EQUILIBRIO QUMICO:

- Ley de accion de masas

- Constante de equilibrio
- Principio de Le Chatelier
Kevin Peter Condori Flores

Contenidos
1.- Concepto de equilibrio qumico.
1.1. Caractersticas. Aspecto dinmico de las reacciones
qumicas.
2.- Ley de accin de masas. K
C
.
3.- Grado de disociacin o.
3.1. Relacin K
C
con o.
4.-

K
p
. Relacin con K
c

4.1. Magnitud de las constantes de equilibrio.
5.- Cociente de reaccin.
6.- Modificaciones del equilibrio. Principio de Le
Chatelier.
6.1. Concentracin en reactivos y productos.
6.2. Cambios de presin y temperatura.
6.3. Principio de Le Chatelier.
6.4. Importacia en procesos industriales.
7.- Equilibrios heterogneos.
2
Qu es un equilibrio qumico?
Es una reaccin que nunca llega a
completarse, pues se produce en ambos
sentidos (los reactivos forman productos, y a
su vez, stos forman de nuevo reactivos).
Cuando las concentraciones de cada una de
las sustancias que intervienen (reactivos o
productos) se estabiliza se llega al
EQUILIBRIO QUMICO.
3
Equilibrio de molculas
(H
2
+ I
2
2 HI)
4

GRUPO ANAYA. S.A.
Variacin de la concentracin con el
tiempo (H
2
+ I
2
2 HI)
5
Equilibrio qumico
C
o
n
c
e
n
t
r
a
c
i
o
n
e
s

(
m
o
l
/
l
)

Tiempo (s)
[HI]
[I
2
]
[H
2
]
Reaccin: H
2
+ I
2
2 HI
6
Constante de equilibrio (K
c
)
En una reaccin cualquiera:
a A + b B c C + d D
la constante K
c
tomar el valor:




para concentraciones en el equilibrio
La constante K
c
cambia con la temperatura
ATENCIN!: Slo se incluyen las especies
gaseosas y/o en disolucin. Las especies en estado
slido o lquido tienen concentracin constante y
por tanto, se integran en la constante de
equilibrio.
7
[ ] [ ]
[ ] [ ]
c d
c
a b
C D
K
A B

Constante de equilibrio (K
c
)
En la reaccin anterior:
H
2
(g)+ I
2
(g) 2 HI (g)




El valor de K
C
, dada su expresin, depende de
cmo se ajuste la reaccin.
Es decir, si la reaccin anterior la hubiramos
ajustado como: H
2
(g) + I
2
(g) HI (g),
la constante valdra la raz cuadrada de la
anterior.
8
2
2 2
[ ]
[ ] [ ]
c
HI
K
H I
=

Ejemplo: Tengamos el equilibrio: 2 SO

2
(g) + O
2
(g) 2 SO
3
(g).
Se hacen cinco experimentos en los que se introducen
diferentes concentraciones iniciales de ambos reactivos (SO
2

y O
2
). Se produce la reaccin y una vez alcanzado el
equilibrio se miden las concentraciones tanto de reactivos
como de productos observndose los siguientes datos:

Concentr. iniciales
(mol/l)
Concentr. equilibrio
(mol/l)
[SO
2
] [O
2
] [SO
3
] [SO
2
] [O
2
] [SO
3
] K
c

Exp 1 0,20 0,20 0,030 0,155 0,170 279,2
Exp 2 0,15 0,40 0,014 0,332 0,135 280,7
Exp 3 0,20 0,053 0,026 0,143 280,0
Exp 4 0,70 0,132 0,066 0,568 280,5
Exp 5 0,15 0,40 0,25 0,037 0,343 0,363 280,6
9
En la reaccin anterior:
2 SO
2
(g) + O
2
(g) 2 SO
3
(g)
K
C
se obtiene aplicando la expresin:



y como se ve es prcticamente constante.
Concentr. iniciales
(mol/l)
Concentr. equilibrio
(mol/l)
[SO
2
] [O
2
] [SO
3
] [SO
2
] [O
2
] [SO
3
] K
c

Exp 1 0,200 0,200 0,030 0,115 0,170 279,2
Exp 2 0,150 0,400 0,014 0,332 0,135 280,1
Exp 3 0,200 0,053 0,026 0,143 280,0
Exp 4 0,700 0,132 0,066 0,568 280,5
Exp 5 0,150 0,400 0,250 0,037 0,343 0,363 280,6
10
2
3
2
2 2
[ ]
[ ] [ ]
C
SO
K
SO O
=

Ejercicio A: Escribir las expresiones de K

C
para
los siguientes equilibrios qumicos:
a) N
2
O
4
(g) 2 NO
2
(g);
b) 2 NO(g) + Cl
2
(g) 2 NOCl(g);
c) CaCO
3
(s) CaO(s) + CO
2
(g);
d) 2 NaHCO
3
(s) Na
2
CO
3
(s) + H
2
O(g) + CO
2
(g).
=
2
2
2 4
[ ]
[ ]
c
NO
K
N O
a)


b)
11
c)


d)
=

2
2
2
[ ]
[ ] [ ]
c
NOCl
K
NO Cl
=
2
[ ]
c
K CO
=
2 2
[ ] [ ]
c
K CO H O
Significado del valor de K
c

