EL NACIMIENTO DE LA TERMODINMICA Por: Ing. Angel Zapata Ceballos Departamento de Ingeniera Qumica Universidad del Valle 1.

INTRODUCCIN

Qu aporta la Termodinmica a nuestro conocimiento del mundo?

!

Empecemos con una cita de Kant, tomada del prefacio a la segunda edicin de la Crtica de la Razn Pura. Dice as:

Si en el trabajo de los conocimientos que pertenecen a la obra de la razn se sigue o no la senda segura de la ciencia, cosa es que por los resultados bien pronto se juzga. Al aplicar este criterio a la Termodinmica, se encuentra que casi ninguna otra ciencia encontr ms pronto su ruta, su objeto y su mtodo, que la ciencia de las relaciones entre las distintas formas de energa. En efecto, en el curso de apenas 30 aos, despus de que Sadi Carnot sealara la ruta apropiada, los problemas pertenecientes al anlisis de las diversas formas de energa, se multiplicaron en el mundo cientfico: en la Fsica, en la Qumica, en la Biologa y en la Termologa propiamente dicha. Los desarrollos surgidos en el seno de estas ciencias y la magnitud de los problemas resueltos, nos hablan claramente de la oportunidad de la Termodinmica y de la generalidad de su mtodo. Esta situacin nos deja la sensacin de que la Termodinmica hubiera sido algo como una Ciencia esperada, latente en todos los campos cientficos adyacentes y que su llegada hubiera sido celebrada con alborozo. Pero, sigamos citando a Kant. En el mismo texto, y refirindose a quien por primera vez demostr el tringulo issceles, nos dice estas palabras luminosas: Por el hecho observ que para conocer las propiedades de una figura, no convena guiarse por lo que en la figura contemplaba y menos en su simple concepto, que lo que le corresponda es sealar lo que l mismo haba introducido con su pensamiento, segn conceptos a priori y expuestos por construccin. Ms adelante destacaremos el significado profundo de este prrafo en la gnesis de toda ciencia y en la esencia del mtodo cientfico, recordando que la segunda edicin de la Crtica data de 1767, es decir, casi cincuenta aos antes de la obra de Carnot.

Angela Quintero Torres, Ingeniera Qumica, Universidad Nacional, Bogot.

Para responder a la pregunta con que empezamos esta Introduccin, podemos decir que la Termodinmica nos ayuda a establecer las relaciones entre las distintas formas de la energa, como queda dicho. Nos ayuda a definir la ruta evolutiva de un sistema a travs del estudio de los cambios de energa de sus propias transiciones, es decir, que los cambios de energa en los pasos del sistema, nos van mostrando la ruta que sigue el sistema.

Naturalmente que esta definicin es el fruto de un proceso muy largo, que se inici hace ms de ciento cincuenta aos, en una poca en que las formas de energa: cintica, potencial, calrica, qumica, etc., apenas empezaban a definirse. Pero, gracias a la precisin con que fueron enunciados los dos principios generales de la Termodinmica, es decir, la Ley de la Conservacin de la Energa y la Ley del incremento de la entropa en los procesos espontneos, se alz rpidamente, lo que podramos denominar, la filosofa de esta Ciencia. Desde el principio, la Termodinmica fue formulada de una manera especial, no porque ella hubiera nacido madura y previsiva, sino porque los problemas que empez a resolver, la forma como fueron resueltos y la visin general de quienes los resolvieron, tuvieron el efecto de preservarla de caer en ciertas trampas, en el uso de modelos que fueron obstculos para otras Ciencias. En efecto, los principios de la Termodinmica se formularon independientes de modelos atmicos y moleculares; no incorporaron en sus anlisis ningn mecanismo de transformacin; no incluyeron el tiempo explcitamente; resultaron independientes de estadsticas de cualquier tipo y se olvidaron de la historia del sistema en estudio anterior al momento de analizarlo. Uno no sabe cmo interpretar este conjunto de decisiones. Fueron pensadas y adoptadas racionalmente? Fueron el resultado de la naturaleza de los problemas que enfrent originalmente? Hay en el mtodo de la Termodinmica una especie de problema epistemolgico que merece un anlisis ms profundo? Algo de esto veremos hacia el final de esta charla. Por ahora, digamos que la Termodinmica es una Ciencia concreta, predictiva, capaz de decirnos inequvocamente, por ejemplo, cules procesos naturales son espontneos, por qu algunos no lo son y cules procesos son imposibles en el mundo natural. La Termodinmica opera sobre el mundo de lo inerte y el mundo de la vida; nos permite conocer acerca de los sistemas que evolucionan hacia el equilibrio y, alcanzado ste, ofrece criterios claros para su

