QUIMICA MDICA

LPIDOS
Mg. Helda C. Del Castillo C.

 Lpidos y Esteroides. Acidos grasos. Acilgliceroles. Fosfolpidos. Esfingolpidos. Esteroides, colesterol, hormonas y otros derivados.

Lpidos

Introduccin
Concepto: Los lpidos son sustancias qumicamente muy diversas. Slo tienen en comn el ser insolubles en agua u otros disolventes polares y solubles en disolventes no polares u orgnicos, como el benceno, el ter, la acetona, el cloroformo, etc. Propiedades fsicas: Son sustancias pegajosas al tacto, tienen brillo graso, son menos densas que el agua y malas conductoras del calor.

FUNCIONES:
1. Energtica: combustible de alto valor calrico (10 kcal/g) y de uso diferido. Slo admiten degradacin aerbica (respiracin)

2. Estructural: Forman las membranas plasmticas de todo tipo de seres vivos(fosfolpidos, glucolpidos y ceras).

 3. Informativa: seales qumicas como esteroides, prostaglandinas, retinoides, leucotrienos, calciferoles, etc. El sistema endocrino genera seales qumicas para la adaptacin del organismo a circunstancias medioambientales diversas. Estas seales reciben el nombre de hormonas. Muchas de estas hormonas (esteroides, prostaglandinas, leucotrienos, calciferoles, etc) tienen estructura lipdica.

 Funcionamiento a nivel molecular de hormonas esteroides (esquema de la izquierda), y algunos de sus usos (foto inferior)

4.-Cataltica
Hay una serie de sustancias que son vitales para el correcto funcionamiento del organismo, y que no pueden ser sintetizadas por ste. Por lo tanto deben ser necesariamente suministradas en su dieta. Estas sustancias reciben el nombre de vitaminas. La funcin de muchas vitaminas consiste en actuar como cofactores de enzimas (protenas que catalizan reacciones biolgicas). Ejemplos son los retinoides (vitamina A), los tocoferoles (vitamina E), las naftoquinonas (vitamina K) y los calciferoles (vitamina D).

CLASIFICACIN Y PROPIEDADES

Clasificacin
Los lpidos tienen una definicin qumica muy general: son molculas orgnicas solubles en alta proporcin en disolventes no polares como ter dietlico, cloroformo, tetracloruro de carbono o benceno. En otras palabras, si una muestra de tejido animal o vegetal se coloca en un recipiente que contiene un solvente no polar y se tritura, los compuestos que se disuelven en el solvente no polar se clasifican como lpidos.

Clasificacin por su Polaridad

Dentro de esta definicin muy general existen subcategoras tales como lpidos polares y no polares, lpidos saponificables y no saponificables, lpidos simples y complejos.

Clasificacin por hidrlisis

Clasificacin por su estructura

1 cidos grasos

Saturados Insaturados

Monoacilglilcridos
Neutros 2 Glicridos (contienen glicerol) Fosfoglicridos Cefalinas Esfingomielinas Esfingolpidos Cerebrsidos Esteroides Ganglisidos 3 Lpidos que no contienen glicerol Ceras Terpenos Prostaglandinas Lipoprotenas Glicoprotenas Diacilglicridos Triacilglicridos Lecitinas

Lpidos

4 Complejos (unidos a otro tipo de molculas)

cidos grasos
. Los cidos grasos son cidos monocarboxlicos, que pueden encontrarse libres aunque normalmente suelen encontrarse formando parte de otros lpidos. Los cidos grasos responden a la frmula general : RCOOH, donde R es una cadena carbonada de estructura muy variada (lineal, ramificada, alicclica) y que puede presentar dobles enlaces. Por lo general, contienen un nmero par de tomos de carbono, normalmente entre 12 y 24. Los ms abundantes tienen 16 y 18 carbonos.

Clasificacin
Segn el nmero de dobles enlaces los lpidos se clasifican en : 1.- cidos grasos saturados (Saturate Fatty Acids SFA), 2.-cidos grasos insaturados :
2.1. monoinsaturados (Mono-Unsaturate Fatty Acids MUFA) presentan un doble enlace. 2.2. cidos grasos poliinsaturados (PolyUnsaturate Fatty Acids PUFA) presentan dos,tres, cuatro, cinco y seis dobles enlaces.