12
tiempo
K
C
10
0

c
o
n
c
e
n
t
r
a
c
i

n

tiempo
K
C
> 10
5

c
o
n
c
e
n
t
r
a
c
i

n

K
C
< 10
-2

c
o
n
c
e
n
t
r
a
c
i

n

tiempo
Ejemplo: En un recipiente de 10 litros se
introduce una mezcla de 4 moles de N
2
(g) y 12 moles de
H
2
(g); a) escribir la reaccin de equilibrio; b) si
establecido ste se observa que hay 0,92 moles de NH
3
(g),
determinar las concentraciones de N
2
e H
2
en el equilibrio
y la constante K
c.
a) Equilibrio: N
2
(g) + 3 H
2
(g) 2 NH
3
(g)
Moles inic.: 4 12 0
Moles equil. 4 0,46 12 1,38 0,92
b) 3,54 10,62 0,92
conc. eq(mol/l) 0,354 1,062 0,092
|NH
3
|
2
0,092
2
M
2

K
c
= = = 1,996 10
2
M
2

|H
2
|
3
|N
2
| 1,062
3
0,354

M
4

13
Ejercicio B: En un recipiente de 250 ml se introducen 3 g de
PCl
5
, establecindose el equilibrio: PCl
5
(g) PCl
3
(g) +
Cl
2
(g). Sabiendo que la K
C
a la temperatura del
experimento es 0,48, determinar la composicin molar del
equilibrio.
.
Equilibrio: PCl
5
(g) PCl
3
(g) + Cl
2
(g)
Moles inic.: 3/208,2 0 0
Moles equil. 0,0144 x x x
14
0,0144
conc. eq(mol/l)
0,25 0,25 0,25
x x x
3 2
5
[ ] [ ]
0,25 0,25
0,48
0,0144
[ ]
0,25
C
x x
PCl Cl
K
x
PCl

= = =

0,0130 x =
Moles equil. 0,0014 0,013 0,013
Constante de equilibrio (K
p
)
En las reacciones en que intervengan gases
es mas sencillo medir presiones parciales
que concentraciones:
a A + b B c C + d D
y se observa la constancia de K
p
viene
definida por:
15



c d
C D
P
a d
A D
p p
K
p p

Constante de equilibrio (K
p
)
En la reaccin vista anteriormente:
2 SO
2
(g) + O
2
(g) 2 SO
3
(g)
p(SO
3
)
2

K
p
=
p(SO
2
)
2
p(O
2
)
De la ecuacin general de los gases:
p V = n RT se obtiene:
n
p = R T = concentracin R T
V
|SO
3
|
2
(RT)
2

K
p
= = K
c
(RT)
1

|SO
2
|
2
(RT)
2
|O
2
| (RT)

16
Constante de equilibrio (K
p
)
(continuacin)
Vemos, pues, que K
P
puede depender de la
temperatura siempre que haya un cambio en el
n de moles de gases

p
c
c
p
D
d
|C|
c
(RT)
c
|D|
d
(RT)
d

K
p
= = =
p
A
a
p
B
b
|A|
a
(RT)
a

|B|
b
(RT)
b


en donde An = incremento en n de moles de
gases (n
productos
n
reactivos
)
17
A
= ( )
n
P C
K K RT
Ejemplo: Calcular la constante K
p
a 1000 K en la
reaccin de formacin del amoniaco vista
anteriormente. (K
C
= 1,996 10
2
M
2
)
N
2
(g) + 3 H
2
(g) 2 NH
3
(g)
An = n
productos
n
reactivos
= 2 (1 + 3) = 2
K
P
= K
c
(RT)
An
=
L
2
atmL
2

1,996 10
2
0,082 1000K =


mol
2

mol K

K
p
= 2,97 10
6
atm
2
18
Ejercicio C: La constante de equilibrio de la reaccin: N
2
O
4

2 NO
2
vale 0,671 a 45C . Calcule la presin total en el
equilibrio en un recipiente que se ha llenado con N
2
O
4
a 10
atmsferas y a dicha temperatura.
Datos: R = 0,082 atmlmol
-1
K
-1
.
De la ecuacin de los gases podemos deducir:
p 10 atm mol K
[N
2
O
4
]
inic.
= = = 0, 38 M
R T 0,082 atmL 318 K
Equilibrio: N
2
O
4
2 NO
2
conc. Inic. (M) 0,38 0
conc. Equil. (M) 0,38 x 2x
|NO
2
|
2
4x
2



K
c
= = = 0,671 x = 0,18
|N
2
O
4
| 0,38 x
19
Ejercicio C (cont): La constante de equilibrio de la
reaccin: N
2
O
4
2 NO
2
vale 0,671 a 45C . Calcule la
presin total en el equilibrio en un recipiente que se ha
llenado con N
2
O
4
a 10 atmsferas y a dicha temperatura.
Datos: R = 0,082 atmlmol
-1
K
-1
.
Equilibrio: N
2
O
4
2 NO
2
conc. Inic. (M) 0,38 0
conc. Equil. (M) 0,20 0,36

p
TOTAL
= (|N
2
O
4
|
eq
+ |NO
2
|
eq
)RT =
0,082 atmL
(0,20 M + 0,36 M) 318 K = 14,6 atm
mol K
20
Magnitud de K
c
y K
p
.
El valor de ambas constantes puede variar
entre lmites bastante grandes:
H
2
(g) + Cl
2
(g) 2 HCl