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identificacin, es decir, el conocimiento sobre si el equilibrio es estable o no. La Termodinmica penetr rpidamente en el campo de la Qumica, definiendo los criterios de la posibilidad de las reacciones, y como qumicos son la mayora de los procesos vitales, pues entr en el mundo de la Biologa. Sus leyes y sus mtodos ayudan a entender la estabilidad del mar y de la atmsfera y en sistemas geolgicos locales nos ayuda a comprender su estabilidad fsica y qumica. Tanta universalidad podra sugerir la existencia de una Ciencia terica, ideal, pero no es as; se trata de una Ciencia prctica, rigurosamente experimental, matemticamente sencilla en todas sus formulaciones, y sus principios y su mtodo podran ser explicados a alumnos de Secundaria, adoptando un lenguaje apropiado. La lgica de las definiciones termodinmicas (obra de muchos eminentes cientficos) y la elegancia de su propio lenguaje matemtico, ha atrado la mente de los ms eminentes sabios del mundo. Einstein llam a la Termodinmica: Modelo de toda teora cientfica y fue ella (y no la teora electromagntica), la que le llev a la Relatividad, como lo confes en sus Notas Autobiogrficas. La generalidad de las leyes de la Termodinmica induce a pensar, tanto en el tipo de razonamiento que la gener como en la razn de la validez de su propia certeza. Nacida estudiando la conversin de calor en trabajo, un fenmeno particular que en nada preludia su universalidad, la Potencia motriz del fuego, como dijo Sadi Carnot, poco a poco fue encontrando su ruta hasta llegar a la Qumica; despus, pas a la estadstica de partculas; conserva su validez en el campo de la Mecnica Cuntica, explica cientos de fenmenos biolgicos, ayuda en su desarrollo a la moderna ciencia de los Sistemas y muchos socilogos encuentran en sus nociones de estado, cambio, evolucin y equilibrio, inspiracin para el estudio de comunidades, no aplicando frmulas (como algunos ingenuos piensan), sino penetrando en la naturaleza de esos conceptos. En esta charla intentar explorar la obra de Sadi Carnot, el iniciador de la Termodinmica, y para muchos, su creador.

2.

LA MQUINA DE ACOMPAARON

VAPOR

LAS

IDEAS

QUE

LA

En el mes de Enero de 1769, James Watt obtuvo la primera patente de fabricacin de una mquina de vapor, que superaba en muchos aspectos la primitiva mquina de cilindro vertical, diseada desde principios de ese Siglo por Thomas Newcomen. La mquina de

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Newcomen era lenta, voluminosa e ineficiente, pero haba servido para desaguar minas de carbn durante casi setenta aos. Watt super casi todos los rasgos mecnicos de esta mquina; su primera patente le abri el camino para mejorar la produccin de trabajo mecnico a partir del calor. Pero, el propsito presente no es el de discutir problemas ni aplicaciones de la mquina de vapor; ni siquiera se intentar aludir a la revolucin industrial ni a sus consecuencias. Lo que me propongo destacar aqu es que en 1769 an no se haba definido el problema de la combustin, todava no se haba aislado el oxgeno, no se conoca la composicin del aire atmosfrico y apenas se estaba empezando a estudiar la composicin del agua, pero el calor estaba siendo convertido en trabajo mecnico desde 1705, con la maquina de Newcomen, de manera que la combustin, la oxidacin, el aire como elemento indispensable para estos procesos, la composicin del agua, etc., eran problemas vivos no resueltos y, no obstante, ya se estaban obteniendo beneficios de la conversin de calor en trabajo. Quiere decir, entonces, que la Ciencia, la explicacin racional de los fenmenos se encontraba muy retardada respecto de las aplicaciones de esos mismos fenmenos. El que no se conociera an el Oxgeno, no impeda (ni haba impedido) que los fenmenos de la combustin se vinieran aplicando desde miles de aos atrs. Los artesanos del fuego no conocan la causa de las altas temperaturas de los hornos, les bastaba saber que el vidrio y los metales se fundan con el calor; para ellos el aire era el responsable de todo y nada ms. La Ciencia es un proceso muy lento, los frutos estn madurando desde hace millones de aos; por ejemplo, los bioqumicos de plantas estn estudiando ahora mecanismos enzimticos por los cuales el fruto agrio pasa a fruto dulce. Sin embargo, muchos hechos cientficos acerca del calor eran conocidos entonces: que el calor se comporta como un fluido, que pasa espontneamente desde los cuerpos calientes hacia los fros; que este fluido poda hacer trabajo mecnico por intermedio de una sustancia como el vapor de agua; que se puede propagar por conduccin, por conveccin y por radiacin. Gracias a los trabajos de Joseph Black, se distingua ya el calor latente del sensible. As mismo, haba una cierta claridad sobre los cambios de estado y las nociones sobre Calores Especficos empezaban a consolidarse. Por otra parte, la nocin de trabajo mecnico, no solamente en su definicin Newtoniana y Galileana de Fuerza por espacio, estaba bien conocida, sino que los trabajos de expansin y compresin de los gases se podan calcular, al menos en procesos isotrmicos, desde los trabajos de Robert Boyle sobre la compresibilidad de los gases.

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Respecto de algn principio general que diera fundamento a la relacin entre el trabajo y la energa, se puede decir que hacia fines del Siglo XVIII exista ya alguna claridad en los procesos mecnicos. Los conceptos de Energa Cintica y Potencial y la conservacin de estas formas en los procesos conservativos, se conocan desde Newton, Leibnitz, Huygens, etc. Lord Kelvin escribi que Newton haba adivinado el principio de la conservacin de la energa para los sistemas conservativos, pero que al enfrentar la conversin de trabajo mecnico en calor, Newton haba afirmado simplemente su prdida. El gran paso que abri el problema de las relaciones del calor con el trabajo, lo dio Benjamn Thomson, el Conde de Rumford, en 1798, en su celebrado artculo publicado en Phylosophycal Transactions, bajo el ttulo de Enquiry Concerning the Source of Heat Which is Excited by Friction ; all combate la nocin de la materialidad del calor, lo considera una forma de movimiento y, sin poder definir precisamente la relacin cuantitativa entre calor y trabajo, deja abierta la posibilidad de la medida. Sir Humbray Davy verific que se poda fundir hielo friccionndolo en el vaco y desde entonces se empez a formular la necesidad de establecer la dinmica de la conversin del calor en trabajo. Se pueden recordar aqu algunos trabajos importantes desarrollados desde fines del Siglo XVIII hasta 1824, la fecha en que se publica la obra de Carnot. Lavoisier y Laplace, hacia 1780, publicaron juntos su obrita: Memoir sur le Chaleur, en la cual afirman que las nociones de calor y trabajo son intercambiables: En general (dicen), uno puede cambiar una hiptesis por la otra, cambiando las palabras: calor libre, calor combinado y calor fluyente, por las expresiones vis viva, prdida de vis y aumento de vis viva. El significado de vis viva, es el de energa en movimiento, segn la definicin de Leibnitz. Entre 1800 y 1824, se definieron las nociones de calor especfico a volumen constante y a presin constante; se hicieron las primeras medidas de la presin de vapor de los lquidos; se midieron calores latentes de muchas sustancias y, para terminar, se public la trascendental obra de Fourier: Teora analtica del calor, la cual, si no es bsica para los estudios de la conversin de calor en trabajo, es un hito que muestra el nivel de anlisis cientfico alcanzado entonces.