SFA Comn Frmico Actico Propinico Butrico Valrico Caproico Caprlico Cprico Lurico Mirstico Frmula C1:0 C2:0 C3:0 C4:0 C5:0 C6:0 C8:0 HCOOH CH3COOH CH3CH2OOH CH3(CH2)2COOH CH3(CH2)3COOH CH3(CH2)4COOH CH3(CH2)6COOH Sstemtico Metanoico Etanoico Propanoico Butanoico Pentanoico Hexanoico Octanoico Decanoico Dodecanoico

C10:0 CH3(CH2)8COOH C12:0 CH3(CH2)10COOH C14:0 CH3(CH2)12COOH C16:0 CH3(CH2)14COOH C18:0 CH3(CH2)16COOH C20:0 CH3(CH2)18COOH C22:0 CH3(CH2)20COOH C24:0 CH3(CH2)22COOH

Tetradecanoico
Hexadecanoico Octadecanoico Eicosanoico

Palmtico
Esterico Araqudico Behnico

Docosanoico
Tetracosanoico

Lignocrico

CIDOS GRASOS SATURADOS

C:14:0

C:16:0

C:18:0

C:20:0

 Los cidos grasos saturados ms abundantes son el palmtico (hexadecanoico, o C16:0) y el esterico (octadecanoico, o C18:0). Los cidos grasos saturados de menos de 10 tomos de C son lquidos a temperatura ambiente y parcialmente solubles en agua. A partir de 12 C, son slidos y prcticamente insolubles en agua. El punto de fusin aumenta con la longitud de la cadena

CIDOS GRASOS INSATURADOS

Con mucha frecuencia, aparecen insaturaciones en los cidos grasos, mayoritariamente en forma de dobles enlaces, aunque se han encontrado algunos con triples enlaces. Cuando hay varios dobles enlaces en la misma cadena, estos no aparecen conjugados (alternados), sino cada tres tomos de carbono. En la nomenclatura abreviada, se indica la longitud de la cadena y el nmero de dobles enlaces. La posicin de los dobles enlaces se indica como un superndice en el segundo nmero. As, el cido oleico (9-octadecenoico) se representa como C18:19, y el linoleico (9,12-octadecadienoico) como C18:29,12, y el linolnico (9,12,15-octadecatrienoico) como C18:39,12,15.

 Los cidos grasos insaturados de inters biolgico, son los ismeros cis.

MUFA Comn
Palmitoleico Oleico Eladico Ercico Nervnico

Frmula C16:19;7 C18:19;9 C18:19;9 C22:113;9 C24:115;9

Sstemtico

cis-9-hexadecanoico
cis-9-octadecanoico trans-9octadecanoico cis-13-docosenoico cis-15tetracosenoico

PUFA

Comn Linoleico -Linolnico -Linolnico Araquidnico Timnodnico Clupanodnico Cervnico

Frmula C18:29,12;-6 C18:36,9,12;6 C18:39,12,15;3 C20:45,8,11,14;6 C20:55,8,11,14,17;3 C22:57,10,13,16,19;3 C22:64,7,10,13,16,19;3

Sstemtico
todos cis-9,12octadecadienoico todos cis-6,9,12octadecatrienoico todos cis-9,12,15octadecatrienoico todos cis-5,8,11,14eicosatetraenoico todos cis-5,8,1,14,17eicosapentenoico (EPA)

todos cis-7,10,13,16,19docosapentenoico
todos cis-4,7,10,13,16,19docosahexenoico (DHA)

C:16:19

Acido Palmitoleico

C:18:19

Acido Oleico

C:18:29,12

Acido Linoleico
Acido -Linolnico

C:18:39,12,15

C:20:45,8,11,14 Acido Araquidnico

C:20:55,8,11,14,17

cido eicosapentenoico (EPA)

C:22:64,7,10,13,16,19

cido docosahexenoico (DHA)

ACIDOS GRASOS ESENCIALES

Los AG poliinsaturados ms comunes (PUFAs =polyunsaturated fats ) EN NUESTRA DIETA DEBEN SER LOS -3 (o n- 3) y -6 (o n-6) . El ms abundante del tipo n-6 de origen vegetal es el ACIDO LINOLEICO (18:2 n-6, o 18:29,12), El ms abundante del tipo n-3 de origen vegetal es el ACIDO LINOLENICO (18:3n-3 o 18:39,12,15) ESTOS CIDOS GRASOS SON DENOMINADOS ESENCIALES , pues son precursores de otros PUFAs . Especficamente el cido linoleico, es un precursor biosinttico del cido araquidnico, mientras que el cido linolnico, es un precursor biosinttico de EPA (CIDO EICOSAPENTAENOICO ) y en menor medida de DHA ( DOCOSAHEXAENOICO)

CARCTER ANFIPTICO
Las propiedades qumicas de los cidos grasos derivan por una parte, de la presencia de un grupo carboxilo, y por otra parte de la existencia de una cadena hidrocarbonada. La coexistencia de ambos componentes en la misma molcula, convierte a los cidos grasos en molculas dbilmente anfipticas (el grupo COOH es hidroflico y la cadena hidrocarbonada es hidrofbica). El carcter anfiptico es tanto mayor cuanto menor es la longitud de la cadena hidrocarbonada. La solubilidad en agua decrece a medida que aumenta la longitud de la cadena.