(g)
K
c
(298 K) = 2,5 10
33
La reaccin est muy desplazada a la
derecha.
H
2
(g) + I
2
(g) 2 HI(g)
K
c
(698 K) = 55,0
Se trata de un verdadero equilibrio.
N
2
(g) + O
2
(g) 2 NO

(g)
K
c
(298 K) = 5,3 10
31

La reaccin est muy desplazada a la izquierda,
es decir, apenas se forman productos.
21
Grado de disociacin (o).
Se utiliza en aquellas reacciones en las que existe
un nico reactivo que se disocia en dos o ms.
Es la fraccin de un mol que se disocia (tanto
por 1).
En consecuencia, el % de sustancia disociada es
igual a 100 o.
22
Ejemplo: En un matraz de 5 litros se introducen 2 moles de
PCl
5
(g) y 1 mol de de PCl
3
(g) y se establece el siguiente
equilibrio:
PCl
5
(g) PCl
3
(g) + Cl
2
(g). Sabiendo que K
c
(250 C) =
0,042; a) cules son las concentraciones de cada
sustancia en el equilibrio?; b) cul es el grado de
disociacin?
a) Equilibrio: PCl
5
(g) PCl
3
(g) + Cl
2
(g)
Moles inic.: 2 1 0
Moles equil. 2 x 1 + x x
conc. eq(mol/l)(2 x)/5 (1 + x)/5 x/5
|PCl
3
|

|Cl
2
| (1+x)/5

x/5
K
c
= = = 0,042
|PCl
5
| (2 x)/5
De donde se deduce que x = 0,28 moles
23
Ejemplo (cont): En un matraz de 5 litros se introducen
2 moles de PCl
5
(g) y 1 mol de de PCl
3
(g) y se establece el
siguiente equilibrio:
PCl
5
(g) PCl
3
(g) + Cl
2
(g). Sabiendo que K
c
(250 C) =
0,042; a) cules son las concentraciones de cada
sustancia en el equilibrio?; b) cul es el grado de
disociacin?
|PCl
5
| = (2 0,28)/5 = 0,342 mol/l
|PCl
3
| =

(1+ 0,28)/5

= 0,256 mol/l
|Cl
2
| = 0,28 /5 = 0,056 mol/l
b) Si de 2 moles de PCl
5
se disocian 0,28 moles en
PCl
3
y Cl
2
, de cada mol de PCl
5
se disociarn
0,14. Por tanto, o = 0,14, lo que viene a decir
que el PCl
5
se ha disociado en un 14 %.
24
Relacin entre K
c
y o.
Sea una reaccin A B + C.
Si llamamos c = [A]
inicial
y suponemos que en
principio slo existe sustancia A, tendremos
que:
Equilibrio: A B + C
Conc. Inic. (mol/l): c 0 0
conc. eq(mol/l) c(1 o) c

o c

o
|B|

|C| c

o c

o c

o
2

K
c
= = =
|A| c

(1 o) (1 o)
En el caso de que la sustancia est poco disociada
(K
c
muy pequea): o << 1 y
K
c
~ c

o
2
25
Ejemplo: En un matraz de 5 litros se introducen
2 moles de PCl
5
(g) y 1 mol de de PCl
3
(g) y se establece el
siguiente equilibrio:PCl
5
(g) PCl
3
(g) + Cl
2
(g). Sabiendo que
K
c
(250 C) = 0,042 a) cules son las concentraciones de
cada sustancia en el equilibrio?; b) cul es el grado de
disociacin?
a) Equilibrio: PCl
5
(g) PCl
3
(g) + Cl
2
(g)
Conc. inic.: 2/5 1/5 0
conc. eq(mol/l) 0,4(1o) 0,2+0,4

o 0,4

o
|PCl
3
|

|Cl
2
| (0,2+0,4

o) 0,4

o
K
c
= = = 0,042
|PCl
5
| 0,4(1o)
b) En este caso y dado el valor de la constante no
debe despreciarse o frente a 1, por lo que
deberamos resolver el sistema:

o = 0,14
26
EjercicioD: En el equilibrio anterior (K
c
= 0,042):
PCl
5
(g) PCl
3
(g) + Cl
2
(g) cul sera el grado de
disociacin y el nmero de moles en el equilibrio de las
tres sustancias si pusiramos nicamente 2 moles de
PCl
5
(g) en los 5 litros del matraz?
Equilibrio: PCl
5
(g) PCl
3
(g) + Cl
2
(g)
Conc. inic.: 2/5 0 0
conc. eq(mol/l) 0,4(1o) 0,4

o 0,4

o
|PCl
3
|

|Cl
2
| 0,4

o
2

K
c
= = = 0,042
|PCl
5
| (1o)
En este caso y dado el valor de la constante no
debe despreciarse o frente a 1, por lo que
deberamos resolver el sistema:

