudas por bicapas lipdicas en la que se encuentran insertadas protenas.

J. L. Snchez Guilln

Pgina I-4-8

I) Biomolculas

4) Lpidos

EJEMPLOS DE ESTEROIDES

Colesterol: El OH confiere un carcter polar a esta parte de la molcula. Precursor de otras muchas sustancias. Presente en las membranas celulares de las clulas animales a las que confiere estabilidad.

Cortisona: Hormona de la corteza de las glndulas suprarrenales. Acta favoreciendo la formacin de glucosa y glucgeno.

Progesterona: Una de las hormonas sexuales femeninas.

Testosterona: Hormona sexual masculina.

Vitamina D: Regula el metabolismo del calcio y del fsforo.

Solanina: Alcaloide presente en la patata. Obsrvese que tiene un oligosacrido unido al anillo del esterano.

J. L. Snchez Guilln

Pgina I-4-9

I) Biomolculas

4) Lpidos

J. L. Snchez Guilln

Pgina I-4-10