Obtencin de hidrgeno a partir de los gases generados en los vertederos

Preparado por: Marina Bayoll Delgado Preparado para: El hidrgeno como sistema energtico Fecha: Julio 2012

Tabla de contenido
1.Objetivo ......................................................................................................................... 4 2.Introduccin ................................................................................................................... 4 3.El hidrgeno .................................................................................................................. 5 3.1.Definicin del hidrgeno y propiedades ..................................................................... 5 3.2.Produccin .................................................................................................................. 6 3.2.1.Conversin qumica ............................................................................................. 7 3.2.2. Termlisis ........................................................................................................... 9 3.2.3. Electrlisis ........................................................................................................ 10 3.2.4. Fermentacin .................................................................................................... 11 3.2.5. Procesos fotobiolgicos .................................................................................... 12 3.3.Almacenamiento ....................................................................................................... 12 3.4.Distribucin del hidrgeno ....................................................................................... 16 4.Vertedero de residuos solidos urbanos ........................................................................ 18 4.1.Clasificacin de vertederos de residuos solidos urbanos.......................................... 18 4.2.Degradacin anaerobia y generacin de metano ...................................................... 19 5.Generacin de biogs en los vertederos controlados de RSU. .................................... 20 5.1. Etapas de la degradacin anaerobia ......................................................................... 20 5.2. Composicin del biogs........................................................................................... 22 5.2.1. Evolucin de la composicin con el tiempo ..................................................... 22 5.2.2. Componentes mayoritarios del biogs .............................................................. 23 5.2.3. Componentes minoritarios del biogs .............................................................. 25 5.3. Impacto ambiental de la generacin de biogs en los vertederos ............................ 25 5.3.1 Efectos sobre la Seguridad e Higiene de los trabajadores y la poblacin adyacente. ................................................................................................................... 26

5.3.2. Efectos sobre la vegetacin. ............................................................................. 26 5.3.3 Efectos sobre el Medio Ambiente global .......................................................... 26 6. Sistemas de extraccin del gas ................................................................................... 27 6.1. Tipos de sistemas de extraccin de gas ................................................................... 27 6.1.1. Extraccin horizontal de gas............................................................................. 29 6.1.2. Extraccin vertical de gas ................................................................................. 29 6.2. Diseo del pozo de extraccin ................................................................................. 30 6.3. Diseo de la tubera general .................................................................................... 30 6.4. Diseo del sistema de transporte del condensado ................................................... 31 7.Aprovechamiento energtico del gas de vertedero ...................................................... 31 7.1.Clasificacin y usos del biogs ................................................................................. 31 7.2. Aplicaciones para el biogs de baja calidad ............................................................ 32 7.3. Aplicaciones para el biogs de media calidad ......................................................... 33 7.4 Aplicaciones para el biogs de alta calidad .............................................................. 33 8. Obtencin de hidrgeno a partir de los gases del vertedero. ...................................... 34 8.1. Tratamiento primario ............................................................................................... 34 8.1.1. Eliminacin de condensados ............................................................................ 34 8.1.2. Filtracin de partculas ..................................................................................... 35 8.2. Tratamiento secundario ........................................................................................... 35 8.2.1. Eliminacin de Sulfuro de hidrgeno ............................................................... 35 8.2.2. Eliminacin de dixido de carbono y obtencin de hidrgeno. ....................... 36 9.Purificacin .................................................................................................................. 39 9.1. Reaccin de cambio agua/gas .................................................................................. 40 9.2. Oxidacin selectiva.................................................................................................. 40 9.3. Metanaje .................................................................................................................. 41 2

9.4.Adsorcin por oscilacin de presin ........................................................................ 42 9.5.Membranas separadoras de metal ............................................................................. 43 10. Fuentes bibliogrficas ............................................................................................... 45

1.Objetivo
El objetivo del presente trabajo es describir y explicar cmo, a partir de los gases que se producen en los vertederos, se puede producir hidrgeno que posteriormente se usa en diversas aplicaciones industriales.

2.Introduccin
Actualmente, existe un consenso cientfico basado en que el clima global se ver alterado significativamente como resultado del aumento de concentraciones de gases invernadero tales como el dixido de carbono, metano, xidos nitrosos y clorofluorocarbonos. Los residuos urbanos, industriales y agrcolas constituyen uno de los principales problemas medioambientales de las sociedades industrializadas. A nivel mundial, los vertederos representan la tercera fuente ms grande de emisiones antropognicas, lo que constituye aproximadamente el 13 % de las emisiones mundiales de metano, o un valor equivalente a ms de 223 millones de toneladas mtricas de carbono (MMTCE). En Espaa, la media de generacin de residuos urbanos domsticos se sita en torno a 1,2 kg por da y habitante. Se generan cada ao 50 millones de toneladas de residuos. La acumulacin en los vertederos provoca emisiones en la atmsfera de gas metano. ste junto con el anhdrido carbnico producido durante la eliminacin de residuos slidos urbanos en vertederos, son los principales responsables del calentamiento global o efecto invernadero. Actualmente en Espaa, la mayor parte de los vertederos emiten libremente los gases contaminantes a la atmsfera sin hacer una previa recuperacin energtica de los mismos. El Real Decreto 1481/2001 para el control de residuos depositados en vertederos y el Plan Nacional de Residuos Urbanos, va a hacer variar drsticamente el panorama nacional de gestin de vertederos y, como consecuencia, la produccin de biogs en los vertederos. Dentro de los diferentes medios actualmente disponibles para la obtencin de energa elctrica mediante el aprovechamiento del metano procedente de los gases de vertederos, cabe destacar el proceso por el cual, mediante previos tratamientos de estos gases se consigue obtener hidrgeno para una utilizacin posterior en pilas de combustibles. El hidrgeno aporta la ventaja de ofrecer la oportunidad de un ciclo energtico limpio, contribuyendo de esta forma a reducir las emisiones de contaminantes y en consecuencia a cumplir el Protocolo de Kyoto y evitar el calentamiento global del planeta.

3.El hidrgeno
3.1.Definicin del hidrgeno y propiedades
El hidrgeno es el elemento ms abundante del universo con un peso del 92% del total, seguido por el Helio con un 7% y un 1 % para los dems elementos. Pero es poco abundante en la atmsfera terrestre, debido a que su pequea masa hace muy difcil su retencin en el campo gravitatorio terrestre. En la superficie terrestre, es el dcimo elemento mas abundante, y generalmente se le encuentra en forma de agua, la cual abarca casi el 80 % del planeta. Tambin se le puede encontrar en combustibles fsiles, materia orgnica, etc. Es el elemento ms simple de la tabla peridica, con un nmero atmico igual a 1. Solo consta, de un electrn y un protn. Como la mayora de gases, se encuentra en la naturaleza en forma diatmica, aunque a altas temperatura se puede disociar para combinarse con otros elementos. Existen tres istopos del hidrgeno. El hidrgeno sin ningn neutrn se denomina protio y se encuentra en la naturaleza en una proporcin del 99,985% del total, el deuterio, que tiene 1 neutrn, se encuentra en una proporcin muy pequea con un 0,015% y el tritio, que posee 2 neutrones ms que el protio, es muy raro de encontrar.

Figura 1. Istopos del hidrgeno

La molcula de hidrgeno es la ms pequea que se conoce, y en condiciones normales, se encuentra en la naturaleza en forma gaseosa, inodoro, incoloro e inspido. Tiene una gran facilidad de difusin en el medio y una buena conductividad calorfica. A continuacin, se detallan algunas propiedades y datos interesantes acerca del hidrgeno. 5

Tabla 1. Propiedades del hidrgeno Propiedades Temperatura crtica (C) Temperatura de evaporacin (C) Temperatura de fusin (C) Densidad del gas (g/L) Densidad del lquido a-253C (g/ml) Densidad del slido a -262 (g/ml) Estructura Masa atmica (kg/kmol) Masa molecular (kg/kmol) Constante especifica del gas (J/kgK) Calor especfico a presin constante (kJ/kmolK) Calor especfico a volumen constante (kJ/kmolK)

-240,18 -252,76 -259,1 0,08988 0,0708 0,0706 Cristalina hexagonal 1,007940 2,01588 4124,3 28,623 20,309

Al realizar una comparativa entre el hidrgeno y otros gases o hidrocarburos, se observa que es el combustible sinttico ms barato de producir por unidad de energa almacenada (29.000 kcal/kg contra las 12.000 del gas natural u 11.000 de propano, butano o gasolina) y casi no da lugar a contaminacin alguna. Adems, es un gas muy ligero, ya que apenas pesa la tercera parte de los combustibles fsiles. Es muy voluminoso como gas y como lquido. Para una energa dada, el hidrgeno lquido (a temperatura de 20 K) ocupa 3,8 veces el volumen ocupado por la gasolina y como gas, ocupa 3,6 veces el volumen ocupado por el gas natural, pero puede convertirse fcilmente en otras formas de energa ms tiles para el usuario. Posee una alta velocidad de inflamacin con amplios lmites de inflamabilidad, lo cual lo favorece como combustible para motores de combustin interna, turbinas de gas o motores a chorro.

3.2.Produccin
En la siguiente figura se muestra mtodos de produccin de hidrogeno clasificados por diferentes fuentes. Muchos de ellos comparten el mismo proceso de produccin.

Figura 2. Mtodos de produccin de hidrgeno clasificados por diferentes fuentes.

Como se puede ver en la figura, la electrlisis se puede llevar a cabo a partir de energa nuclear o energa elica, siendo el proceso fsico el mismo. Ocurre lo mismo con la termlisis que puede ser activada mediante energa nuclear. 3.2.1.Conversin qumica Los principales procesos de conversin qumica son: v Reformado Reformado con vapor de agua Oxidacin parcial Reformado autotrmico

v Pirlisis v Gasificacin 3.2.1.1.Pirlisis La pirlisis consiste en la descomposicin de un combustible slido (carbn o biomasa) mediante la accin de calor (normalmente a unos 450C para la biomasa y 1.200C para el carbn) en ausencia de oxgeno. Los productos finales de este proceso dependen de la naturaleza del combustible empleado, de la temperatura y presin de la operacin y de los tiempos de permanencia del material en la unidad. Los productos que se pueden obtener son: Gases compuestos de H2, CO, CO2 e hidrocarburos, normalmente metano. Lquidos hidrocarbonados. Residuos carbonosos (coque).