o = 0,276
27
EjercicioD (cont): En el equilibrio anterior
(K
c
= 0,042): PCl
5
(g) PCl
3
(g) + Cl
2
(g) cul sera el grado
de disociacin y el nmero de moles en el equilibrio de las
tres sustancias si pusiramos nicamente2 moles de PCl
5
(g)
en los 5 litros del matraz?
Como o = 0,276

|PCl
5
| = 0,4 mol/l (1 0,276) = 0,29 mol/l
|PCl
3
| =

0,4

mol/l

0,276 = 0,11 mol/l
|Cl
2
| = 0,4 mol/l 0,276 = 0,11 mol/l

n(PCl
5
) = 0,29 mol/l 5 l =
n(PCl
3
) = 0,11 mol/l 5 l =
n(Cl
2
) = 0,11 mol/l 5 l =

28
1,45 moles
0,55 moles
0,55 moles
EjercicioE: A 450 C y 10 atm de presin el NH
3
(g) est
disociado en un 95,7 % segn la reaccin:
2 NH
3
(g) N
2
(g) + 3 H
2
(g). Calcular K
C
y K
P
a dicha
temperatura.
2 NH
3
(g) N
2
(g) + 3 H
2
(g)
n inic. (mol) n 0 0
n equil. (mol) n(1o) no/2 3no/2
0,043 n 0,4785 n 1,4355 n
n
total
= 0,043 n + 0,4785 n + 1,4355 n = 1,957 n
La presin parcial depende de la fraccin molar
n(NH
3
) 0,043 n
p(NH
3
) = p
total
= 10 atm = 0,22 atm
n
total
1,957 n
Anlogamente:
p(N
2
) = (0,4785/1,957) 10 atm = 2,445 atm
p(H
2
) = (1,4355 /1,957) 10 atm = 7,335 atm.

29
EjercicioE (cont): A 450 C y 10 atm de presin el NH
3
(g)
est disociado en un 95,7 % segn la reaccin: 2 NH
3
(g)
N
2
(g) + 3 H
2
(g). Calcular K
C
y K
P
a dicha temperatura.
p(NH
3
) = 0,22 atm;
p(N
2
) = 2,445 atm;
p(H
2
) = 7,335 atm.
p(H
2
)
3
p(N
2
) (7,335 atm)
3
2,445 atm
K
p
= = =
p(NH
3
)
2
(0,22 atm)
2

K
P
= 1,9910
4
atm
2

K
P
1,9910
4
atm
2

K
C
= = = 5,66 M
2

(RT)
2
(0,082 atmM
1
K
1
)
2
(723 K)
2


30
Tambin puede resolverse:
2 NH
3
(g) N
2
(g) + 3 H
2
(g)
Conc inic. (M) c 0 0
Conc. Equil. (M) c (1o) co/2 3co/2
0,043 c 0,4785 c 1,4355 c
La presin total depende del n de moles total y por tanto de la
concentracin total:
c
total
= 0,043 c + 0,4785 c + 1,4355 c = 1,957 c
Aplicando la ley de los gases: c
total
= p / R T
c
total
=10 atm / (0,082 atml/molK) 723K = 0,169 M
c = c
total
/

1,957 = 0,086 M
|NH
3
| = 0,043 0,086 M = 3,7 10
3
M
Igualmente |N
2
| =

4,1 10
2
M y |H
2
| = 0,123 M
|H
2
|
3
|N
2
| (0,123 M)
3
4,1 10
2
M
K
c
= = = 5,6 M
2
|NH
3
|
2

(3,7 10
3
M)
2

K
P
=

K
c
(RT)
An
= 5,6 M
2
(0,082 atmM
1
K
1
723 K)
2
=
2,0 10
4
atm
2

31
Cociente de reaccin (Q)
En una reaccin cualquiera:
a A + b B c C + d D
se llama cociente de reaccin a:



Tiene la misma frmula que la K
c
pero a
diferencia que las concentraciones no tienen
porqu ser las del equilibrio.

32
[ ] [ ]
[ ] [ ]

c d
a b
C D
Q
A B
Cociente de reaccin (Q) (cont)
Si Q = K
c
entonces el sistema est en equilibrio.
Si Q < K
c
el sistema evolucionar hacia la
derecha, es decir, aumentarn las
concentraciones de los productos y disminuirn
las de los reactivos hasta que Q se iguale con K
c
.
Si Q > K
c
el sistema evolucionar hacia la
izquierda, es decir, aumentarn las
concentraciones de los reactivos y disminuirn
las de los productos hasta que Q se iguale con K
c
33
Ejemplo: En un recipiente de 3 litros se introducen 0,6
moles de HI, 0,3 moles de H
2
y 0,3 moles de I
2
a 490C. Si
K
c
= 0,022 a 490C para
2 HI(g) H
2
(g) + I
2
(g) a) se encuentra en equilibrio?; b)
Caso de no encontrarse, cuantos moles de HI, H
2
e I
2

habr en el equilibrio?