3.

SADI CARNOT: CREADOR DE LA TERMODINMICA

Nicols Leonardo Said Carnot, fue el primognito de Lzaro Nicols Masguerite Carnot, un militar de carrera, miembro del Directorio de Francia en 1795. Un estratega, reconocido como el organizador de la

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victoria de la revolucin; comandante del decimocuarto ejrcito de Napolen; Matemtico, Gemetra, Fsico; autor de: Principios fundamentales del equilibrio y del movimiento, Geometra de posicin, Defensa de plazas fuertes, etc.; enrgico sin ser dspota, se encarg de dirigir personalmente la educacin inicial de su hijo. Sadi entr a la Escuela Politcnica a los 16 aos; esta Escuela haba sido fundada por Decreto del Directorio en 1794, bajo el nombre de Escuela de Trabajos Pblicos, pero Napolen le cambi el nombre y la destin a la formacin cientfica y tcnica de los militares. Entre los primeros instructores estaban Lagrange, Fourier, Laplace, Berthellot, Ampere, Malus, Dulong, etc.; entre sus primeros estudiantes, quienes quedaron tambin como instructores, se nombran a Cauchy, Arago, Dsormes, Coriollis, Poisson, Gay-Lussac, Petit, Lam, etc.; all estudiaron Fresnell, Biot, Sadi Carnot. Clapeyron, Pouseuille, etc. Dice el Profesor E. Mendoza, del Departamento de Fsica de la Universidad de Manchester, en el prlogo de una edicin inglesa de la obra de Carnot, que: En esa singular Escuela se encontraron juntos los trminos: Lagrangiano, Transformaciones de Laplace, Ecuaciones de Poisson, Integral de Fourier, Relaciones de Cauchy, Coeficientes de Fresnell, Fuerzas de Coriollis, etc., en una poca en que pareca que entender la naturaleza consista, solamente, en escribir unas ecuaciones e inventar el mtodo para resolverlas. Segn se hermano menor, llamado Hiplito, Sadi practic normas de vida rigurosas; fue reservado, tmido y algo taciturno. Entre sus papeles se encontraron frases como sta: Hablar poco de lo que se conoce y nada en absoluto de lo que no se conoce. Fue amante de la msica culta; practic deportes y, en ms de una ocasin, dio muestra de decisin y coraje personal. Haba nacido en 1796 y muri en Pars a los 36 aos, en 1832, durante la peste de clera que invadi a la ciudad en ese ao.

4.

EL MTODO Y LAS IDEAS DE CARNOT

En el ao de 1824, Sadi Carnot escribi y public un pequeo libro (el nico que escribira en su vida), titulado: Reflexions sur la puissance motrice du feu et sur les machines propes a devellopper cette

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puissance. Es un libro de no ms de 60 pginas, que se inicia con esta frase: Todo el mundo sabe que el calor puede producir movimiento. Est escrito en lenguaje sencillo y claro, pues estaba destinado a llamar la atencin del pblico sobre la importancia de las mquinas de vapor y de todas las mquinas capaces de producir trabajo por medio de calor; las pocas demostraciones matemticas del libro, fueron colocadas en notas de pie de pgina. Carnot no tuvo la formacin matemtica de un Lagrange ni de un Fourier, pero tuvo la disciplina de pensar profundamente; esta disciplina le llevo a percibir, entre el mundo de ideas confusas existentes sobre el calor, aquellos principios esenciales, crticos, de cuyo anlisis pudo extraer la esencia de la ciencia del calor. Si recordamos la cita de Kant, al comienzo de estas notas, la podemos parafrasear as: Por el hecho observ que para conocer las propiedades de la mquina de vapor, no convena guiarse por lo que en la mquina contemplaba y menos en su simple construccin; que lo que le corresponda era sealar lo que l mismo haba introducido con su pensamiento, segn conceptos a priori y expuestos (por construccin). Permtaseme transcribir literalmente algunos de sus conceptos iniciales:
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No obstante los variados trabajos desarrollados por la mquina de vapor y las satisfactorias condiciones de su operacin, su teora est poco comprendida y los intentos por mejorarla estn gobernados casi por el azar. La cuestin que se plantea es la de si la potencia motriz del calor es ilimitada, si el posible mejoramiento de la mquina de vapor tiene un lmite (un lmite que la naturaleza de las cosas no permite que sea superado por ningn medio absolutamente) o s, por el contrario, este perfeccionamiento se puede conseguir indefinidamente... El fenmeno de la produccin de movimiento por el calor no ha sido considerado desde un punto de vista superior. Nosotros hemos considerado este fenmeno solamente en mquinas cuya naturaleza y modo de accin nos impide considerar, en toda su extensin, las aplicaciones posibles. A fin de considerar en la forma ms general el principio de la produccin de movimiento por el calor, ste debe considerarse independientemente de cualquier mecanismo o de cualquier agente particular. Es necesario establecer principios aplicables no solamente a las mquinas de vapor imaginables, cualesquiera que sean las sustancias con que trabajen o el mtodo por el cual se operen.