Desde el punto de vista de la produccin de hidrgeno interesa controlar la reaccin para que se produzca un gas de sntesis (CO y H2) que posteriormente puede 7

ser acondicionado mediante la reaccin de desplazamiento y un proceso de purificacin, similar a las dos ltimas fases del reformado con vapor de gas natural. !" + !! ! !"! + !! La pirlisis ha sido utilizada desde hace bastante tiempo para obtener el llamado gas de hulla, en el que se introduce la hulla en un horno sin aire a 1.200C logrndose la descomposicin de sta en coque y un gas con 50% de H2, 10% CO, 2% de CO2, 30% de CH4, 4% de N2 y 4% de otros hidrocarburos. Se lograban producciones de 350 g de gas por cada kg de hulla, obtenindose como subproducto 650 g de coque. Tambin resulta interesante la aplicacin de la pirlisis a los residuos slidos urbanos (RSU) logrando obtenerse lquidos hidrocarbonados que posteriormente pueden ser reformados para obtener hidrgeno. 3.2.1.2. Gasificacin El proceso de gasificacin consiste en una combustin con defecto de oxgeno en la que se obtiene CO, CO2, H2 y CH4, en proporciones diversas segn la composicin de la materia prima y las condiciones del proceso. El oxgeno se limita entre un 10% y un 50% del estequiomtrico y la temperatura oscila entre 700C y 1500C. La gasificacin puede aplicarse tanto a la biomasa como al carbn. Si la reaccin se verifica con aire se obtiene un gas pobre (gas de gasgeno) que en el caso de proceder de carbn o coque contiene entre un 25% al 30% de CO, 65% al 70% de N2 y algo de O2 y CO2. Para obtener hidrgeno sera necesario efectuar una reaccin de desplazamiento sobre dicho gas. Por el contrario, si la reaccin se verifica con oxgeno y vapor de agua se obtiene un gas de sntesis (H2 y CO) que puede ser empleado, adems de para producir hidrgeno, para obtener combustibles lquidos como metanol y gasolina. Por tanto, desde el punto de vista de la produccin de hidrgeno interesan los procesos de gasificacin con vapor de agua y oxgeno puro, ya sean a partir de carbn o de biomasa. La siguiente figura representa el proceso de gasificacin de un combustible como es el carbn.

Figura 3 . Proceso de gasificacin del carbn La gasificacin de carbn se puede integrar adecuadamente en un ciclo combinado (GICC) al que adems se puede dotar de captura de CO2. De este modo se 8

puede hablar de una nueva forma de cogeneracin: la produccin simultnea de electricidad e hidrgeno.

Figura 4. Integracin de la produccin de H2 con la captura de CO2 en ciclo combinado con gasificacin de carbn La figura anterior presenta un esquema simplificado de un proceso de gasificacin de carbn integrado en un ciclo combinado (GICC) con produccin de H2 y captura de CO2. Este sistema puede producir de forma simultnea electricidad e hidrgeno. La produccin de hidrgeno se logra derivando parte del gas de sntesis producido tras la fase de limpieza y sometindolo a un proceso de desplazamiento tras el que se elimina la mayor parte de CO2.El gas as obtenido tiene una concentracin de hidrgeno entre el 70% y el 80%, suficiente para su combustin en el ciclo combinado, slo o en combinacin con el resto de gas de sntesis. Este hidrgeno tambin podra ser empleado para pilas de combustible de alta temperatura que no son tan exigentes en la calidad del combustible como las de baja. 3.2.2. Termlisis Los procesos de termlisis implican la extraccin del hidrgeno de la molcula que lo alberga (hidrocarburo o agua) mediante la aplicacin de calor. Bajo esta definicin el reformado, la gasificacin y la pirlisis se pueden entender como procesos de termlisis. La consideracin de estos procesos como mtodos qumicos o termolticos depende de la fuente de calor empleada. As, se habla de procesos qumicos, en el sentido del apartado anterior, cuando el calor para el proceso se extrae de la propia materia prima a travs de una combustin. Por el contrario, se habla de procesos de termlisis cuando el calor procede de una fuente externa, como la energa solar concentrada o la energa nuclear de alta temperatura. Los principales tipos de procesos termolticos se pueden agrupar en funcin de la temperatura de operacin en tres clases de procesos: 9

Clase I (T<1000K) Clase II (1000K < T < 2500K) Clase III (T > 2500K)

El proceso que mayor temperatura requiere es la termlisis directa del agua, que se verifica a partir de 2500 K y por tanto no es posible llevarlo a la prctica. A temperatura intermedia (Clase II) se tienen los procesos de descarbonizacin (pirlisis, gasificacin y reformado), situados todos alrededor de 1000 K y ya tratados en el apartado de conversin qumica. La inclusin en esta seccin se debe a que el aporte de calor se realiza con una fuente externa (solar o nuclear de alta temperatura). Tambin pertenecen a la Clase II las reacciones de reduccin de xidos metlicos que se sitan en un nivel superior de temperaturas, sobre los 2500 K. Por ltimo, a baja temperatura (entre 900 y 1000 K) se verifican ciertos ciclos termoqumicos. 3.2.3. Electrlisis La electrolisis consiste en la ruptura de la molcula de agua por accin de una corriente elctrica. Cuando ocurre en condiciones ambiente (25C y 1 atm) se trata de un proceso poco interesante, como muestra el balance energtico llevado a cabo sobre la ecuacin: 1 !! ! !! + !! 2 En efecto, a partir de los datos de la tabla 2 se obtiene que la electricidad (g) necesaria para disociar 1 mol de H2O lquido a 25C es 237,75 kJ, resultando 1 mol de H2. Como el poder calorfico inferior del hidrgeno es de 241,82 kJ/mol resulta que se consumen 237,75 kJ elctricos por cada 241,82 kJ contenidos en el hidrgeno, es decir, se producen 1,02 kJ de hidrgeno por cada kJ elctrico consumido. Sin embargo, si la reaccin transcurre con vapor de agua a 10001C se producen 1,36 kJ de hidrgeno por cada kJ elctrico consumido.
Tabla 2. Balances termodinmicos para la reaccin de electrlisis del agua a diferentes temperaturas y 1 atm.

Temperatura (C) 25 1000

! (!"/!"#) 286,43 249,87

!!(!"/!"#) 48,72 72,17

!(!"/!"#) 237,75 177,66

La demanda elctrica se reduce a medida que la temperatura a la que se verifica la electrlisis aumenta, siendo la reduccin mucho ms significativa cuando el proceso ocurre con vapor de agua que con agua lquida. Dicha demanda elctrica se reduce principalmente porque aumenta la demanda trmica (Ts), que a 1000C representa un 29,8% de la energa contenida en el hidrgeno producido. Los resultados anteriores sugieren por tanto dos formas de llevar a cabo la electrlisis: 10

Electrlisis a baja temperatura: el consumo elctrico es muy elevado, del orden de la energa contenida en el hidrgeno producido. Si ese hidrgeno se emplea para producir electricidad mediante una pila de combustible con un rendimiento menor del 60% resulta un balance energtico deficitario en electricidad. Este procedimiento, por tanto, slo se justifica para obtener hidrgeno in situ en pequeas cantidades y en ausencia de otro tipo de suministros. Otra alternativa puede ser la integracin con energas renovables (principalmente elica) en la que se busque una forma de almacenar el potencial elico de exceso. La temperatura de operacin realmente no es 25C sino hasta 80C en electrolizadores alcalinos o de membrana de intercambio protnico. Electrlisis de alta temperatura: el consumo de electricidad, siendo alto, comienza a resultar aceptable. Para esta operacin se precisa disponer de vapor de agua y de una fuente trmica de elevada temperatura, que puede ser energa solar concentrada o energa nuclear de reactores avanzados.

3.2.4. Fermentacin Dentro de las formas de producir hidrgeno a partir de biomasa destacan las tcnicas de fermentacin, que pueden ser de tipo alcohlica o de tipo anaerbica. v Fermentacin alcohlica: Las plantas almacenan la energa solar captada en forma de hidratos de carbono simples (azcares) o complejos (almidn o celulosa), a partir de los que se puede obtener etanol por fermentacin segn las siguientes fases: Pretratamiento de la biomasa: se realizan procesos de trituracin, molienda o pulverizacin para favorecer la fermentacin. Hidrlisis: las molculas complejas se transforman, en medio acuoso, en molculas ms sencillas ya sea por la accin de enzimas o por reactivos qumicos. Fermentacin: los azcares se convierten en etanol por la accin de levaduras. El proceso dura unos 3 das, obtenindose finalmente una concentracin de etanol inferior al 14%. Separacin y purificacin: el producto obtenido se destila para obtener una concentracin de etanol del 96%, pudiendo llevarse a cabo una destilacin adicional con benceno para obtener una concentracin del 99,5%. Es la etapa de mayor consumo energtico.

Sobre el etanol conseguido se puede llevar a cabo un reformado con vapor (VPR, Vapour Phase Reforming), que tras el tratamiento de desplazamiento produce la reaccin: !! !! !" + 2!! ! + !!! 5!! + 2!"!
!

11

v Fermentacin anaerobia: Tambin conocida como digestin anaerobia, se trata de una fermentacin microbiana en ausencia de oxgeno que produce una mezcla de gases (principalmente CH4 y CO2) y a una suspensin acuosa o lodo que contiene los componentes difciles de degradar y los minerales inicialmente presentes en la biomasa. La materia prima para producir biogs es biomasa residual con alto contenido en humedad, especialmente purines ganaderos y lodos de depuradoras de aguas residuales urbanas.. Como variables importantes en el proceso se han identificado la temperatura (logrndose un funcionamiento ptimo a 35oC), la acidez (valor ptimo de pH entre 6,6 y 7,6), contenido en slidos (deseable inferior al 10%), existencia de nutrientes para las bacterias y ausencia de inhibidores del proceso como amoniaco, sales minerales, detergentes y pesticidas. En funcin de todas estas variables se logra un biogs con un contenido en CH4 que oscila entre el 50 y el 70%, siendo el resto mayoritariamente CO2. Dado el elevado contenido de CH4 en el biogs ste puede ser tratado con cualquiera de los procedimientos de reformado. 3.2.5. Procesos fotobiolgicos Algunos organismos como las algas verdes, cianobacterias, bacterias fotosintticas y bacterias de fermentacin oscura pueden actuar como catalizadores biolgicos para producir hidrgeno a partir de agua y ciertas enzimas como la hidrogenasa y la nitrogenasa. La eficiencia solar de conversin de las algas verdes es del 10% y la de las bacterias fotosintticas del 6%. Esta tecnologa permitir, por tanto, producir hidrgeno a partir de agua, luz, enzimas y biomasa, aunque a largo plazo.