a)
[H
2
] [I
2
] 0,3/3 0,3/3
Q = = = 0,25
[HI]
2
(0,6/3)
2

Como Q > K
c
el sistema

no se encuentra

en
equilibrio y la reaccin se desplazar hacia la
izquierda.
34
Ejemplo (cont): En un recipiente de 3 litros se introducen
0,6 moles de HI, 0,3 moles de H
2
y 0,3 moles de I
2
a
490C. Si K
c
= 0,022 a 490C para
2 HI(g) H
2
(g) + I
2
(g) a) se encuentra en equilibrio?; b)
Caso de no encontrarse, cuantos moles de HI, H
2
e I
2

habr en el equilibrio?
b)
Equilibrio: 2 HI(g) I
2
(g) + H
2
(g)
Moles inic.: 0,6 0,3 0,3
Moles equil. 0,6 + 2 x 0,3 x 0,3 x
0,6 + 2 x 0,3 x 0,3 x
conc. eq(mol/l)
3 3 3

35
Ejemplo (cont): b) Caso de no encontrarse, cuantos
moles de HI, H
2
e I
2
habr en el equilibrio?
0,3 x 0,3 x

3 3
K
c
= = 0,022
0,6 + 2 x
2


3

Resolviendo se obtiene que: x= 0,163 moles
Equil: 2 HI(g) I
2
(g) + H
2
(g)
Mol eq: 0,6+20,163 0,30,163 0,30,163

n(HI) = 0,93 mol
n(I
2
) = 0,14 mol
n(H
2
) = 0,14 mol
36
Modificaciones del equilibrio

Si un sistema se encuentra en equilibrio (Q = K
c
)
y se produce una perturbacin:
Cambio en la concentracin de alguno de los
reactivos o productos.
Cambio en la presin (o volumen)
Cambio en la temperatura.
El sistema deja de estar en equilibrio y trata de
volver a l.
37
Cambio en la concentracin de
alguno de los reactivos o productos.
Si una vez establecido un equilibrio se vara la
concentracin algn reactivo o producto el
equilibrio desaparece y se tiende hacia un nuevo
equilibrio.
Las concentraciones iniciales de este nuevo
equilibrio son las del equilibrio anterior con las
variaciones que se hayan introducido.
Lgicamente, la constante del nuevo equilibrio
es la misma, por lo que si aumenta [ reactivos],
Q+ y la manera de volver a igualarse a K
C
sera
que [ reactivos] + (en cantidades
estequiomtricas) y, en consecuencia, que
[productos] |.
38
Ejemplo: En el equilibrio anterior:
PCl
5
(g) PCl
3
(g) + Cl
2
(g) ya sabemos que partiendo de 2
moles de PCl
5
(g) en un volumen de 5 litros, el equilibrio se
consegua con 1,45 moles de PCl
5
, 0,55 moles de PCl
3
y
0,55 moles de Cl
2
cuntos moles habr en el nuevo
equilibrio si una vez alcanzado el primero aadimos 1 mol
de Cl
2
al matraz? (K
c
= 0,042)
Equilibrio: PCl
5
(g) PCl
3
(g) + Cl
2
(g)
Moles inic.: 1,45 0,55 1,55
Moles equil. 1,45 + x 0,55 x 1,55 x
1,45 + x 0,55 x 1,55 x
conc. eq(mol/l)
5 5 5

39
0,55 x 1,55 x

5 5
K
c
= = 0,042
1,45 + x

5
Resolviendo: x = 0,268
Equilibrio: PCl
5
(g) PCl
3
(g) + Cl
2
(g)
n
eq
(mol) 1,45+0,268 0,550,268 1,550,268
1,718 0,282 1,282
conc (mol/l) 0,3436 0,0564 0,2564
El equilibrio se ha desplazado a la izquierda.
Se puede comprobar como:
0,0564 M 0,2564 M
= 0,042
0,3436 M
40
Cambio en la presin
(o volumen)
En cualquier equilibrio en el que haya un cambio
en el nmero de moles entre reactivos y
productos como por ejemplo : A B+
C (en el caso de una disociacin es un aumento
del nmero de moles) ya se vio que K
c
~ c

o
2

Al aumentar p (o disminuir el volumen)
aumenta la concentracin y eso lleva consigo
una menor o, es decir, el equilibrio se desplaza
hacia la izquierda que es donde menos moles
hay.
41
Cambio en la presin
(o volumen) (continuacin)
Este desplazamiento del equilibrio hacia donde
menos moles haya al aumentar la presin es
vlido y generalizable para cualquier equilibrio
en el que intervengan gases .
Lgicamente, si la presin disminuye, el efecto
es el contrario.
Si el nmero de moles total de reactivos es igual
al de productos (a+b =c+d) se pueden eliminar
todos los volmenes en la expresin de K
c
,

con lo
que ste no afecta al equilibrio (y por tanto,
tampoco la presin).