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Esta manera de plantearse Carnot su problema, es un modelo de metodologa cientfica. La esencia del mtodo cientfico parece ser (en este esquema), el de no dejarnos ahogar por los casos particulares; ser capaces de sacudirnos ese peso muerto que va creando la rutina del manejo de los casos aislados y darle vuelo a la imaginacin, a fin de descubrir los principios generales que rigen cualquier dominio del saber. Carnot comprendi que puliendo los mbolos de las mquinas de vapor, ajustando sus vlvulas, aislando las paredes de sus cilindros, cambiando de fluido, etc., no era posible descubrir los factores generales de su ineficiencia. El verdadero problema general, era el de investigar si exista un lmite, un lmite que la naturaleza de las cosas no permite que sea superado por ningn medio, absolutamente, en el proceso de transformar el calor en trabajo. Aqu descubri tempranamente, el meollo de su investigacin y el origen de la Termodinmica. Es til informar en este punto, que en la fecha en que Carnot escriba su libro, la mquina de vapor era una realidad tecnolgica inobjetable; su trabajo estaba creando el inmenso poder econmico de Inglaterra y todo cuanto se deriv de ese poder. Pero, el problema tcnico era que la mquina consuma cantidades exageradas de combustible, a cambio de un trabajo limitado. La eficiencia trmica de la mquina an no se poda conocer correctamente, a causa de que la dinmica de la conversin de calor en trabajo no se conoca, pero era obvio que la mquina devoraba carbn en su caldera a cambio de entregar un trabajo limitado; por esta razn, se pensaba que hacindole a la mquina reformas fsicas, era posible elevar su eficiencia. Sin entrar en detalles, digamos que la eficiencia de la mquina se estimaba en los alrededores del 10%. El punto de vista adoptado por Carnot en la resolucin de este problema (la conversin de calor en trabajo), fue el de elevarse sobre las circunstancias concretas particulares e imaginarse un modelo en el que pudiera acomodar todos los casos posibles (mutatis mutandis) de la conversin de calor en trabajo. l no quiso limitarse a la mquina de vapor, habla de mquinas trmicas en general y, hasta intuye, all en las profundidades de su pensamiento, que, tal vez, podran darse mquinas capaces de generar trabajo usando energa qumica, que no podran ser analizadas por su teora. Hoy sabemos que las celdas combustibles, no pasan por la teora de Carnot. Carnot cre un lenguaje nuevo en la Fsica, adems de formular principios universales en ella. Su observacin detallada de las mquinas de vapor, con su caldera, donde el combustible se consuma en

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vaporizar el agua; su cilindro, donde el vapor sufra la expansin y el condensador, donde el vapor volva a su estado de agua lquida, le revel una circunstancia muy especial: el restablecimiento del equilibrio del calrico, como l lo escribi; esto es, que el flujo de calor en la mquina sucede retornando el sistema a un estado de equilibrio, cuando el fluido alcanza la Temperatura del condensador. En efecto, Carnot observ los siguientes hechos:
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Que el calor fluye en una sola direccin en la mquina: desde el vaporizador hacia el condensador. Que este flujo confirma la Ley General de que el calor fluye de la zona de alta Temperatura a la de baja Temperatura, espontneamente. Que durante el paso del calor por el cilindro, se produce trabajo. Que el calrico vuelve al estado de equilibrio.

Agrega que el calor no se pierde (no hay un verdadero consumo de calor, escribe). Esta afirmacin dar lugar a muchas discusiones posteriormente y ser el punto de partida de las investigaciones de Rudolf Clausius, que le llevarn a la definicin de la entropa. Carnot afirma que la sola produccin de calor no es suficiente para generar fuerza motriz, pues es necesario que exista algo fro, simultneamente, para poder obtener trabajo. Si, solamente, tuviramos cuerpos calientes (pregunta), cmo podramos condensar el vapor?. En esta primera y fundamental incursin, Carnot ha creado nuevos conceptos. Ahora, enuncia una generalizacin que resultar fundamental en la Termodinmica: observando que si un cuerpo cambia su volumen por efecto de un cambio en su Temperatura, el cuerpo ejerce una fuerza y con ella se puede hacer trabajo. Afirma: todas las sustancias son capaces de vencer, en su cambio de cambio de volumen, cierta resistencia y, de este modo, desarrollar trabajo. Digmoslo en otros trminos: para obtener trabajo de un sistema que evoluciona espontneamente en busca del equilibrio, es preciso oponerle una resistencia. Carnot sabe que del flujo del agua en un ro se puede obtener trabajo, si se le opone una rueda de paletas; sabe que las aspas del molino de viento, se oponen al flujo del aire y que de all se puede obtener trabajo. Entonces, piensa que al oponerle una resistencia al sistema que evoluciona, se puede obtener trabajo; esta resistencia, ser la esencia de las mquinas trmicas, ser una fuerza que la fuerza impulsora habr de vencer para obtener trabajo; en su mquina, ser la oposicin a la expansin del vapor. Vendrn despus las turbinas, la reaccin de los turbomotores, etc.