3.3.Almacenamiento
La forma ms efectiva de almacenar un gas es licuarlo, de forma que en un mismo tanque se pueda almacenar muchsima ms cantidad de producto. Por ello, la necesidad de crear una estacin frigorfica capaz de licuar el hidrgeno a su temperatura de condensacin correspondiente y a ser posible a presin atmosfrica es indispensable en cualquier planta de produccin. En la actualidad, existen diversos mtodos para almacenar hidrgeno de forma muy efectiva. A continuacin, se expondrn algunos de estos mtodos. El almacenamiento de hidrgeno se divide en dos grupos segn si va a ser estacionario o no estacionario. El almacenamiento estacionario, es aquel que se establece en un punto fijo, como por ejemplo en las plantas de produccin de hidrgeno o en las plantas de suministro de dicho gas. El almacenamiento no estacionario sera aquel en el cual la distribucin o consumo del gas se realiza por carretera, mar o aire. Este ltimo tipo de almacenamiento es el ms crtico ya que en el transporte, el espacio que se necesita para mantener el gas licuado ya sea a altas presiones o a temperaturas 12

criognicas es muy voluminoso y resta espacio til de carga, lo cual implica unos costes demasiado grandes. Los sistemas de almacenamiento de hidrgeno ms comunes y rentables son los siguientes: v Sistema de almacenamiento de hidrgeno a alta presin En este tipo de almacenamiento, el gas se comprime a altas presiones, en un rango que oscila entre los 200 y los 700 bar. Los tanques capaces de aguantar dichas presiones son muy costosos, debido a la gruesa pared de contencin, la cual aade peso muerto y en caso de sistemas no estacionarios puede no ser la solucin ms rentable. Actualmente, el revestimiento interior de los tanques se realiza con un polmero consistente en una malla de polietileno o nylon recubierta con una fibra continua de grafito y reforzada con resina epoxy para dar ms estabilidad estructural al conjunto. Con todo ello, se reduce el peso muerto del tanque. Este tipo de tanques, se han usado en la industria naval en el transporte de gas metano a alta presin y temperatura ambiente con gran xito. El problema, es que el hidrgeno tiene una tasa de permeabilidad mucho ms elevada que el metano, y se escapa a travs de las paredes de los tanques, reduciendo gradualmente la presin en el interior del tanque y pudiendo debilitar las paredes de contencin, provocando as daos estructurales en el tanque. A continuacin, se muestra un esquema de un tanque de contencin que comercializa la empresa QUANTUM.

Figura 5. Almacenamiento del hidrgeno a ala presin

13

v Sistema de almacenamiento de hidrgeno lquido a temperatura criognica Este sistema consiste en bajar la temperatura del hidrgeno en forma gaseosa hasta los 20 K aproximadamente, momento en el cual se produce la condensacin del gas a una presin de una atmsfera. La mnima temperatura necesaria para conseguir licuar el hidrgeno es de 33 K, pero se necesita una presin mnima de 13 bar, lo cual puede encarecer el diseo de la instalacin. La contencin del producto a estas temperaturas tan extremadamente bajas, se consigue gracias a unos recipientes aislados por vaco, llamados frascos Dewar, o bien mediante tanques de doble capa, los cuales mantienen otro fluido refrigerante a temperatura criognica en la capa externa como puede ser nitrgeno lquido, para reducir as el intercambio de calor con el exterior. Tambin es posible que para aumentar el rendimiento del almacenamiento, se mezclen las dos capas, encontrando as el hidrgeno lquido en la parte interior del tanque, a continuacin, un espacio para un fluido refrigerante a temperatura criognica para mantener a una temperatura adecuada el hidrgeno, y un espacio en el cual se cree el vaco, el cual reduce al mnimo la transmisin de calor por conveccin y conduccin. El tanque, por la parte exterior puede estar aislado con material reflectante, normalmente plstico aluminado Mylar para eliminar as el intercambio de calor por radiacin entre el tanque y el medio. Otra alternativa ms barata al plstico Mylar es la perlita (silicona coloidal) situada entre las paredes del tanque. A continuacin, se muestra un esquema ilustrativo de como es un tanque de almacenamiento de hidrgeno lquido, con todos sus accesorios:

Figura 6. Almacenamiento de hidrgeno lquido La mayora de tanques grandes de almacenamiento de hidrgeno lquido son esfricos para minimizar la superficie de transferencia de calor por unidad de volumen y reducir as la evaporacin flash. Cuando el diseo lo requiere para facilitar el transporte, se realizan tanques en forma cilndrica, que poseen una relacin volumen-rea parecida a la de un tanque esfrico.

14

A pesar de tener en cuenta todas las recomendaciones anteriores, es posible que una mnima cantidad de producto se evapore. Para maximizar el rendimiento de la instalacin, esta cantidad de gas, que ya est a baja temperatura, se puede reintroducir en la planta y volver a licuar con un menor gasto de energa. En caso de no poder licuar el boil-off generado, por ejemplo durante el transporte del producto, si se realizara por mar se podra usar ese gas para alimentar la caldera principal, y aprovechar as su alto poder energtico. v Mediante hidruros metlicos El almacenamiento mediante hidruros se divide en tres tipos: inico, metlico o covalentes. El principio de funcionamiento es el siguiente. Inicialmente, el metal se encuentra libre de hidrgeno. A continuacin, se empieza a inyectar hidrgeno a cierta temperatura y ste se disuelve en la fase metlica, en ese momento aumenta la presin del compuesto. Conforme aumenta la presin, los incrementos de hidrgeno en la mezcla son cada vez menores, hasta que puede considerarse lleno. En la descarga, la presin disminuye, y se debe suministrar calor al hidruro para mantener las condiciones de reversibilidad. Aun as, es posible que se produzca un poco de histresis. A continuacin se muestra una tabla con los diferentes hidruros y su capacidad de captacin de moles de hidrgeno: Tabla 3. Hidruros y su captacin Hidruro FeTiH LaNiH MgNiH

Capacidad de almacenamiento 0,096 0,089 0,081

Calor de formacin (kcal/mol) 13 7,4 6,7

A continuacin se muestra un sistema de hidruro metlico:

Figura 7. Almacenamiento de hidrgeno mediante hidruros metlicos 15

En el almacenamiento de hidrgeno por hidruros metlicos existen diversos problemas. La velocidad de carga y descarga del lecho metlico depende del coeficiente de transmisin del calor, adems de la presin y temperatura de almacenamiento. Adems, el deterioro del lecho metlico, la fragilidad y la baja densidad de almacenamiento de hidrgeno son puntos clave a tener en cuenta a la hora de elegir este sistema. Otro importante problema que se presenta en el uso de bateras de hidruro metlico es que las finas partculas del lecho metlico son muy sensibles a las impurezas tales como el oxgeno o el monxido de carbono. Dichas impurezas disminuyen el rendimiento en el almacenamiento de hidrgeno, debido a que pueden llegar a inactivar las partculas de hidruro metlico.

3.4.Distribucin del hidrgeno

Las distintas maneras de distribuir el hidrgeno son las siguientes: v Transporte de hidrgeno a alta presin Existen diversas opciones a la hora de distribuir el hidrgeno a alta presin. La primera divisin se encuentra en la cantidad de hidrgeno que se necesita. Cuando la cantidad es muy grande o para usos industriales, la distribucin suele hacerse mediante gasoductos adaptados. Por contra, si la distribucin responde a usos puntuales o de bajo volumen, se realiza mediante botellas o tanque de tamao moderado. Cuando se necesita un suministro constante de hidrgeno a gran escala, la opcin ms econmica es la distribucin mediante gasoductos. Estos, pueden transportar gas natural a alta presin, y se puede mezclar hasta un 30 % de hidrgeno en el contenido sin necesidad de realizar modificaciones en la lnea. Por este motivo, las lneas ya existentes que antiguamente se dedicaban al transporte de gas natural se pueden adaptar para otros usos o bien continuar en funcionamiento pero de una forma ms rentable. El nico inconveniente es que en el punto de recepcin del gas debe existir un sistema capaz de separar el hidrgeno del gas natural. Las presiones tpicas de funcionamiento de un gasoducto se sitan entre 10-30 bar, y dependiendo de las necesidades, suelen transportar unos flujos de entre 310-8.900 kg/h. En Alemania, existe el gaseoducto que transporta 8.900kg/h de hidrgeno a una presin de 20 bar, con una tubera de 0,25 metros de dimetro. EE.UU. posee ms de 720 km de tuberas dedicadas al transporte de hidrgeno, que recorren las zonas de Texas, Indiana, Louisiana y California, las cuales poseen extensas refineras y reas industriales dedicadas a procesos qumicos, en los cuales se hacen necesarias grandes cantidades de hidrgeno.

16

Figura 8. Transporte de hidrogeno en EEUU. Otra manera de transportar hidrgeno gaseoso a alta presin es por carretera. Este transporte se realiza usando recipientes cilndricos a una presin de entre 200 y 600 bar. A este tipo de camiones, se les denomina tube trailers, y suelen transportar unas cantidades de hidrgeno de entre 60 y 460 kg. Como ventaja a este tipo de sistema, mencionar que a parte de transportar hidrgeno, el mismo camin puede usarse para transportar otros gases a alta presin A continuacin se muestra una imagen de este tipo de trailers:

Figura 9. Transporte de hidrgeno en trailers. Los cilindros van protegidos en el interior de una cajera metlica debidamente sealizados, indicando el tipo de gas que transportan. 17

v Transporte del hidrgeno lquido El transporte de hidrgeno en estado lquido ofrece una gran variedad de posibilidades para su distribucin. Se puede transportar por carretera, por ferrocarril, o por mar. Otra posibilidad cuando se desea un alto rendimiento en el transporte del hidrgeno es el transporte mediante gasoductos. Para el transporte por carretera, se usan trailers equipados con tanques Dewar de gran capacidad (entre 48.000 y 52.000 litros aunque algunos tanques espaciales pueden llegar hasta los 80.000 litros). Estos tanques estn bien aislados, y sus prdidas por boiloff suelen ser de 0,25 %/da. Un camin que transporte hidrgeno en estado lquido, es equivalente a 15 o 30 camiones que transporten hidrgeno a alta presin. Eso, muestra un ahorro significativo en el transporte de hidrgeno por carretera en contraposicin al hidrgeno a alta presin. En el transporte por ferrocarril, se usan tanques cilndricos Dewar horizontales para dar ms estabilidad al transporte del depsito. La capacidad de dichos tanques suele estar entorno a los 10.000 litros. Por ltimo, en el transporte marino se usan tambin tanques Dewar, con capacidades que pueden llegar a un milln de litros. En el transporte mediante gasoductos, el factor que determina el tipo de tubera que se va a usar depende de la distancia que debe recorrer el fluido y del presupuesto de la instalacin. Para distancias cortas, se usan aislantes de espuma de poliuretano o polimetano envolviendo el tubo central, adems de una barrera en la parte exterior capaz de retener el vapor de agua. Esa barrera exterior, se usa para evitar que la humedad ambiente se congele y provoquen una rotura debido a las dilataciones y contracciones de este. Los aislantes porosos, no se usan para recubrir conductos a temperaturas tan bajas, ya que a travs de sus porosidades se introduce la humedad ambiente y al final acaba por romper el aislante. Para distancias ms largas, adems de todo lo mencionado, se suele montar una tubera exterior a la tubera de distribucin, que es estanca y que permite crear el vaco en su interior. De este modo, el espacio entre las tuberas se convierte en una especie de frasco Dewar, y se reduce el intercambio de calor con el exterior de forma considerable.