42
Ejemplo: Una mezcla gaseosa constituida inicial-mente por 3,5
moles de hidrgeno y 2,5 de yodo, se calienta a 400C con lo que
al alcanzar el equilibrio se obtienen 4.5 moles de HI, siendo el
volumen del recipiente de reaccin de 10 litros. Calcule: a) El
valor de las constantes de equilibrio K
c
y K
p
;

b) La concentracin
de los compuestos si el volumen se reduce a la mitad
manteniendo constante la temperatura a 400C.
a) Equilibrio: H
2
(g) + I
2
(g) 2 HI (g)
Moles inic.: 3,5 2,5 0
Moles reac: 2,25 2,25 (4,5)
Moles equil. 1,25 0,25 4,5
conc. eq(mol/l) 0,125 0,025 0,45
|HI|
2
0,45
2
M
2

K
c
= = = 64,8
|H
2
|

|I
2
| 0,125 M 0,025 M
K
P
= K
c
(RT)
0
= 64,8
43
Ejemplo (cont): b) La concentracin de los compuestos si el
volumen se reduce a la mitad manteniendo constante la
temperatura a 400C.
b) En este caso el volumen no influye en el equilibrio,
pues al haber el mismo n de moles de reactivos y
productos, se eliminan todas las V en la expresin
de K
C
.
Por tanto, las concentraciones de reactivos y
productos, simplemente se duplican:
|H
2
|

= 1,25 mol/5 L = 0,250 M
|I
2
|

= 0,25 mol/5 L = 0, 050 M
|HI| =4,5 mol/ 5 L = 0,90 M
Se puede comprobar que:
|HI|
2
(0,90 M)
2

K
c
= = = 64,8
|H
2
|

|I
2
| 0,250 M 0,050 M
44
Cambio en la temperatura.
Se observa que, al aumentar T el sistema se
desplaza hacia donde se consuma calor, es decir,
hacia la izquierda en las reacciones exotrmicas
y hacia la derecha en las endotrmicas.

Si disminuye T el sistema se desplaza hacia
donde se desprenda calor (derecha en las
exotrmicas e izquierda en las endotrmicas).
45
Ejemplo: Hacia dnde se desplazar
el equilibrio al: a) disminuir la presin?
b) aumentar la temperatura?
H
2
O(g) + C(s) CO(g) + H
2
(g) (AH > 0)
Hay que tener en cuenta que las concentraciones de
los slidos ya estn incluidas en la K
c
por ser
constantes.
|CO|

|H
2
|
K
c
=
|H
2
O|
a) Al p+ el equilibrio (donde ms moles de gases
hay: 1 de CO + 1 de H
2
frente a 1 slo de H
2
O)
b) Al T| el equilibrio tambin se desplaza hacia
donde se consume calor por ser la reaccin
endotrmica.

46
Principio de Le Chatelier
Un cambio o perturbacin en cualquiera de las
variables que determinan el estado de equilibrio
qumico produce un desplazamiento del
equilibrio en el sentido de contrarrestar o
minimizar el efecto causado por la
perturbacin.

47
Variaciones en el equilibrio
A [reactivos] > 0
A [reactivos] < 0
A [productos] > 0
A [productos] < 0
A T > 0 (exotrmicas)
A T > 0 (endotrmicas)
A T < 0 (exotrmicas)
A T < 0 (endotrmicas)
A p > 0 Hacia donde menos n moles de
gases
A p < 0 Hacia donde ms n moles de gases
48
Importancia en procesos
industriales.
Es muy importante en la industria el saber qu
condiciones favorecen el desplaza-miento de un
equilibrio hacia la formacin de un producto,
pues se conseguir un mayor rendimiento, en
dicho proceso.
En la sntesis de Haber en la formacin de
amoniaco [N
2
(g) + 3 H
2
(g) 2 NH
3
(g)],
exotrmica, la formacin de amoniaco est
favorecida por altas presiones y por una baja
temperatura. Por ello esta reaccin se lleva a
cabo a altsima presin y a una temperatura
relativamente baja, aunque no puede ser muy
baja para que la reaccin no sea muy lenta. Hay
que mantener un equilibrio entre rendimiento y
tiempo
de reaccin.
49
Equilibrios heterogneos
Se habla de reaccin homognea cuando
tanto reactivos como productos se
encuentran en el mismo estado fsico. En
cambio, si entre las sustancias que
intervienen en la reaccin se distinguen
varias fases o estados fsicos, hablaremos de
reacciones heterogneas.
Por ejemplo, la reaccin:
CaCO
3
(s) CaO(s) + CO
2
(g) se trata de un
equilibrio heterogneo.
Aplicando la ley de accin de masas se
cumplir que:
50
2
3
[ ] [ ]
(constante)
[ ]
CaO CO
K
CaCO