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Desde este momento entenderemos el trabajo como el efecto de la presencia de una fuerza impulsora actuando contra una resistencia: un principio nuevo y general, ms general que la nocin de fuerza no equilibrada, en la mecnica de Newton. Ahora, Carnot se hace la siguiente pregunta: Es la potencia motriz del calor una cantidad invariable o vara ella con el agente empleado para desarrollar el trabajo? Piensa que esta pregunta solamente se podr responder si se definen los lmites de Temperatura en que opera la mquina y, ms adelante, demostrar que para un cambio de Temperatura definido, la naturaleza del fluido es indiferente; aire, alcohol, agua, mercurio: cualquier fluido ser indiferente. As ha podido llegar Carnot al punto culminante de su trabajo; ahora se empear en descubrir el meollo de su problema: SI TODO EL CALOR SE PUEDE CONVERTIR EN TRABAJO. Para iniciar su discusin, propone un sistema formado por dos cuerpos A y B; al primero le asigna 100C de Temperatura y al segundo 0C. Ahora, supone que entre estas dos Temperaturas fijas, fluye una cantidad definida de calor, por ejemplo (escribe), tanto calor como el necesario para fundir un kilogramo de hielo. Obsrvese la precisin con que formula su problema: nada en l es oscuro ni subjetivo; es la formulacin de un problema fsico tan preciso, como el de preguntarse: Cunto trabajo se puede obtener de la cada de un cuerpo, desde la altura h0 hasta la altura h? Carnot empieza a resolver su problema, explcito en toda su discusin afirmando el siguiente principio: siempre que exista una diferencia de Temperatura, es posible obtener trabajo. Inmediatamente, invierte esta proposicin, diciendo, textualmente: recprocamente, siempre que consumimos esa misma cantidad de trabajo, podemos obtener una diferencia de Temperaturas, es decir, ocasionar una prdida de equilibrio en el calrico. Observemos que la unin de la proposicin directa y la recproca constituyen fsicamente un ciclo puede constituirlo s y slo s, los cambios de Temperatura son idnticos en valor absoluto. Queda pues explcita la idea de analizar el problema mediante el artificio de un ciclo. Es en este punto donde aparece, por primera vez, en la ciencia del calor la idea de una MQUINA IDEAL; esta mquina ideal es un modelo en el mejor sentido galileano y einsteniano, de experimento PENSADO. Se trata, en sntesis, de una mquina ideal capaz de operar entre dos Temperaturas fijas, invariables, diferentes entre s, entre 100C y 0C. El calor fluir de la Temperatura alta a la baja; el flujo de calor lo recibir un fluido: agua, por ejemplo. El agua se vaporiza, pasa como vapor a un

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cilindro provisto de un mbolo, sin friccin ni peso, y se expandir lentamente, haciendo una cantidad de trabajo. Para idealizar ms su mquina, Carnot define una condicin operativa, cuya gnesis sera apasionante rastrear, pues, como muchas de las ideas de Carnot, no se le encuentra antecedentes en las ideas de la Fsica. Esta idea es, que la expansin del fluido en el cilindro se efecte lentamente; l piensa que mientras ms lentamente se desarrolle la expansin, mayor ser el trabajo obtenido de ella. Nos habla, explcitamente, de maximizar el trabajo, mediante este artificio de hacer lenta la expansin. Hagamos aqu la unin de algunas de las ideas de Carnot. Nos ha dicho que para obtener trabajo de un sistema que evoluciona espontneamente hacia el equilibrio, es necesario oponerle una resistencia. Ahora, nos dice que la expansin del fluido debe suceder lentamente pero, para que la expansin sea lenta, la fuerza que se debe oponer a la fuerza impulsora debe ser grande, casi igual a la fuerza impulsora, luego, lo que nos est diciendo, es que el trabajo ser en mximo cuando la fuerza de resistencia sea apenas infinitesimalmente menor que la fuerza impulsora. Esta es la definicin moderna de la nocin de REVERSIBILIDAD TERMODINMICA.

5.

EL CICLO DE CARNOT

El ciclo de Carnot, como lo identificar la historia, es una construccin terica, mediante la cual Carnot demuestra el principio de que EL CALOR NO PUEDE CONVERTIRSE COMPLETAMENTE EN TRABAJO, en las condiciones de operacin de su mquina, que el calor es una forma especial de la energa y que de una cantidad Q de calor, no es posible obtener una cantidad igual de trabajo, cualquiera que sea la equivalencia entre calor y trabajo, equivalencia que no se conoce todava. Para hacer esta demostracin, Carnot supone lo siguiente: " Una fuente trmica, de tamao infinito, la cual suministra una cantidad de calor definida. La fuente no cambiar su Temperatura, por la entrega de la cantidad de calor. Esta fuente la considera a 100C. " Un fluido que recibe el calor sin prdidas y lo emplea para vaporizar el fluido. " Un cilindro provisto de un pistn o mbolo, sin friccin ni peso, en el cual el fluido sufre una expansin, haciendo el mximo de trabajo. Esta expansin trae una cada de Temperatura del Fluido. " Un condensador, donde el fluido se condensa a lquido, intercambiando calor con agua corriente.