4.Vertedero de residuos solidos urbanos

4.1.Clasificacin de vertederos de residuos solidos urbanos
Los vertederos son emplazamientos especialmente preparados para ser destinados a contener residuos de caractersticas homogneas y heterogneas, de forma controlada bajo tierra o en superficie. 18

Antiguamente, estos vertederos no tenan la atencin que desde este siglo se les ha dado debido a factores como las proporciones cada vez mayores de las ciudades y el mayor conocimiento cientfico de los problemas sanitarios ocasionados en los basureros. En los aos 30, en Estados Unidos y en Gran Bretaa se empieza a emplear maquinaria pesada para la compactacin de los residuos, aadindose tierra para taparlos: de esta manera, se evitan malos olores y se economiza el espacio disponible. A partir de los aos 60 comienza en EE.UU. el control de las emisiones de biogs. La primera planta de captacin de Europa fue construida en Alemania a mediados de los aos 70. Poco a poco se ha ido potenciando la reduccin en la produccin de residuos, su reutilizacin y su reciclado. Como consecuencia, se han desarrollado o perfeccionado tecnologas como el compostaje aerobio de la fraccin orgnica de los residuos o su mecanizacin anaerobia, y se ha avanzado en el diseo de las plantas de incineracin y plantas de tratamiento del biogs para la produccin de energa elctrica. Bajo el trmino de vertedero de residuos slidos urbanos se incluyen las siguientes definiciones: Vertedero Incontrolado. Se denomina as al vertedero en el que no se aplican medidas protectoras del impacto sobre el medio ambiente. Vertedero Controlado Relleno Sanitario Anaerobio. En l bsicamente los residuos son depositados, triturados, compactados y cubiertos con tierra diariamente en una zona acondicionada previamente para este fin. Se debe proceder a la depuracin de las aguas filtradas (lixiviados) y a la recuperacin de los gases generados en el interior del vertedero por la descomposicin de los residuos (biogs). Dependiendo del grado de densidad que los residuos alcancen, se puede hablar de vertederos de alta densidad (0,9 -1,0 t/m ), media densidad (0,7 - 0,8 t/m ) y baja densidad (0,5 - 0,6 t/m ). Vertedero Controlado Aerobio. Es similar al anterior, pero sin el recubrimiento diario de los residuos. Con ello, se logra una fermentacin aerobia de los residuos. No se genera biogs.
3 3 3

4.2.Degradacin anaerobia y generacin de metano

Los restos de vegetales, los animales muertos y tambin sus excrementos, se descomponen en la naturaleza normalmente en contacto con el oxgeno del aire. Es lo que se conoce como degradacin aerobia y en ella actan microorganismos que consumen oxgeno en su metabolismo. Este tipo de degradacin biolgica va acompaada de desprendimiento de dixido de carbono y vapor de agua, adems de un aumento de la temperatura, debido precisamente a la actividad de esos microorganismos. Sin embargo, a veces la degradacin de la materia orgnica se produce en ausencia del oxgeno del aire, esto es, en condiciones anaerobias. Los microorganismos que actan son del tipo anaerobio y su actividad, adems de ir acompaada de un menor 19

aumento de la temperatura, produce una mezcla gaseosa combustible compuesta principalmente de metano, dixido de carbono, vapor de agua e hidrgeno. De forma artificial, la degradacin anaerobia es utilizada para la depuracin de las aguas residuales urbanas, para la eliminacin de los residuos slidos urbanos en vertederos controlados y para el tratamiento de los excrementos de animales estabulados, conocindose el gas generado en todos estos casos como biogs y, en el caso de los vertedero controlados, tambin como gas de vertedero.

5.Generacin de biogs controlados de RSU.

5.1. Etapas de la degradacin anaerobia

en

los

vertederos

Debido a la cobertura diaria con tierra y materiales inertes de los RSU en los vertederos controlados, la materia orgnica contenida en los mismos se degrada de forma anaerobia. Como resultado de esta degradacin, se desprende una mezcla gaseosa constituida fundamentalmente por metano y oxgeno. Los microorganismos responsables de esta transformacin forman un ecosistema complejo, donde los residuos de la accin de unos son aprovechados como nutrientes por otros. Se distinguen, de forma general, tres etapas en la degradacin de la materia orgnica dentro de un vertedero. Etapa 1. Los compuestos orgnicos son hidrolizados y fermentados a cidos grasos, alcoholes, hidrgeno y dixido de carbono. Etapa 2. Las bacterias acetognicas generan cido actico, hidrgeno y dixido de carbono. Etapa 3. Las bacterias metanognicas generan metano.

Estas tres etapas se resumen en la siguiente reaccin general: !! !! !! + ! ! ! ! ! ! ! ! ! !! ! ! + !"! + + !"! 4 2 2 8 4 2 8 4

La hidrlisis es el paso crtico del proceso, que limita la velocidad de degradacin de los residuos y la generacin de metano, pues los microorganismos necesitan que sus nutrientes estn disueltos en agua para actuar. Es llevada a cabo por bacterias fermentativas que generan encimas extra-celulares. Estas bacterias son un amplio y heterogneo grupo que incluye bacterias anaerobias y bacterias anaerobiasfacultativas. Las bacterias acetognicas, responsables de la segunda etapa, tambin constituyen un amplio y heterogneo grupo. Generan cido actico, hidrgeno y dixido de carbono cuando el cido graso voltil que consumen contiene un nmero impar de

20

tomos de carbono. Estas bacterias pueden tambin consumir compuestos aromticos que contengan oxgeno. Las bacterias metanognicas, responsables de la tercera etapa, son obligatoriamente anaerobias y requieren potenciales REDOX muy bajos. Un grupo, las hidrogenoflicas, convierten hidrgeno y dixido de carbono en metano, mientras que otro grupo, las acetoflicas, convierten principalmente cido actico en metano y dixido de carbono. Las bacterias metanognicas tambin pueden convertir cido frmico y metanol. La conversin de cido actico en metano es considerada la fuente ms importante de metano. Finalmente, las bacterias sulfato-reductoras juegan un importante papel, similar al de las metanognicas, ya que los sulfatos son componentes mayoritarios en muchos tipos de residuos. Las bacterias sulfato-reductoras son anaerobias y pueden transformar hidrgeno, cido actico y cidos grasos altamente voltiles durante la reduccin de los sulfatos. El carbono orgnico se oxida siempre a dixido de carbono de forma opuesta a lo que ocurre con las bacterias metanognicas. Una actividad alta de las bacterias sulfato-reductoras puede entonces hacer decrecer la cantidad de productos orgnicos disponibles para la generacin de metano.

Figura 10. Etapas de la degradacin anaerobia de los RSU.

21

5.2. Composicin del biogs

5.2.1. Evolucin de la composicin con el tiempo La degradacin anaerobia de la materia orgnica es un proceso complejo, en el que intervienen distintas poblaciones de bacterias. El resultado final es la generacin de un gas en cantidad y composicin variable con el tiempo. Los gases de vertederos se generan por la fermentacin de residuos con componentes orgnicos. En este caso, los gases estn constituidos, principalmente, por metano (CH4) y dixido de carbono (CO2), y pueden ser tipificados como biogs. Tambin aparecern amoniaco (NH3), monxido de carbono (CO), hidrgeno (H2), sulfuro de hidrgeno (H2S), nitrgeno (N2) y oxgeno (O2), adems de otros contaminantes en cantidades pequeas. La calidad del gas generado depender principalmente del tipo de residuo vertido, sobre todo de la presencia y tipo de materia orgnica, y tanto la cantidad como la calidad variarn con el tiempo. Las condiciones para la vida bacteriana en el vertedero tambin es un factor importante en la formacin de gas, dependiendo ste del contenido de agua, del pH, de la temperatura, de los nutrientes y del potencial redox. Por ltimo, la heterogeneidad del vertedero tambin es un factor bsico, ya que una infiltracin de agua no adecuada debido a variaciones en la permeabilidad de los residuos puede no producir la fermentacin anaerobia debido a una hidrlisis deficiente o a que el pH se mantiene bajo. Las fases en las que se puede dividir el proceso de fermentacin de gas son: FASE I. Ajuste inicial (aerobia): En esta fase los componentes orgnicos biodegradables de los RSU sufren descomposicin microbiana mientras se colocan en el vertedero y poco despus. Se produce descomposicin biolgica bajo condiciones aerobias, porque hay cierta cantidad de aire atrapado dentro del vertedero. La fuente principal de organismos responsable de la descomposicin de los residuos es el material del suelo que se utiliza como cubricin diaria y final. FASE II. Fase de transicin (anaerobia): Se produce un descenso del oxgeno y comienzan a desarrollarse condiciones anaerobias. Mientras ocurre esto, el nitrato y el sulfato se reducen a gas nitrgeno y sulfuro de hidrgeno. El comienzo de condiciones anaerobias se puede supervisar midiendo el potencial redox que tiene el residuo. En esta fase el pH del lixiviado comienza a disminuir debido a la presencia de cidos orgnicos y al efecto de las elevadas concentraciones de CO2 dentro de vertedero. FASE III. Fase cida: Se acelera la actividad con la produccin de cidos orgnicos y pequeas cantidades de hidrgeno. El primer paso implica la transformacin mediada por enzimas (hidrlisis), de compuestos con alto peso molecular en compuestos aptos para ser usados por los microorganismos como fuentes de energa. El segundo paso (acidognesis) implica la conversin de los compuestos anteriores en compuestos intermedios de bajo peso molecular (cido actico). El CO2 es el principal gas generado en esta fase.