GLICRIDOS

Glicridos
Los acilgliceroles, tambin conocidos con el nombre de acilglicridos o grasas neutras, son steres de glicerol(propanotriol) con cidos grasos. Al poder establecer el glicerol tres enlaces ster, los acilglicridos pueden presentar uno, dos o tres cidos grasos en su estructura, por lo que hablamos de mono, di o triacilglicridos (o triglicridos). Son lpidos saponificables.

Monoacilglicrido

Diacilglicrido

O C17H31

CH2

HO O C17H35 C O

CH

CH2

1-Linoleil 3-estearil glicerol

Triacilglilcrido

Triglicridos (TG): tipos

Triacilglicridos simples tienen el mismo cido graso enlazado a cada uno de los tres tomos de carbono del glicerol. La triestearina y la trioleina (nombres comunes) son ejemplos de triacilglicridos simples. En la triestearina hay tres molculas de cido esterico enlazadas al glicerol, y en la trioleina se encuentran tres molculas de cido oleico enlazadas al glicerol.

 Los triacilglicridos mixtos son compuestos que tienen dos o tres cidos grasos diferentes enlazados al glicerol. A temperatura ambiente los triacilglicridos saturados tienden a ser slidos o semislidos y se denominan con el nombre de grasas y los insaturados tienden a ser lquidos y se denominan aceites.

Reacciones

Importancia biolgica
Constituyen el contingente mayoritario de los lpidos de reserva energtica, y son muy abundantes en el tejido adiposo animal y en las semillas y frutos de las plantoleaginosas Los triglicridos se depositan subcutneamente en los animales de sangre caliente. Tambin los animales marinos tienen grasas para protegerse de prdidas de . calor.

COMPOSICIN PORCENTUAL EN MASA DE CIDOS GRASOS EN ALGUNOS LPIDOS COMUNES

Saturado Insaturado

Lpido sebo de carne Grasa de leche

cidos lurico

cido cido mirstico palmtico 3-5 25-30 25-30

cido esterico 20-30 9-12

cido oleico 40-50 25-35

cido linoleico 1-5 3-6

2-5

8-14

Depsitos de grasa en el cuerpo humano

23-26

7-10

45-50

8-12

Aceite de oliva Aceite de man Aceite de soya

8-16 8-10 10-12

2-5 3-5 3

70-85 55-60 25-30

5-15 25-30 50-55

FOSFOLPIDOS FOSFOLIPIDOS
Tambin llamados fosfoglicridos son un grupo de lpidos que contiene un grupo fosfato. Estn localizados principalmente en las membranas celulares de los animales. Los fosfoglicridos se parecen a los triacilglicridos en los dos primeros tomos de carbono del glicerol; en estas posiciones hay dos steres de cidos grasos, y se diferencian en el tercer tomo de carbono donde hay un ster de fosfato. Esta molcula es el cido fosfatdico y puede considerarse como la molcula a partir de la cual se construyen los distintos tipos de fosfoglicerolpidos. El cido fosfatdico puede estar esterificado a un segundo alcohol, originando distintos tipos de fosfolpidos

cido fosfatdico

TIPOS DE FOSFOLPIDOS 1.-Cuando el segundo alcohol es un alcohol nitrogenado como : la colina, se obtiene la fosfatidilcolina (tambin llamada lecitina), la etanolamina se obtiene la fosfatidiletanolamina (o cefalina) el aminocido serina se obtiene la fosfatidilserina.

TIPOS DE FOSFOLPIDOS 2.- El segundo alcohol puede ser : un polialcohol cclico, como el inositol, con lo que se origina un fosfoinostido o fosfatidilinositol. otra molcula de glicerol, con lo que se originan los fosfatidilgliceroles.