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Se ha observado que Carnot no cerr realmente el ciclo, pero era obvio hacerlo, devolviendo el mbolo a su posicin inicial, es decir, devolvindolo a la posicin de admisin de calor. Comprenda tan claramente lo que estaba haciendo que, inmediatamente, propone la operacin inversa. Esta operacin consiste, precisamente, en aplicar la proposicin recproca de que hablamos anteriormente. El ciclo quedaba resumido as: Tomar calor de la fuente, obtener un trabajo; despus hacer la compresin usando parte del mismo trabajo y retornar el sistema a la posicin inicial. l concluye, textualmente, de este modo: la cantidad de trabajo producido en la primera operacin, ser igual al consumido en la segunda operacin. Es obvio, por otra parte, que Carnot no detall las etapas intermedias por las que pas el fluido desde la alta hasta la baja Temperatura; fueron los anlisis de Clapeyron, Clausius y Kelvin, cuando la nocin de trabajo adiabtico ya era conocida, los que le dieron al ciclo la forma y el significado que hoy le conocemos. Pero, Carnot comprenda el mecanismo interno del ciclo; por eso, escribi el siguiente prrafo, que revela el contenido ntimo de su pensamiento: Si fuera posible, por cualquier medio, hacer que el calor produjera una cantidad de trabajo mayor que la que l produjo por la primera serie de operaciones, sera suficiente gastar una parte de esta potencia, por el mtodo justamente mostrado, para hacer que el calor desde el cuerpo B volviera al cuerpo A, es decir, del refrigerador al horno y repetir indefinidamente esta operacin. De este modo tendramos, no solamente un movimiento perpetuo, sino una creacin ilimitada de calrico; tal creacin es contraria a las ideas de la mecnica y del sonido. Acaba de demostrar, DE MANERA CONCEPTUAL, NO MATEMTICA, que el movimiento perpetuo no es posible en la ciencia del calor, como no lo es en la mecnica; demuestra, tambin, que la mxima potencia obtenible de una cantidad de calor, es la que se obtiene siguiendo un ciclo como el que se acaba de describir. Es necesario comprender muy precisamente, la demostracin de Carnot; para hacerlo, recordemos los siguientes hechos: " Cada etapa del ciclo por el descrito es reversible, segn el significado que le ha dado a esta palabra. " Nos ha demostrado que el trabajo obtenido en el proceso reversible, es mximo. " Luego, si en un ciclo reversible alguna etapa produce un exceso de trabajo, respecto de otra enteramente similar, entonces se podra repetir el ciclo varias veces e ir acumulando energa.

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Tal cosa no es posible, luego se est negando la posibilidad de crear energa.

Es una demostracin por reduccin al absurdo, como lo observ Clausius aos despus. La caracterstica esencial del ciclo, sobre la cual l insiste y reitera, es que cada etapa de expansin y de compresin se haga lentamente, es decir, l comprende que las consecuencias del ciclo sern vlidas, siempre que los trabajos de expansin y de compresin se efecten reversiblemente. Carnot encuentra que la eficiencia trmica del ciclo, es decir, la relacin entre el trabajo realizado y el calor recibido de la fuente, depende exclusivamente, de las Temperaturas lmites del ciclo. l no puede efectuar una formulacin precisa de esta eficiencia, por dos razones: la primera, porque la dinmica de la conversin del calor en trabajo an no se conoca, pues fueron los trabajos de Mayer y de Joule los que revelaron este mecanismo, de donde result la correcta formulacin de la Primera Ley de la Termodinmica. Y, en segundo lugar, porque para desarrollar una formulacin de la eficiencia, de modo correcto, se requera la nocin de Temperatura absoluta, problema que resolvi Kelvin hasta 1851. Para comprender la nocin de la imposibilidad del movimiento perpetuo de segunda clase, como la demostr Carnot, vale la pena sintetizar el ejemplo clsico de Guillermo Ostwald, en los siguientes trminos: Imaginemos un barco flotando sobre el mar. Supongamos que el barco est a una Temperatura ms baja que la Temperatura del mar; obviamente, el mar le ceder calor al barco. ste, podr usar tal calor en sus mquinas para generar el trabajo necesario para impulsarse; por efecto de la friccin de las paletas del barco contra el mar, dicho trabajo se convertir en calor. El calor vuelve al mar y se repite el ciclo. De este modo, el barco se estara moviendo perpetuamente a expensas del trabajo generado por el calor. La experiencia demuestra que ste sera un verdadero buque fantasma, un buque que no puede existir porque niega el principio de Carnot. El meollo de la investigacin terica de carnot, es la demostracin de que ninguna mquina trmica que trabaje entre los mismos lmites de Temperatura que su mquina, puede ser ms eficiente que ella. Carnot dedujo la eficiencia de su mquina, para un ciclo de Temperatura entre 78,7 y 77,7C, para vapor de agua y para vapores de alcohol, encontrando, aproximadamente, las mismas eficiencias. Demostr tambin que la eficiencia de su ciclo es mayor, mientras mayor sea la diferencia de las Temperaturas.

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Sus clculos son apenas aproximados, por razn de las incertidumbres en los calores especficos de los fluidos en su tiempo, por la indefinicin en la Temperatura absoluta y por ciertas conclusiones, definitivamente equivocadas, respecto a los calores especficos obtenidas por Poisson y adoptadas por Carnot, que le condujeron a errores en sus clculos.

6.

CONCLUSIONES

La admiracin que despierta la obra de Sadi Carnot, se fundamenta en la profundidad de su pensamiento, en su manera original y divergente de analizar los problemas fsicos. He afirmado repetidas veces que los trabajos de interpretacin de los fenmenos fsicos, valen ms que la pirotecnia de las ecuaciones matemticas. Entender un fenmeno, describirlo en su esencia, hace progresar ms a la ciencia que su formulacin mecnica. Carnot fue un hombre annimo en su vida. Veinticinco aos despus de su muerte, Rudolph Clausius reconoca no haber podido conseguir en ninguna parte, un ejemplar de su obra y hubo de trabajar sobre referencias secundarias. Los ingleses no tradujeron el libro de carnot hasta 1880. Carnot muri en Pars en 1832, como queda dicho, y como era de rigor en las emergencias de peste, fue enterrado con sus notas, papeles y objetos personales. Algunos apuntes suyos fueron retenidos por su hermano menor, Hiplito, quien lo atendi en su muerte. Algunas de estas notas fueron incluidas en la biografa de Sadi que escribi Hiplito en 1876, cuando la Termodinmica era ya un cuerpo de doctrina cientfica estudiada y la obra de Carnot reconocida y elogiada en todas partes. Entre los apuntes de Carnot se encontraron descritos experimentos similares a los que desarrollara Joule, entre 1842 y 1848, con los que demostr la dinmica de la conversin de calor en trabajo, es decir, el equivalente mecnico del calor, base de la Primera Ley de la Termodinmica. En efecto, en las notas de Carnot , se lee:
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Repetir los experimentos de Rumford sobre la perforacin de un metal dentro del agua, pero midiendo el trabajo mecnico consumido y, al mismo tiempo, el calor producido. Agitar agua en una pequea cpsula para medir la potencia consumida y el calor consumido.