22

FASE IV. Fase de fermentacin del metano (metanognica): En esta fase predomina un grupo de microorganismos que convierte el cido actico y el gas hidrgeno producido en la fase cida en CH4 y CO2. Los microorganismos responsables de esta conversin son anaerobios y se llaman metanognicos. En esta fase la velocidad de formacin de cidos es ms reducida, mientras que el valor del pH es ms neutro. FASE V. Fase de maduracin: Mientras la humedad sigue migrando a travs de los residuos, se transforman porciones de material degradable que antes no estaba disponible. La velocidad de generacin de gas disminuye porque la mayora de los nutrientes se han separado con el lixiviado durante las fases anteriores. Durante esta fase, el lixiviado podr contener cido hmico y flvico, que son difciles de degradar biolgicamente.

Figura 11. Fases de fermentacin de los RSU.

5.2.2. Componentes mayoritarios del biogs Los componentes mayoritarios del biogs son: Metano (CH4) Dixido de carbono (CO2) Nitrgeno (N2) Oxgeno (O2) Vapor de agua (H2O)

v Metano El contenido en metano es el parmetro ms interesante, pues de l depende el poder calorfico del biogs. El contenido habitual de metano en el biogs est entre un 40-60%.

23

La presencia de oxgeno en el biogs es debida a la entrada de aire en los pozos de captacin cuando stos se someten a una presin relativa negativa para la aspiracin del biogs. El Poder Calorfico Inferior del metano es de 35.880 kJ/Nm3. Aproximadamente 1 Nm3 de biogs al 50% de metano equivale a 0,5 litros de gasolina. Es ms ligero que el aire, por lo que tiende a escapar a la atmsfera. El metano influye en el calentamiento global de la Tierra de forma significativa (1kg de metano equivale a 21 kg de dixido de carbono). Los motores que trabajan con biogs necesitan una concentracin de al menos un 30% de metano. v Dixido de carbono El dixido de carbono es inodoro e incoloro y puede producir accidentes por asfixia al desplazar al oxgeno en el sistema respiratorio. Resultan txicas las exposiciones a niveles del 1,5% en volumen durante ms de 10 minutos, o del 0,5% en volumen durante ms de 8. Su eliminacin total aumenta el poder calorfico del biogs, haciendo posible la mezcla con gas natural en la red de distribucin u obtener hidrgeno a travs de un proceso de reformado. En el caso de los motores de encendido por compresin Diesel-Gas, la alta resistencia del metano a la autoignicin aumenta por la presencia del CO2, por lo que las condiciones de temperatura y presin que se alcanzan en el cilindro pueden llegar a ser insuficientes. El dixido de carbono puede ser un importante agente corrosivo a altas presiones en presencia de agua. En estas condiciones se forma cido carbnico, H2CO3. v Nitrgeno Su presencia est asociada a la entrada de aire al vertedero por una mala cobertura de los residuos, una extraccin forzada del biogs excesivamente enrgica o una toma de muestras incorrecta. En las primeras etapas de la degradacin anaerobia tambin se forma hidrgeno (H2), que es altamente inflamable. No obstante, su porcentaje en el gas de vertedero es muy bajo. v Monxido de carbono El monxido de carbono (CO) es extremadamente txico, inodoro, incoloro e inflamable. Su concentracin en el biogs es tambin muy baja. v Vapor de agua El biogs suele estar saturado completamente de vapor de agua. Debido al enfriamiento del biogs al ser extrado del vertedero (la temperatura ambiente es normalmente inferior a la del gas) se producen condensaciones en las lneas que pueden obstruirlas. Es necesario instalar purgas automticas en los puntos ms bajos de las conducciones. El agua es arrastrada por el sistema de aspiracin si la velocidad del gas en el interior de las lneas supera los 5 m/s. En el caso de que se quiera utilizar el biogs para producir energa, es necesario eliminar este vapor de agua. 24

5.2.3. Componentes minoritarios del biogs La medida de los componentes minoritarios del biogs es interesante debido a los problemas de corrosin que provocan, en especial los compuestos orgnicos halogenados, el sulfuro de hidrgeno y los organosulfurados. El biogs puede ser tratado hasta eliminar las trazas existentes de compuestos orgnicos halogenados y otros compuestos, como el sulfuro de hidrgeno. El sulfuro de hidrgeno (H2S) es un compuesto txico e inflamable. Su olor, muy fuerte, se asocia generalmente a la degradacin anaerobia de residuos orgnicos. El sulfuro de hidrgeno ataca especialmente las piezas de cobre (Cu), hierro (Fe) y acero. La corrosin de estas piezas se acelera por el alto contenido en humedad del biogs. Adems, durante la combustin del biogs el sulfuro de hidrgeno (H2S) oxida a SO2 y SO3. Estos xidos de azufre, por reaccin con el vapor de agua, forman cido sulfuroso, H2SO3, y cido sulfrico, H2SO4. Estos cidos son altamente corrosivos, especialmente cuando, despus de la condensacin, se acumulan localmente. Esto puede ocurrir en las conducciones de salida de gases de motores y calderas. Los efectos corrosivos del biogs comienzan a manifestarse con concentraciones totales de sulfuro de hidrgeno superiores a 500 mg/ Nm3. Es difcil determinar a partir de qu concentracin estos compuestos minoritarios comienzan a ser dainos en los sistemas de aprovechamiento, pues depender no slo del tipo (motor, turbina, quemador, pila de combustible, etc.) sino tambin del modelo y del fabricante. En general, un quemador presenta menos problemas de corrosin que un motor fuel-gas, un motor fuel-gas menos problemas que un motor de gas de encendido provocado (pues ste ltimo trabaja a un rgimen de revoluciones muy superior), y un motor de gas de encendido provocado menos problemas que una turbina de gas. No obstante, si la turbina funciona con el vapor generado en una caldera de gas, estaremos en un caso tan favorable como el simple quemador de biogs.

5.3. Impacto ambiental de la generacin de biogs en los vertederos

La generacin de biogs es el segundo problema medioambiental en importancia, despus de la produccin de lixiviados, derivado del vertido de RSU. La generacin de biogs ocasiona los siguientes impactos: Afecta a la Seguridad e Higiene de trabajadores y poblacin adyacente al vertedero. Influye en el desarrollo de la vegetacin en el vertedero. Las emisiones de biogs tienen una incidencia negativa sobre el medio ambiente global.

A continuacin desarrollaremos brevemente estos tres puntos. Cabe aadir que el biogs tambin contribuye a la contaminacin de aguas subterrneas cuando, en vertederos inadecuadamente impermeabilizados, se filtra disuelto en el lixiviado. 25

5.3.1 Efectos sobre la Seguridad e Higiene de los trabajadores y la poblacin adyacente. Tradicionalmente, la poblacin adyacente a los vertederos y los propios trabajadores del mismo se quejan de los malos olores asociados a las emisiones de biogs en el vertedero. Sin embargo, la generacin de biogs en el vertedero acarrea riesgos de incendio y explosin y efectos contra la salud de algunos de sus componentes. El metano, principal constituyente del biogs, es inflamable y, en determinadas proporciones con el oxgeno del aire, es explosivo. Otros gases presentes en el biogs en menores proporciones, como el hidrgeno, comparten estas propiedades. Existe riesgo de accidentes incluso para la poblacin vecina al vertedero debido a que, en ausencia de las adecuadas medidas preventivas, el biogs es capaz de migrar a travs del terreno a cientos de metros fuera del vertedero. La acumulacin de metano en un recinto cerrado, as como la de dixido de carbono, segundo componente en importancia del biogs, desplaza al oxgeno del aire, habindose producido accidentes por asfixia debido a ello. Gran parte de los compuestos minoritarios del biogs, cuya proporcin total es menor del 1%, son peligrosos para la salud por su carcter txico. 5.3.2. Efectos sobre la vegetacin. Existen numerosos ejemplos de daos en la vegetacin debidos a la generacin de biogs en los vertederos. Estos efectos han sido observados tanto en el propio vertedero como en terrenos cercanos a l. No obstante, cuando ocurre , se constata tambin la carencia de sistemas de extraccin del biogs y/o deficiencias importantes en el sellado final del vertedero. Una correccin de estas deficiencias, acompaada de una correcta repoblacin con plantas adecuadas, solucionan estos problemas. Los daos en la vegetacin se manifiestan como clorosis, defoliacin y prdida de ramaje. Estos sntomas no son exclusivos del biogs, tambin pueden ser debidos a sequas, exceso de sales en el suelo y, en el caso de la clorosis, carencia de nutrientes. La presencia de biogs tambin se pone de manifiesto con el crecimiento enano de la vegetacin, desarrollo superficial de las races y, en casos severos, muerte de la vegetacin. Los efectos del biogs en las plantas estn asociados con la migracin del biogs en la zona de la raz y el desplazamiento del aire de esta zona. Ello conlleva en unos casos la aparicin de condiciones anxicas y, con ello, la asfixia de la planta. Otras veces su intoxicacin, por la presencia de gases txicos, y, finalmente, en otros casos, problemas derivados de un cambio en la composicin del suelo por variaciones del pH. 5.3.3 Efectos sobre el Medio Ambiente global Se calcula que un 70% de las emisiones de metano a la atmsfera son causadas por la actividad humana. Entre un 6% y un 13% del total de emisiones de metano tiene su origen en los vertederos. Estas emisiones de metano repercuten en el calentamiento 26

global de la Tierra, conocido como Efecto Invernadero. El metano es unas 21 veces ms eficaz atrapando calor en la atmsfera que el dixido de carbono. Comparado con el CO2 y tomando un horizonte temporal de 100 aos, el CH4 tiene un potencial 21 veces superior sobre el calentamiento global. Es decir, la emisin de una sola tonelada de metano a la atmsfera es tan negativa como la emisin de 21 toneladas de dixido de carbono. Algunos de los compuestos minoritarios presentes en el biogs, especialmente los clorofluorocarbonos (CFC) tienen una repercusin negativa tanto en el Efecto Invernadero como en la destruccin de la capa de ozono.