=
Equilibrios heterogneos (cont).
Sin embargo, las concentraciones (n/V) de ambas
sustancias slidas (CaCO
3
y CaO) son constantes,
al igual que las densidades de sustancias puras
(m/V) son tambin constantes.
Por ello, agrupando las constantes en una sola a la
que llamaremos K
C
se tiene: K
C
= [CO
2
]
Anlogamente: K
P
= p(CO
2
)
ATENCIN!: En la expresin de K
C
de la ley de
accin de masas slo aparecen las
concentraciones de gases y sustancias en
disolucin, mientras que en la expresin de K
P

nicamente aparecen las presiones parciales de
las sustancias gaseosas.
51
Ejemplo: En un recipiente se introduce cierta cantidad
de carbamato amnico, NH
4
CO
2
NH
2
slido que se disocia
en amoniaco y dixido de carbono cuando se evapora a
25C. Sabiendo que la constante K
P
para el equilibrio
NH
4
CO
2
NH
2
(s) 2 NH
3
(g) + CO
2
(g) y a esa temperatura
vale 2,310
-4
. Calcular K
C
y las presiones parciales en el
equilibrio.
Equilibrio: NH
4
CO
2
NH
2
(s) 2
NH
3
(g) + CO
2
(g)
n(mol) equil. n x 2x x
Luego p(NH
3
) = 2 p(CO
2
) ya que la presin parcial es
directamente proporcional al n de moles.
K
P
= 2,3x10
-4
= p(NH
3
)
2
x p(CO
2
) = 4p(CO
2
)
3

Despejando se obtiene que: p(CO
2
) = 0,039 atm :
p(NH
3
) = 0,078 atm.
52
4
3
2,3 10
( ) (0,082 298)
P
C
n
K
K
RT

= = =

-8
1,5710
Reacciones de precipitacin.
Son reacciones de equilibrio heterogneo
slido-lquido.
La fase slida contiene una sustancia poco
soluble (normalmente una sal)
La fase lquida contiene los iones producidos
en la disociacin de la sustancia slida.
Normalmente el disolvente suele tratarse de
agua.
53
Solubilidad (s).
Es la mxima concentracin molar de soluto en un
determinado disolvente, es decir, la molaridad de la
disolucin saturada de dicho soluto.
Depende de:
La temperatura. Normalmente es mayor a mayor
temperatura debido a la mayor energa del cristal para
romper uniones entre iones.
Energa reticular. Si la energa de solvatacin es mayor que la
reticular U se favorece la disolucin. A mayor carcter
covalente mayor U y por tanto menor solubilidad.
La entropa. Al diluirse una sal se produce un sistema ms
desordenado por lo que aunque energticamente no est
favorecida la disolucin sta puede llegar a producirse.
54
Producto de solubilidad (K
S
o P
S
) en
elctrolitos de tipo AB.
En un electrolito de tipo AB el equilibrio de
solubilidad viene determinado por:
AB(s) A
+
(ac) + B

(ac)
Conc. inic. (mol/l): c 0 0
Conc. eq. (mol/l): c s s
La concentracin del slido permanece constante.
Y la constante de equilibrio tiene la expresin:


Ejemplo: AgCl(s) Ag
+
(ac) + Cl

(ac)
K
S
= [Ag
+
] x [Cl

] = s
2

s es la solubilidad de la sal.
2
S
K s s s = =
55
S
s K =

Ejemplo: Deduce si se formar precipitado de cloruro de plata

cuyo K
S
= 1,7 x 10
-10
a 25C al aadir a 250 cm
3
de cloruro de sodio
0,02 M 50 cm
3
de nitrato de plata 0,5 M.

AgCl(s) Ag
+
(ac) + Cl

(ac)
K
S
= [Ag
+
] x [Cl

] = s
2

n(Cl

) = 0,25 L x 0,02 mol/L = 0,005 mol

Igualmente: n(Ag
+
) = 0,05 L x 0,5 mol/L = 0,025 mol



[Ag
+
] x [Cl

] = 0,0167 M x 0,0833 M =1,39 x 10

3
M
2
Como [Ag
+
] x [Cl

] > K
S
entonces precipitar.

0,005mol
[Cl ] 0,0167M
0,25L 0,05L

= =
+
56
0,025mol
[Ag ] 0,0833M
0,25L 0,05 L
+
= =
+
Producto de solubilidad en otro tipo de
electrolito.
Tipo A
2
B: A
2
B (s) 2 A
+
(ac) + B
2
(ac)
Conc. inic. (mol/l): c 0 0
Conc. eq. (mol/l): c 2s s
Y la constante de equilibrio tiene la expresin:


Las misma expresin ser para electrolitos tipo AB
2.

Tipo A
a
B
b
: A
a
B
b
(s) a A
b+
(ac) + b B
a
(ac)
Conc. inic. (mol/l): c 0 0
Conc. eq. (mol/l): c as bs
2 3
(2 ) 4 = =
S
K s s s
57
( ) ( )
+
= =
a b a b a b
S
K as bs a b s
+
=
S
a b
a b
K
s
a b

3
4
=
S
K
s

Factores que afectan a la solubilidad

Adems de la temperatura, existen otro factores
que influyen en la solubilidad por afectar a la
concentracin de uno de los iones de un
electrolito poco soluble.
Estos son:
Efecto ion comn.
Formacin de un cido dbil.
Formacin de una base dbil.
pH.
Formacin de complejos estables.
Reacciones redox.
58
Efecto ion comn.
Si a una disolucin saturada de un electrolito
poco soluble aadimos otra sustancia que aporta
uno de los iones, la concentracin de ste
aumentar.
Lgicamente, la concentracin del otro ion
deber disminuir para que el producto de las
concentraciones de ambos permanezca
constante.
Como el equilibrio se desplaza a la izquierda la
solubilidad, que mide la mxima concentracin
de soluto disuelto, disminuir en consecuencia.
59
Ejemplo: Cul ser la solubilidad del cloruro de
plata si aadimos nitrato de plata hasta una
concentracin final 0,002 M?
AgCl(s) Ag
+
(ac) + Cl

(ac)
K
S
= 1,7 x 10
-10

= [Ag
+
] x [Cl

] = s
2



Al aadir el AgNO
3
, la [Ag
+
] sube hasta 2 x10
3
M, pues
se puede despreciar la concentracin que haba antes.
En consecuencia, el equilibrio se desplaza a la izquierda
y la [Cl

], es decir, la nueva solubilidad, debe disminuir.