Angela Quintero Torres, Ingeniera Qumica, Universidad Nacional, Bogot.

Carnot descubri la Segunda Ley de la Termodinmica, la Ley Natural que limita la conversin del calor en trabajo, la Ley que define la imposibilidad del movimiento perpetuo de segundo orden, la Ley que descubre la flecha del tiempo (como escribi Sir Arthur Eddington), la Ley de la entropa y de la probabilidad de los estados. Todas las leyes fsicas afirman una posibilidad, mientras que la Segunda Ley niega una posibilidad: la de poder construr mquinas de movimiento perpetuo. Es la Ley ms humana, escribe Bridgman, porque contra nuestra vanidad nos seala nuestra impotencia (P. W. Bridgman, The Nature of Thermodynamics). En trminos de cultura, tan ignorante es quien no sabe explicar de qu trata la Segunda Ley de la Termodinmica, como quien no ha ledo un solo libro de Shakespeare, escribi C. P. Snow en The two culture and the Scientific Revolution. 7. UNAS BREVES NOTAS SOBRE LA EVOLUCIN DE LA TERMODINMICA DESPUS DE CARNOT

! Durante el desarrollo de la Termodinmica, despus de Carnot, intervienen los cientficos ms notables del siglo XIX. Digamos primero, a fin de no crear falsas expectativas, que el libro de las Reflexiones no desat ninguna revolucin a raz de su primera edicin y que fue, ms bien, la obra de Emil Clapeyron la que rescat del anonimato el libro y las ideas de Carnot. Dos aos despus de la muerte de S. Carnot, empezaron a aparecer los trabajos sobre el calor de E. Clapeyron; este fsico se constituy as en el primer analista de las reflexiones. En su primer trabajo, aparecido en el Journal de lEcole Polytechnique, en 1834, hace el primer llamado sobre el pensamiento de Carnot; hace tambin un elogio, discreto pero riguroso, de su mtodo de demostracin, usando la regla lgica de reduccin al absurdo, para probar la imposibilidad de crear energa de la nada y elogia su economa en la Matemtica, aunque piensa que para superar el esfuerzo que implica la comprensin de los sutiles argumentos de Carnot, conviene hacer uso ms amplio de la Matemtica. Esta afirmacin pertenece a su trabajo: Memoir sur la puissance motrice de la chaleur, de 1834. El empleo abierto de la Matemtica que Clapeyron solicita, es un paso importante que va a inducir el desarrollo formal de la Termodinmica. Digamos, brevemente, que Clapeyron fue condiscpulo de Carnot en la Escuela Politcnica, Ingeniero de Minas, Fsico y amigo de Laplace, Reignault y Gay Lussac, etc. Al principio de la memoria citada, Clapeyron escribe textualmente:

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..., S. Carnot, evitando el uso del anlisis matemtico, alcanza, por medio de una cadena de difciles y elusivos argumentos, resultados que pueden ser deducidos fcilmente desde una Ley ms general que intentar demostrar. La Ley a la que Clapeyron se refiere es precisamente, la Ley de Carnot, o sea, la imposibilidad de crear energa de la nada. Clapeyron pone claridad y orden en el razonamiento de Carnot en su famoso ciclo, repitiendo las etapas ms precisamente e introduce, por medio de un nuevo ciclo inventado por l, el diagrama de la entropa versus Temperatura. Histricamente, la funcin entropa no se le reconoce a Clapeyron, aunque en su trabajo aparece dibujado el ciclo de la entropa. La razn de esto est en que Clapeyron uso la oscura nocin de calrico como si fuera una cierta propiedad que se conserva en el ciclo y fue Clausius el que vino a poner claridad sobre este punto, aos despus de que Joule enunciara la Ley de la Conservacin de la Energa. Clapeyron hace abierto uso de las Matemticas en su anlisis del ciclo, empleando agua como fluido de trabajo. Usa la Ley combinada de los gases y demuestra la presencia de una funcin matemtica de la Presin y el Volumen que, sin nombrarla, resulta ser la entropa del sistema. Pero, las demostraciones matemticas de Clapeyron resultan, a la larga, incompletas, pues por no tener an el factor de Joule para transformar el calor en trabajo, se ve obligado a utilizar una funcin auxiliar, que no es otra que el cociente de la Temperatura dividida por el factor de Joule. Uno lee ahora esta memoria, con la sensacin de estar leyendo una interesante aventura detectivesca, identificando, a cada paso, al culpable de las imprecisiones, sin que el autor pueda identificar al responsable. Esta paradjica situacin se torna, a veces, desesperante. En un pasaje de su memoria, Clapeyron escribe: Se deduce que una cantidad de accin mecnica y una cantidad de calor que puede pasar desde un cuerpo caliente a otro fro, son cantidades de la misma naturaleza y que es posible reemplazar la una por la otra, de la misma manera como en la mecnica, un cuerpo que puede caer desde una cierta altura y una masa que se mueve con cierta velocidad, son cantidades del mismo orden que pueden transformarse la una en la otra por medios fsicos. Esta es una afirmacin de la Ley de la Conservacin de la Energa; quiere decir, entonces, que la Ley estaba en el ambiente. Laplace y Lavoisier, en su memoria sobre el calor, la haban enunciado cincuenta