6. Sistemas de extraccin del gas

6.1. Tipos de sistemas de extraccin de gas
Tanto el revestimiento inferior como el recubrimiento final de un vertedero deben ser impermeables para los gases, por lo que, cuando se prevea la formacin de gas, se debe instalar un sistema de extraccin que sea capaz de evacuar todo el gas que se produzca en el vertedero. La extraccin del gas se puede realizar al bajar la presin en dicho sistema, lo que producira que la diferencia de presin desplace al gas que podr ser extrado. Adems, el sellado del vertedero produce una pequea sobrepresin que tambin ayuda a la salida de los gases. Los sistemas de extraccin de gas se pueden dividir en dos: pasivos y activos. Los sistemas de extraccin pasivos se instalan en vertederos con poca formacin de gas, por lo que se aplican a pequeos vertederos (40.000 m3) con residuos no biodegradables. Dicho sistema consiste en la evacuacin de gas hacia la atmosfera a travs de aperturas en el recubrimiento utilizando energa en forma de vaco, por medio de una serie de respiraderos de gas cada 7.500 m3 de residuos, aproximadamente. Se puede lograr el control de los gases principales y de los oligogases mientras se estn produciendo, proporcionado caminos de mayor permeabilidad. Uno de los mtodos pasivos ms comunes pretende reducir la migracin lateral de los gases rebajando la presin del gas en el interior del vertedero. Para ello, se instalan chimeneas a travs de la cobertura final, extendindose hacia abajo en la masa de residuos slidos. Si el metano es el gas que se escapa se pueden conectar varias chimeneas y equiparlas con un quemador con llama piloto, aunque su uso puede no alcanzar las exigencias para el control de la calidad del aire de muchas instalaciones urbanas. Tambin se podran instalar zanjas perimetrales de interceptacin lateral o zanjas barrera, o barreras ms impermeables que el suelo adyacente.

27

Figura 12. Chimeneas de control pasivo de gas. Los sistemas de extraccin activos hacen uso de una instalacin extractora a depresin, formada por una serie de pozos o chimeneas de extraccin profundos, conectadas a una tubera general, y de esta a un soplador que distribuir el gas para su uso como fuente de energa. Normalmente las chimeneas se utilizan en vertederos con profundidades de residuos slidos de, por lo menos, 8 m. Se trata de una serie de chimeneas verticales instaladas dentro del vertedero a lo largo de su borde. Cada chimenea se conecta al tubo recolector comn que est conectado a un compresor que produce vaco (presin negativa). Al aplicar el vaco se crea una zona o radio de influencia alrededor de cada chimenea y dentro del cual el gas es aspirado. Se debe evitar una sobrecarga del sistema para que el aire exterior no entre. La chimenea es una tubera de PVC o PE de 10-16 cm. de dimetro, cuya parte inferior est perforada colocada sobre un relleno de grava. El resto de la funda no se perfora y se coloca en un relleno de tierra o de residuos slidos.

Figura 13. Pozo activo para la generacin de gas de vertedero 28

Otra clasificacin distinta de los sistemas de extraccin es la siguiente: 6.1.1. Extraccin horizontal de gas Se instalan conductos horizontales en el vertedero despus de completar dos o ms niveles. Entre los residuos y el recubrimiento se instala una capa de drenaje para gases con grava y se cubre con residuos slidos. 6.1.2. Extraccin vertical de gas Se instalan conductos verticales equidistantes para que sus zonas de influencia se complementen. Las zonas de influencia se pueden determinar con pruebas de aspiracin. Las chimeneas verticales se instalan despus de llenarse el vertedero, hasta un 80 % de la profundidad de los residuos, para que sus zonas de influencia lleguen al fondo del vertedero.

Figura 14. Recuperacin del gas de vertedero con chimenea vertical

En la fase de explotacin de un vertedero no se dispone de un recubrimiento, por lo que la difusin de gas hacia el exterior es libre, pero puede evitarse con la construccin de suficientes conductos verticales u horizontales, con una separacin mxima de 70 m. En funcin de la produccin y del tipo de gas se pueden instalar sistemas extractores activos o pasivos. Tras la extraccin, y en funcin de su cantidad y composicin, el gas se podr incinerar o aprovechar. Para crear una diferencia de presin suficiente entre los residuos y el sistema de extraccin, los conductos deben ser revestidos de material grueso con alta permeabilidad para gas, como escombros triturados o gravas. Como es sabido, la depresin aplicada no debe ser excesiva para no aspirar aire del exterior, puesto que se daara el proceso metanognico. 29

En la fase de clausura del vertedero, donde el recubrimiento elimina la difusin de gases al exterior, la distancia entre conductos puede ser ampliada y apenas existe la posibilidad de aspiracin de aire exterior. El vertedero se debe cubrir con la mayor rapidez una vez que haya alcanzado su altura final para obtener el mayor rendimiento de extraccin, pero conlleva el riesgo que los compuestos cidos no se evacuen a tiempo, retrasando o impidiendo alcanzar la fase metanognica.

6.2. Diseo del pozo de extraccin

El punto ms importante en el diseo de los pozos de extraccin de gas es el espaciado que debe guardarse entre ellos. Dicho espaciado debe ser tal que la zona de influencia entre dos pozos anexos se debe solapar, por lo que las disposiciones en tringulo, hexgono o cuadrado son muy habituales.

6.3. Diseo de la tubera general

Esta tubera se encarga de conectar los pozos de extraccin con el soplador y, normalmente, est formada por una tubera PVC de 15 a 20 cm. de dimetro, metida en una zanja rellena con arena. El principal problema de esta tubera es la posible aparicin de perforaciones con las consiguientes prdidas de gas que estas ocasionaran. Para evitar estos posibles escapes incontrolados, los conductos deben ir provistos de vlvulas, sifones o cierres, instalados en el punto ms bajo del conducto.

Figura 15. Zanja y tubera de extraccin de gas En general, todo el sistema de extraccin debe ser constituido con materiales resistentes a la corrosin y con un grosor suficiente para resistir las tensiones debido a los asentamientos y compactaciones. Las conexiones de las tuberas mediante soldadura o brida deben ser resistentes a traccin.

30

6.4. Diseo del sistema de transporte del condensado

Como el gas extrado de un vertedero ser un gas saturado, se condensar al producirse una bajada de temperatura mientras avanza por la tubera general. Si el vertedero posee un revestimiento, el condensado puede ser recirculado para su posterior infiltracin en los vertidos, o para ser tratado junto con el lixiviado. Para el transporte de dicho condensado se utilizan unos sistemas, mostrado en la figura , espaciados 150-230 m para, posteriormente ser tratado con el lixiviado.

Figura 16. Sistemas de transporte de condensado El transporte y mezcla del condensado produce una disminucin en la concentracin de los compuestos voltiles orgnicos del lixiviado, aunque existen otros elementos cuya concentracin aumentara los lmites permitidos, por lo que ciertos condensados debern considerarse como peligrosos. Para evitar la concentracin de condensados en los conductos, que obstruirn la extraccin de gas, se debe construir con una pendiente permanente, y con puntos de drenaje para lquidos.

7.Aprovechamiento vertedero

energtico

del

gas

de

7.1.Clasificacin y usos del biogs

El aprovechamiento del gas depende del grado de limpieza que presenta, las alternativas para su tratamiento varan desde la simple eliminacin de la humedad, hasta complejos mtodos para introducir el producto en las tuberas de gas natural o producir 31

hidrgeno. El alcance del tratamiento lo determina el posible uso que se le quiera dar al gas. El biogs est compuesto por metano, dixido de carbono, oxigeno, nitrgeno, vapor de agua y elementos trazas como sulfuro de hidrgeno y compuestos orgnicos halogenados. La combinacin de vapor de agua con los elementos traza acta como un potente corrosivo para los sistemas de generacin de energa elctrica, por lo que el biogs deber de ser tratado para eliminar aquellos compuesto que puedan resultar nocivos. Podemos clasificar el biogs en tres categoras, basndonos en el pretratamiento requerido para su utilizacin: Combustible de baja calidad: la utilizacin de biogs como combustible de baja calidad requiere unos mnimos pretratamientos, como son la eliminacin de los condensados y del vapor de agua contenido en el biogs. Combustible de calidad media: la eliminacin de condensados y vapor de agua es mayor que para el caso de combustibles de baja calidad. Adems requiere la utilizacin de tratamientos qumicos para eliminar los elementos trazas como los compuestos de azufre, y compuestos orgnicos voltiles. Combustible de alta calidad: los tratamientos son ms extensos que para el caso anterior. Se eliminarn los condensados y los elementos trazas y adems se separar el dixido de carbono para obtener metano, metanol, hidrgeno, etc.

7.2. Aplicaciones para el biogs de baja calidad

El biogs mediante unos mnimos tratamientos, puede ser usado como combustible para calderas, hornos de secado y microturbinas. El nico tratamiento que se le debe hacer al gas es la eliminacin de condensados y la eliminacin de partculas slidas. Calderas y Turbinas de vapor: El vapor producido por la caldera podra utilizarse para calefaccin, o bien, para mover una turbina y producir electricidad. Microturbinas: Las microturbinas pueden funcionar con biogs de baja calidad. Pueden proporcionar hasta 100 kW de potencia. La ventaja de las microturbinas frente a los motores de combustin interna es que se adaptan mejor a las caractersticas del biogs, pudiendo trabajar con contenidos elevados de cido sulfhdrico y concentraciones bajas de metano. El aire es aspirado y comprimido hasta la cmara de combustin. All se inyecta el biogs y los gases calientes se expanden a travs de la turbina que, al girar mueve el alternador elctrico.

32

7.3. Aplicaciones para el biogs de media calidad

El biogs de media calidad tiene una gama ms amplia de aplicaciones, debido a que se eliminan algunos compuestos corrosivos contenidos en el biogs. Se puede utilizar en calderas industriales, como gas de hornos, motores de combustin interna, turbinas, microturbinas, etc. Para obtener biogs de media calidad se necesitar un pretratamiento ms costoso. Estos gastos adicionales pueden compensarse con una mayor vida til de los equipos y un menor gasto en mantenimiento. Motores de gas alternativos: Los hay disponibles en varios tamaos que funciona con potencias de salidas que oscilan entre 0,5 y 3 MW. Tiene menores costes por kilovatio producido y son ms eficientes que la mayora de las turbinas de gas. Como desventajas, los motores de gas alternativos tienen mayores costes de mantenimiento que las turbinas y requiere personal cualificado para su mantenimiento. Adems, aunque contaminan mucho menos que la emisin libre del biogs a la atmosfera, no es una solucin tan limpia como puede ser las pilas de combustible. Turbina de gas: Las turbinas de gas son ms adecuadas para vertederos con grande caudales de biogs y con mayor estabilidad en la produccin del mismo. El rango de potencia va de 1 a 8 MW. Sistemas de ciclo combinados: Los sistemas de ciclo combinado utilizan juntas turbinas de gas y turbinas de vapor para producir electricidad. Tiene una eficiencia superior al 40 % y se utiliza el calor residual de la turbina de gas para la caldera de la turbina de vapor. De estas se reduce el volumen de biogs necesario para la produccin de electricidad. Los sistemas de ciclo combinado suelen ser rentables para plantas de ms de 10 MW de salida.