60
10 5
S
s [Ag ] [Cl ] K 1,7 10 1,3 10 M
+
= = = = =
1
8
0
3
1,7 1
8,
0
[ ]
[ ] 2 1
5 1
0
0
S
K
s C
A
M l
g

= = = =

Ejercicio: En equilibrio de disolucin de bromuro de plata

cuya K
s
=5,2 x 10
13
cul ser la nueva solubilidad a litro de
disolucin saturada 0,2 ml de una disolucin 0,001 M de
bromuro de potasio?
Equilibrio: AgBr (s) Ag
+
(ac) + Br

(ac)
Conc. eq. (mol/l): c s s
K
S
= 5,2 x 10
13

= [Ag
+
] x [Br

] = s
2



n(Br

)
0
= 0,5 L x7,2x10
7
mol/L = 3,6x10
7

mol
n(Br

)
aad
= 0,0002 L x 0,001 mol/L = 2x10
7

mol
Conc. inic. (mol/l): c 7,2x10
7

1,12x10
6

Conc. eq. (mol/l): c 7,2x10
7

x 1,12x10
6
x
K
S
= 5,2 x 10
13

= (7,2x10
7

x)(1,12x10
6
x)
De donde x = 3,2 x 10
7

s = (7,2 x 10
7

3,2 x 10
7
)

M = 4,0 x10
7

M
61
13 7
[ ] [ ] 5,2 10 7,2 10
S
s Ag Br K M
+
= = = = =
Influencia del pH por formacin de un
cido dbil.
Equilibrio solubil: AB(s) A

(ac) + B
+
(ac)
Equilibrio acidez: HA(ac) A

(ac) + H
+
(ac)
Si el anin A

en que se disocia un electrolito

poco soluble forma un cido dbil HA, al aumen-
tar la acidez o [H
+
]

el equilibrio de disociacin
del cido se desplazar hacia la izquierda.
En consecuencia, disminuir [A

], con lo que se
solubilizar ms electrolito AB.
Ejemplo: al aadir un cido fuerte sobre el
ZnCO
3
, se formar H
2
CO
3
, cido dbil, y al
disminuir [CO
3
2
], se disolver ms ZnCO
3,
pudindose llegar a disolver por completo.
62
Cambio en la solubilidad por formacin de
una base dbil.
Suele producirse a partir de sales solubles que
contienen el catin NH
4
+
.
NH
4
Cl(s) Cl

(ac) + NH
4
+
(ac)
Los NH
4
+
reaccionan con los OH

formndose
NH
4
OH al desplazar el equilibrio de la base hacia la
izquierda.
Equil base: NH
4
OH (ac) NH
4
+
(ac) + OH

(ac)
Es el mtodo usual de disolver hidrxidos poco
solubles tales como el Mg(OH)
2
.
Equil. Solub.: Mg
2+
(ac) + 2 OH

(ac).
En consecuencia, disminuir [OH

], con lo que se
solubilizar ms Mg(OH)
2
.
63
Formacin de un complejo estable.
Un ion complejo es un ion formado por ms de un
tomo o grupo de tomos.
Ejemplos: [Al(OH)
4
]

, [Zn(CN)
4
]
2
, [AlF
6
]
3
,
[Ag(NH
3
)
2
]
+
.
De esta manera, se pueden disolver precipita-dos
aadiendo, por ejemplo, cianuro de sodio a electrolitos
insolubles de cinc como el Zn(OH)
2,
ya que al formarse
el catin [Zn(CN)
4
]
2
, que es muy estable.
As, disminuir drsticamente la concentracin de
Zn
2+
, con lo que se disolver ms Zn(OH)
2
.
Igualmente, pueden disolverse precipitados de AgCl
aadiendo amoniaco.
64
Oxidacin o reduccin de iones.
Si alguno de los iones que intervienen en un
equilibrio de solubilidad se oxida o se reduce
como consecuencia de aadir un oxidante o
reductor, la concentracin de este ion
disminuir.
En consecuencia, el equilibrio del electrolito
insoluble se desplazar hacia al derecha,
disolvindose en mayor cantidad.
Ejemplo: El CuS se disuelve fcilmente en
cido ntrico, ya que ste es oxidante y oxida
el S
2
a S
0
.
3 CuS + 2 NO
3

+ 8 H
+

3 S
0
+ 3 Cu
2+
+ 2 NO + 4 H
2
O

65