TIPOS DE FOSFOLPIDOS
3.- Puede darse el caso de que el grupo fosfato del cido fosfatdico est esterificado con otra molcula de fosfatidilglicerol, con lo cual se tiene un difosfatidilglicerol (o cardiolipina).

fosfatidilcolina (PC) = lecitina

Probablemente, la lecitina es el ms comn de los fosfolpidos. Contiene la importante sal de amonio cuaternaria, colina, unida a un residuo de cido fosfrico mediante un enlace ster. El nitrgeno de la colina posee carga positiva y el fosfato, negativa, de modo que en solucin, a casi todos los valores de pH, la lecitina existe como sal interna o ion interno (zwitterion).

fosfatidiletanolamina (PE) = cefalina

El trmino cefalina se deriva de su fuente principal en el cuerpo, o sea de la cabeza, y el tejido espinal (del griego, kephalikos, cabeza). Las cefalinas desempean una funcin muy importante en el proceso de coagulacin de la sangre.

Cefalina (fosfatidiletanolamina)

fosfatidilserina (PS)

fosfatidilinositol (PI)

fosfatidilglicerol (PG)

difosfatidilglicerol (DPG) o cardiolipina

ESFINGOLPIDOS

Esfingolpidos
Los esfingolpidos son una clase de fosfolpidos que no tienen glicerol en su estructura. Son compuestos derivados de la esfingosina que es un aminodialcohol complejo que contiene una cadena larga insaturada no polar.
Doble enlace trans

Esfingolpidos
Los esfingolpidos se encuentran en la sangre y en casi todos los tejidos de los seres humanos. No obstante, las concentraciones ms elevadas de esfingolpidos se encuentran en la sustancia blanca del sistema nervioso central. Diversos esfingolpidos son componentes de la membrana plasmtica de prcticamente todas las clulas.

Esfingolpidos

A) Ceramidas
B) Cerebrsidos C)Esfingomielinas D)Ganglisidos

A) Ceramidas

El grupo amino de la esfingosina se une a un cido graso a travs de un enlace amida -CO-NH-, y el compuesto resultante es una N-acil esfingosina o ceramida: La ceramida constituye la porcin hidrofbica de estos lpidos.

B) Cerebrsidos
Los cerebrsidos se encuentran en las membranas de plantas y animales, en las clulas nerviosas, en espermatozoides, leucocitos, hemates; los cerebrsidos liberan, por hidrlisis, un cido graso, un carbohidrato (galactosa) y un alcohol nitrogenado, la esfingosina.

Galactocerebrsido

Glucocerebrsido

C)Esfingomielina
El esfingolpido ms abundante es la esfingomielina , la cual contiene un enlace amdico con el tomo de nitrgeno de la esfingosina y un grupo fosfato unido a un grupo colina localizado en el tomo de carbono terminal. Las esfingomielinas tienen su funcin principal en el cerebro y en el tejido nervioso.

D)Ganglisidos
El nombre ganglisido (se adopt para la clase de glucoesfingolpidos que contienen cido silico y que estn concentrados en gran cantidad en las clulas ganglionares del sistema nervioso central, especialmente en las terminaciones nerviosas, constituyendo una fraccin significativa (aproximadamente 6%) de los lpidos del cerebro, en otros tejidos, estn presentes en cantidades mucho menores Los ganglisidos son el grupo ms complejo de los esfingolpidos. Son oligosacridos de ceramidas que incluyen entre sus residuos de azcar al menos un rede cido silico (cido Nacetilneuramnico (NANA). NOTA: El cido silico denominado NANA, es un azcar cido aminado de 9 carbonos, es una nonosa, La galactosa que ocupa la posicin 2 a partir de la ceramida

Estructura de un Ganglisido GM2

 Los nombres especficos de los ganglisidos son una clave para su funcin. La letra G se refiere a ganglisido, y los sufijos M, D, T y Q indican que la molcula contiene mono-, di, tri y tetracido silico. Los sufijos numricos 1, 2, y 3 se refieren a la secuencia de carbohidratos que estn unidos a la ceramida; 1 indica GalGalNacGalGlcceramida, 2 GalNAcGalGlcceramida y 3 GalGlc-ceramida.

Referencia electrnica
http://themedicalbiochemistrypage.org/spani sh/sphingolipids-sp.html

ESTEROIDES

Funciones
En los mamferos, como el ser humano, cumplen importantes funciones: Reguladora: Algunos regulan los niveles de sal y la secrecin de bilis. Estructural: El colesterol es un esteroide que forma parte la estructura de las membranas de las clulas junto con los fosfolpidos. Adems, a partir del colesterol se sintetizan los dems esteroides. Hormonal: Las hormonas esteroides son: Corticoides: glucocorticoides y mineralocorticoides Existen mltiples frmacos con actividad corticoide, como la prednisona. Hormonas sexuales masculinas: son los andrgenos, como la testosterona y sus derivados, los anabolizantes andrognicoes esteroides estos ltimos llamados simplemente esteroides. Hormonas sexuales femeninas Vitamina D y sus derivados.