7.4 Aplicaciones para el biogs de alta calidad

Gas natural: Tras unos procesos complejos de depuracin del biogs, en el que se incluye la eliminacin de los compuestos trazas y la separacin del dixido de carbono, se obtiene metano que puede servir como sustituto del gas natural. Este gas natural se puede canalizar y vender directamente al mercado. Para ellos se debe de disear la instalacin acorde al nivel de pureza deseado del metano y a la presin necesaria para conectarlo a la red de distribucin. Venta de dixido de carbono: Tras la depuracin del gas y separacin en cada uno de sus constituyentes, se puede extraer el dixido de carbono y venderlo en el mercado. El dixido de carbono puede ser separado del biogs mediante superficies de adsorcin, membranas de separacin o con sistemas de tratamiento con disolventes. Aunque es tcnicamente viable, no se conocen instalaciones que vendan el dixido de carbono derivados del biogs. El dixido de carbono se usa mayoritariamente en el procesamiento de alimentos y bebidas industrias. Produccin de productos qumicos: El metano y el dixido de carbono del biogs pueden utilizarse como materia prima para la produccin de metanol, 33

fertilizantes e hidrgeno para pilas de combustibles. El metanol puede ser utilizado como combustible alternativo o como aditivos para la gasolina y motores diesel. Pilas de combustible: Las pilas de combustible convierten directamente hidrogeno a energa trmica y elctrica .

8. Obtencin de hidrgeno a partir de los gases del vertedero.

El diseo del sistema de tratamiento del biogs va a depender de tres factores: la composicin inicial del biogs, la pureza necesaria del biogs para su uso en las pilas de combustibles y la posible variacin de los componentes trazas con el tiempo para disear un sistema de limpieza del biogs flexible. El primer paso para la depuracin del biogs es la eliminacin del vapor de agua saturado. A continuacin se eliminarn los compuestos trazas que actan como corrosivo. Posteriormente, a partir del metano se obtendr hidrgeno. El proceso de tratamiento del biogs se divide en dos fases. La primera fase (tratamiento primario) ser la eliminacin de condensado y partculas slidas y la segunda (tratamiento secundario) la eliminacin de los compuestos trazas y la obtencin del hidrgeno.

8.1. Tratamiento primario

8.1.1. Eliminacin de condensados La presencia de agua en los sistemas de recoleccin del gas de vertedero tiene efectos perjudiciales en el rendimiento del mismo. La acumulacin de agua reduce los espacios disponibles para que el gas fluya y aumente las prdidas de presin. La presencia de dos fases (gas y lquido) hace difcil alcanzar un rgimen de operacin constante. Por tanto la presencia de agua en los sistemas de recoleccin de gases debe ser controlado y minimizado. Uno de los mtodos para eliminar los condensados es enfriar el gas por debajo de la temperatura de roco del vapor de agua. De esta forma el vapor de agua condensa y pasa a estado lquido. El condensado es enviado a la balsa de lixiviados para su posterior tratamiento. Al enfriar el biogs a temperaturas prximas a 3C tambin se elimina componentes trazas como los siloxanos.

34

Figura 17 . Esquema de tratamiento del biogs para la eliminacin de condensados

8.1.2. Filtracin de partculas Si las partculas slidas que contiene el biogs no son eliminadas pueden daar el sistema de tratamiento del gas y los equipos. Estas partculas se pueden eliminar haciendo pasar el biogs a travs de un filtro, normalmente hecho de acero inoxidable, o tambin usando un separador tipo cicln. Los separadores tipo cicln son capaces de eliminar partculas por debajo de 15 m.

8.2. Tratamiento secundario

8.2.1. Eliminacin de Sulfuro de hidrgeno El sulfuro de hidrogeno (H2S) contenido en el biogs acta como envenenador de los catalizadores en el proceso de sntesis del metano, por este motivo debe de ser reducido a concentraciones muy bajas. Si el biogs se usase para obtener energa por combustin se ha de eliminar debido a las restricciones en las emisiones para controlar la contaminacin ambiental. 8.2.1.1. Mtodos a baja temperatura El sulfuro de hidrgeno se puede eliminar por absorcin en contracorriente, a elevada presin. Estos procesos pueden ser divididos en absorcin fsica o qumica. Sistemas de absorcin qumica: Utiliza un reactivo alcalino que reacciona qumicamente con el sulfuro de hidrgeno. Posteriormente los gases desorbidos son tratados en una planta Claus, dando lugar a azufre slido elemental, comercializable. La reaccin global de la planta Claus es: !! ! + 1 2 !! !! ! + ! realizada en dos etapas:

35

!! ! + 3 2 !! !! ! + !!! !!! + !! ! 3! + 2!! ! Sistemas de absorcin fsica: En estos no hay reaccin qumica entre los gases y la disolucin. La absorcin depende nicamente de la solubilidad del gas, y por tanto de la presin parcial del mismo. A baja presin parcial, la capacidad de absorcin de los absorbentes fsicos es considerablemente inferior a la de los qumicos, pero la cosa cambia cuando la presin parcial es suficiente. Por lo tanto la absorcin fsica se suele emplear en procesos a alta presin. Tambin hay que tener en cuenta que la temperatura influye en la solubilidad en la solubilidad de los gases en lquidos, siendo mayor a menor temperatura. Una ventaja de la absorcin fsica es su habilidad para eliminar trazas de otros compuestos no deseados, tales como hidrocarburos de alto peso molecular, y compuestos orgnicos sulfurados, sin la formacin de productos de reaccin no deseados. La desventaja es que el proceso de absorcin fsica puede complicarse debido a la presencia de absorcin selectiva en etapas, desorcin en varias etapas, los reciclos, etc. Pero las bajas temperaturas de operacin, la no corrosividad, hacen que el material de construccin puede ser acero al carbono. Por otro lado, dado que no existe reaccin qumica entre el solvente y el soluto, se necesita un menor consumo de energa. Debido a la dbil interaccin del soluto con el solvente, la regeneracin puede hacerse utilizando aire o nitrgeno. Una caracterstica de estos solventes fsicos es que absorben tambin el CO2 y los compuestos orgnicos de azufre (COS, CS2, mercaptanos, tiofeno), en funcin de las solubilidades correspondientes. Sistemas de oxidacin hmeda: Existen procesos para la eliminacin selectiva del H2S, que se convierte en azufre elemental. Han sido utilizados comercialmente en una alta gama de presiones, desde la presin atmosfrica hasta 65 bar. Emplean una solucin alcalina (normalmente carbonato de sodio o de potasio), conteniendo un portador de oxgeno, que da lugar a la reaccin de oxidacin siguiente.

8.2.1.2. Mtodos a alta temperatura Este proceso qumico es una reaccin gas-slido no cataltica, mediante la cual el contaminante gaseoso reacciona con el slido, separndose as de la corriente gaseosa. Los tipos de contactores ms apropiados para estos procesos son aquellos que pueden operar en continuo.

8.2.2. Eliminacin de dixido de carbono y obtencin de hidrgeno. Para la eliminacin del CO2 y obtencin de H2 los procesos de reformado son los ms habituales hoy en da. Desde un punto de vista termodinmico se pueden clasificar 36

en endotrmicos y exotrmicos. Los primeros requieren un aporte de calor desde una fuente externa, como en el reformado por vapor de agua; los segundos liberan calor en la reaccin, siendo el caso de la oxidacin parcial. En el reformado autotrmicos se produce una combinacin de los dos procesos, obtenindose un balance neto de calor nulo. 8.2.2.1. Reformado con vapor de agua (SMR) El proceso de reformado con vapor de agua (SMR, Steam Methane Reformer) se puede aplicar a gran variedad de hidrocarburos (gas natural, hidrocarburos lquidos...) y alcoholes. El proceso consta de tres fases que se desarrollan en equipos diferentes, tal como muestra la figura:

Figura 18. Esquema de reformado con vapor de agua

La reaccin que se verifica en la primera fase es la del reformado. !"! + !! ! !" + 3!! Esta ecuacin posee una entalpia de formacin estndar de 206,14 kJ/mol, es decir, es una reaccin endotrmica. Se produce a temperaturas alrededor de 900C por unos tubos por el que circula el metano y el vapor de agua a travs de lechos catalizadores de base de nquel. Los tubos estn contenidos en un horno cuya temperatura es de 960C, que se mantiene mediante quemadores. A la salida del reformador el gas se dirige a la unidad de desplazamiento de CO (Shift Converter) en la que se verifica la ecuacin que sigue sobre catalizadores de cobre. !" + !! ! ! !! + !! La ecuacin posee una entalpa de reaccin estndar de -47,17 kJ/mol, siendo exotrmica. La cantidad de calor liberada y su nivel de temperatura no es suficiente para satisfacer totalmente al demanda de la reaccin de reformado. El calor liberado en la 37

reaccin de desplazamiento puede ser aprovechado para precalentar el biogs a la entrada al reformador. El gas producido como consecuencia de las reacciones anteriores pasa por un condensador en el que se le retira el vapor de agua. El gas que llega a esta unidad es un gas rico en H2 con CO2, restos de agua, CO y CH4. Esta corriente gaseosa se depura en un sistema separador de membranas o de adsorcin-desorcin (PSA, Pressure Swing Adsorption) de donde se obtiene hidrgeno con una pureza de 99,99%. Los gases adsorbidos constituyen el llamado gas de cola que, al ser combustible, se recircula hacia los quemadores del reformador. 8.2.2.2. Oxidacin parcial (POX) La oxidacin parcial (POX, Partial Oxidation) consiste en la oxidacin incompleta de un hidrocarburo, por ejemplo gas natural, donde se oxida el carbono slo hasta CO, quedando libre el hidrgeno, segn la reaccin siguiente: 2!"! + !! 2!" + 4!! La entalpa estndar de reaccin es de -36 kJ/mol, siendo por tanto una reaccin exotrmica, pudiendo as prescindir de quemadores externos para mantener la reaccin. La reaccin se verifica con oxgeno puro o con aire en presencia de catalizadores y transcurre a temperaturas superiores a 800C. La elevada presencia de CO en el gas obtenido tiene el riesgo de la deposicin de carbonilla, especialmente si la reaccin ocurre a presin elevada, lo que es deseable para lograr reformadores ms compactos. Esta carbonilla depositada sobre los catalizadores inhibe la continuacin del proceso. El CO formado se puede eliminar oxidndolo para formar CO2 o bien desplazndolo con agua segn la reaccin siguiente para obtener ms hidrgeno y nuevamente CO2. !" + !! ! !"! + !! La eficiencia del proceso es de alrededor del 70% en grandes producciones industriales. 8.2.2.3. Reformado autotrmico Los reformadores autotrmicos tratan de combinar la compacticidad y capacidad de carga de los reformadores de oxidacin parcial con la eficiencia de los reformadores por vapor, en una sola unidad. El calor liberado en el ltimo se aprovecha para el primero, dando lugar a un balance neto nulo. El CO producido es desplazado con agua para producir ms hidrgeno y CO2. La eficiencia del proceso es similar a la del mtodo de oxidacin parcial. Las reacciones que se producen para los hidrocarburos genricos son: !! !! + ! 2 !! !"# + ! 2 !! + !"#$%

38

!! !! + !!! ! + !"#$% !"# + ! + ! 2 !! En la figura de la pgina siguiente se puede observar el proceso autotrmico de manera esquemtica:

Figura 18. Esquema de reformado con autotrmico

En un reformador autotrmico el combustible, el vapor y el oxgeno se alimentan de forma conjunta a un catalizador que admita tanto reacciones de oxidacin parcial como de reformado por vapor. El calor generado por la reaccin de oxidacin parcial proporciona el calor necesario para el reformado por vapor, eliminando as la necesidad de disponer de una fuente externa de calor.

9.Purificacin
Los reformadores por vapor, por oxidacin parcial y autotrmicos convierten todo el carbn que contiene el combustible alimentado (primario) en monxido de carbono.. Dependiendo de la materia prima, el reformado puede incluir compuestos sulfurosos, metanol lquido u otros contaminantes. La purificacin del reformado es un proceso que se divide en dos etapas. En la primera etapa la mayor parte del monxido de carbono es convertido en dixido de carbono usando una reaccin de cambio agua/gas. En la segunda etapa, el monxido de carbono se reduce ms a fondo usando reacciones de oxidacin selectiva o de metanaje, o bien el hidrgeno es extrado del gas resultante usando un sistema de membranas separadoras (PSA, Pressure Swing Adsorption ). 39

9.1. Reaccin de cambio agua/gas

La reaccin de cambio agua/gas hace reaccionar el monxido de carbono con vapor en un catalizador para producir una mezcla de dixido de carbono y de hidrgeno. La reaccin global es la siguiente: !" + !! ! ! !! + !! + !"#$% En la siguiente figura se muestra el proceso de forma esquemtica de la reaccin de cambio agua/gas.

Figura 19. Esquema de purificacin reaccin agua/gas

La reaccin de cambio agua/gas se puede realizar utilizando catalizadores de altas temperaturas, producindose la reaccin a los 300C aproximadamente. O bien utilizando catalizadores de baja temperatura, realizndose a 150C. La reaccin de cambio agua/gas es un proceso exotrmico. ste calor puede recuperarse y utilizarlo en otras partes del proceso de reformado y mejorar as la eficiencia total. Alguno catalizadores usados en la reaccin de cambio pueden oxidar de manera exotrmica cuando se exponen al aire. Esto puede dar lugar a temperaturas elevadas, con lo que puede plantear un riesgo de incendio o daar el catalizador. El mtodo de la reaccin de cambio agua/gas resulta eficiente para eliminar la mayor parte del monxido de carbono del gas resultante del reformado. El monxido de carbono se encuentra presente en el producto final en proporciones de entre el 15y el 60% dependiendo del combustible base utilizado. Con la reaccin de cambio agua/gas pueden reducirse estos valores hasta niveles inferiores al 1%.

9.2. Oxidacin selectiva

La oxidacin selectiva, o selox es un proceso qumico en el que se hace reaccionar el monxido de carbono con el oxgeno en un catalizador para producir dixido de carbono. Con el catalizador se consigue la siguiente reaccin: 40

!" + 1 2 !! ! !! + !"#$% El proceso de oxidacin selectiva se muestra de forma esquemtica en la siguiente imagen.

Figura 20. Esquema de purificacin mediante oxidacin selectiva

Las temperaturas demasiado elevadas favorecen la reaccin de produccin de agua mientras que las temperaturas demasiado bajas dan lugar a condensaciones. La reaccin de oxidacin selectiva es un proceso exotrmico. ste calor puede recuperarse y utilizarse en otras partes del proceso de reformado y mejorar as la eficiencia trmica total del proceso. El mtodo de oxidacin selectiva es el ms compacto de todos los mtodos de purificacin vistos hasta ahora, y es capaz de reducir el contenido de monxido de carbono hasta niveles tan bajos como entre 5 y 10 ppm. El principal inconveniente de los oxidantes selectivos es que requieren complejos sistemas de control, especialmente para mantener unos niveles de emisin de monxido de carbono bajos.

9.3. Metanaje
El metanaje es un proceso qumico en el que se hace reaccionar el monxido de carbono y el dixido de carbono con hidrgeno para producir metano y agua. Las reacciones que se producen durante el metanaje son: !" + 3!! ! !! + !! ! + !"#$% ! !! + 4!! ! !! + 2!! ! + !"#$% El proceso del metanaje se ilustra de forma esquemtica en la siguiente figura.

41

Figura 21. Esquema de purificacin mediante metanaje

Las reacciones ocurridas durante el metanaje son las contrarias a las que ocurren durante el reformado por vapor del metano, con lo que estn invirtiendo la produccin de hidrgeno lograda inicialmente. Si este proceso se realizara directamente en el reformado obtenido, todo el hidrgeno producido seria consumido, no produciendo consumo neto. No obstante, si el dixido de carbono se elimina antes del metanaje usando otros medios (como por ejemplo un sistema PSA), el monxido de carbono restante se podra reducir con xito hasta niveles muy bajos, y la prdida en la produccin total de hidrgeno seria muy pequea.

9.4.Adsorcin por oscilacin de presin

La adsorcin por oscilacin de presin (PSA) es un mtodo industrial utilizado comnmente para separar una mezcla de gases en sus varios componentes. Esta tecnologa se ha usado extensivamente en combinacin con los reformadores por vapor para extraer hidrgeno a escalas industriales. La pureza que se puede alcanzar con este sistema es muy elevada (99,99%) mientras que recupera hasta el 85% del hidrgeno disponible. En el proceso de la adsorcin por oscilacin de presin, encontramos unos materiales llamados zeolitas. Una zeolita es un mineral con una superficie cristalina muy estructurada que atrae las molculas de gas hasta su superficie y las retiene mediante la adsorcin fsica. Existen diferentes tipos de zeolitas fabricadas comercialmente, cada una de ellas capaces de adsorber selectivamente una serie de gases o grupos de gases especficos. Se puede por tanto combinar zeolitas para formar tamices moleculares capaces de adsorber los gases que se deseen desechar mientras que dejan pasar al resto de gases. Los dispositivos de adsorcin por oscilacin de presin se construyen normalmente para separar el oxgeno del aire de la misma manera en que el hidrgeno se separa del combustible. La adsorcin fsica implica unas fuerzas de Van der Waals y electrostticas relativamente dbiles. Estos enlaces se rompen fcilmente cuando se someten a 42

variaciones de flujo y de presin. Este principio se utiliza para limpiar los gases no deseados que hayan quedado atrapados en las zeolitas una vez se haya extrado el producto purificado. El proceso de la adsorcin por oscilacin de presin implica cuatro fases primarias que, de manera conjunta, forman un ciclo completo. Durante la primera fase, o fase de presurizacin del suministro, el gas del reformado se introduce en el rea de la zeolita a presin elevada. Durante la segunda fase, o fase de produccin los gases no deseados son retenidos mediante adsorcin por las zeolitas mientras que el hidrgeno purificado se va concentrando y es extrado. En la tercera fase, o fase de descompresin, se disminuye la presin y algunos de los gases no deseados se desprenden. Durante la ltima fase, o fase de purga a baja presin, una parte del gas de hidrgeno puro retorna hacia el dispositivo a baja presin para purgar los restos de gases no deseados. En la figura siguiente se muestra el proceso de adsorcin por oscilacin de presin de manera esquemtica:

Figura 22. Esquema de purificacin mediante adsorcin por oscilacin de presin

9.5.Membranas separadoras de metal

Las membranas separadoras de metal se presentan como una barrera fsica impermeable a todos los gases excepto al hidrgeno. Para funcionar, el reformado debe ser introducido en la membrana a travs de un gradiente de presin. Hasta el 85% del hidrgeno pasa de encontrarse en un estado de presin elevada (20 bar) a un estado de menor presin (2 bar) y muy elevada pureza (>99,999%). El proceso se ilustra de forma esquemtica en la siguiente imagen.

43

Figura 23. Esquema de purificacin mediante membranas separadoras de metal

La principal ventaja de utilizar membranas separadoras de metal es que proporcionan hidrgeno de una elevada pureza, como ya se ha comentado anteriormente. El principal inconveniente de utilizar este sistema es que los costes del material y de su construccin son muy elevados.

44

10. Fuentes bibliogrficas

En el siguiente captulo se expone toda la literatura que se ha empleado en las diferentes etapas de la redaccin del trabajo. Referencia 1

Tipo de documento: Documento pdf. Ttulo: Hidrgeno. Estudio de sus propiedades y diseo de una planta de licuado. Autor: Enric Junyebt Guinart. Lugar: Facultad de Nutica de Barcelona. Fecha: 2011. Referencia 2

Tipo de documento: Documento pdf. Ttulo: Evaluacin, anlisis y diseo de pilas de combustibles para el aprovechamiento energtico en sistemas de gases de vertedero en el centro de tratamiento de Juan Grande. Autor: Ayose Sosa Guerra. Lugar: Universidad de Las Palmas de Gran Canaria. Fecha: 2011. Referencia 3

Tipo de documento: Documento pdf. Ttulo: Hidrgeno. Aplicacin en motores de combustin interna. Autor: Marc Fbrega Ramos. Lugar: Facultad de Nutica de Barcelona. Fecha: 2008-2009. Referencia 4

Tipo de documento: Libro. Ttulo: Gas purification. Autor: Arthur Kohl & Fred Riesenfeld. Edicin: Cuarta edicin. Referencia 5

Tipo de documento: Libro. Ttulo: Manual de diseo y construccin de vertederos de residuos slidos urbanos. Autor: Ivn Vaquero Daz. Fecha: 2004. Referencia 6 45

Tipo de documento: Libro. Ttulo: Hymac. Plan para la implantacin de la economa del hidrgeno en la Macaronesia.

46