ESTRUCTURA QUMICA
Los esteroides son lpidos que poseen un sistema de anillos fusionados de ciclopentanoperhidrofenantreno, el cual est constituido de una porcin fenantrnica completamente saturada, fusionada a un anillo de ciclopentano. Los anillos se designan con letras mayculas y los tomos de carbono siguen un orden preciso de numeracin.

 Se distinguen tres grupos de esteroides: esteroles cidos y sales biliares hormonas esteroideas

ESTEROLES
Son los ms abundantes. Estructuralmente se consideran derivados del colestano (de 27 carbonos). Se caracterizan por tener: (1) un grupo OH en posicin (por encima del plano del papel) en el C3, lo que les da cierto carcter anfiptico y (2) una cadena lateral de 8 tomos de carbono en el C17..

 Se presentan habitualmente en la membrana plasmtica de todos los seres vivos (excepto las eubacterias), donde su funcin es la de regular la fluidez de la bicapa lipdica

Colesterol
Est ampliamente distribudo entre los animales, y es un componente habitual de la membrana plasmtica, donde contribuye a regular su fluidez. Con mucha frecuencia aparece esterificado a cidos grasos, y es la forma en que normalmente se almacena o se transporta por la sangre.

Colesterol

Esteres de colesteroll

COLESTEROL
El colesterol es el precursor metablico de otros esteroides como : .- los calciferoles, .- las hormonas esteroideas y .- los cidos biliares. Una vez sintetizado, el organismo animal es incapaz de romper el sistema de anillos, de modo que es excretado como tal. Por este motivo, al ser poco soluble, el colesterol tiende a precipitar en el endotelio de los vasos sanguneos, formando las placas de ateroma que dan lugar a la arterioesclerosis

ARTERIOESCLEROSIS
Al ser poco soluble, el colesterol tiende a precipitar en el endotelio de los vasos sanguneos, formando las placas de ateroma que dan lugar a la arterioesclerosis, una de las causas de mortalidad ms frecuentes en los pases desarrollados, ya que dificulta o puede llegar a impedir la circulacin normal de la sangre.

Circulacin normal en un vaso sanguneo

Precipitacin del colesterol en la pared de los vasos sanguneos

Formacin de placas de ateroma en las paredes de un vaso sanguneo

Se sintetiza en los ovarios y participa en el desarrollo sexual de la mujer. En el calendario del ciclo ovulatorio, basado en los 28 das, el estradiol se sintetiza antes de la ovulacin para estimular la secrecin del moco uterino, que tiene caractersticas frtiles, importante para que los espermatozoides lleguen al vulo. El estradiol tambin estimula el engrosamiento del endometrio la membrana que reviste internamente el tero.

estradiol.

HORMONAS ESTEROIDEAS
Son sustancias producidas por las glndulas endocrinas, que se distribuyen por el torrente sanguneo y ejercen funciones de regulacin metablica en tejidos especficos.

Se distinguen 4 familias de hormonas esteroideas: 1.- Los estrgenos 2.- Los andrgenos 3.- Los gestgenos 4.- Los corticoides

estrgenos
Se consideran derivadas del estrano, de 18 tomos de carbono (no posee cadena aliftica en el C17, y uno de los ciclos es aromtico). Son hormonas propias de la primera mitad del ciclo sexual femenino. Un estrgeno tpico es el estradiol.

andrgenos
Se consideran derivados del androstano, de 19 tomos de carbono (no posee cadena aliftica en el C17). Son las hormonas sexuales masculinas. Un ejemplo es la testosterona.

http://usuarios.lycos.es/Megam uscle/esteroide/testosteronaester

gestgenos
Derivan del pregnano, de 21 tomos de carbono (con una cadena lateral de 2 tomos de carbono en el C17). Son hormonas femeninas implicadas en el ciclo menstrual, y que adquieren especial importancia durante el embarazo. Un ejemplo es la progesterona

Tambin derivan del pregnano, y difieren de los gestgenos porque tienen un hidroxilo en el C21. Son hormonas segregadas por la corteza suprarrenal. El cortisol, tambin conocido como hidrocortisona, Se libera como respuesta al estrs y a un nivel bajo de glucocorticoides en la sangre. Sus funciones principales son incrementar el nivel de azcar en la sangre a travs de la gluconeognesis, suprimir el sistema inmunolgico y ayudar al metabolismo de grasas, protenas, y carbohidratos

corticoides

cortisol