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aos atrs; la afirm Carnot; la enuncia ahora Clapeyron, pero el hallazgo del factor de conversin estaba guardado a Mayer y a Joule. Surge aqu, de nuevo, la vieja dicotoma entre lo experimental y lo analtico, aunque parecera, dentro de la visin Kantiana, que siempre es posible descubrir la esencia de los fenmenos, introduciendo pensamientos a priori en su interpretacin. Es necesario reconocer que en las ciencias de carcter experimental (y la Termodinmica es una de ellas), el mtodo no puede ser otro que una combinacin entre la interpretacin racional y el dato experimental. Habra sido intil seguir especulando con conceptos o con ecuaciones para encontrar la dinmica de la conversin de calor en trabajo; haca falta un experimento, UNO SLO, que nos dijera, de una vez, cul es la equivalencia del calor en trabajo. James Prescott Joule arm su celebre rbol de paletas, lo sumergi en un recipiente con agua, midi el calor producido por la agitacin del agua, ocasionada por la cada controlada de una masa, y as obtuvo el factor de conversin del trabajo en calor. Su experimento despej todas las dudas, todas las incertidumbres, permitiendo la formulacin de una Ley Universal (la Ley de la Conservacin de la Energa), que vino a constituirse en uno de los pilares de la nueva ciencia. El experimento de Joule es de importancia extraordinaria, dentro del proceso epistemolgico del conocimiento de la ciencia del calor. En efecto, el experimento demostr que en el proceso del descubrimiento de la unidad de esta ciencia, las etapas que siguieron a las explicaciones ingenuas formuladas durante el siglo XVIII y principios del XIX, tampoco condujeron a la unidad buscada, pues el simple planteamiento de una necesidad de un cierto conocimiento, no basta en el saber cientfico. No bastaron, en efecto, ni los resultados cualitativos de Rumford y Davy, ni la funcin analtica de Clapeyron, que seal objetivamente dnde se ubicaba la necesidad del factor de Joule. La objetividad de la ciencia es perentoria en sus exigencias. No se conoca el mecanismo de la conversin de calor en trabajo y la ciencia estaba estancada. No bastaba decir, ingenuamente, nos falta un factor; se precisaba el factor, es decir, el mecanismo de la conversin, pues, sin l, la inteligencia de la Termodinmica estaba detenida. El experimento de Joule abri la posibilidad de unificar la teora de Carnot con las experiencias de Rumford y Davy; revel el misterio de las elucubraciones de Clapeyron y dej expedito el camino para continuar, lo que podramos llamar, la dialctica de las otras formas de la energa, conformando el sistema unificado de la Termodinmica. Esta labor de

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unificacin, la va a realizar William Thomson (Lord Kelvin) y Rudolph Clausius, en las etapas siguientes. ! Los trabajos termodinmicos de Lord Kelvin y de Rudolph Clausius, representan el trmino de un largo camino y la apertura hacia la consolidacin definitiva de la Termodinmica como ciencia unificada. La feliz casualidad de sus vidas paralelas en el tiempo, su amistad e intercambio cientfico y la favorable recepcin a sus contribuciones por parte del mundo cientfico, fueron elementos que contribuyeron a la estructuracin de la Termodinmica en un tiempo relativamente corto. En justicia, uno debe distinguir entre las contribuciones de Kelvin y de Clausius, en lo que respecta a eso que podemos nombrar como la fidelidad hacia un campo del saber. Kelvin entr en el campo del calor, haciendo dos aportes fundamentales y, rpidamente, se mud con su rica y frtil imaginacin, hacia el campo de la electricidad. Clausius, en cambio, lleg para quedarse, aportando ideas, leyes, formas de anlisis y mtodos generales que dejaron su impronta en esta ciencia. Clausius fue un termodinmico practicante toda su vida. Se dice que Thomson (Lord Kelvin) encontr a James Prescott Joule, por primera vez, en una reunin de la British Asociation, en 1847, y se impresion con su exposicin sobre la teora del calor. Se cree, tambin, que fue en esta ocasin cuando Kelvin decidi pensar en la Termodinmica. En 1848, hizo su ms importante aporte, proponiendo su escala de Temperatura absoluta sobre la base de una inteligente interpretacin del principio de Carnot. El entendimiento de la Segunda Ley de la Termodinmica, est estrechamente relacionado a la definicin de la Temperatura absoluta. El problema fundamental de la termometra es ste: Sera posible disponer de un medio para medir Temperaturas de los cuerpos, que no dependiera de la sustancia termomtrica, ni de la propiedad fsica escogida? Esta sera, obviamente, una escala de Temperatura absoluta. La primera aproximacin a un mtodo de medida de Temperaturas, independiente de la sustancia termomtrica, fue el termmetro de gas; ste mtodo supone la existencia real de un gas perfecto; este gas respondera siempre de la misma manera a cambios iguales de temperatura, es decir, los cambios de presin, a volumen constante o de volumen, a presin constante, seran siempre iguales para los mismos cambios de Temperatura. Este procedimiento llev a una escala ideal, pero la escala ideal sigue dependiendo, en la prctica, del gas empleado. Thomson, fue el primero en vislumbrar la posibilidad de salir de la dificultad de la sustancia termomtrica, aprovechando una propiedad

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implcita en el ciclo de Carnot; tal propiedad es que el trabajo hecho cuando la unidad de calor cae desde la Temperatura hasta ( 1 ), depende solamente de y l escogi la escala de manera que este trabajo fuera el mismo para todos los valores de . Esta observacin es la esencia de su trabajo inicial publicado en 1848. Nunca celebraremos bastante la fina observacin de Thomson al analizar el trabajo de Carnot. La observacin no depende del factor de Joule y, por lo tanto, estaba implcita en las conclusiones de Carnot. Thomson continu refinando su idea, a travs de nuevas publicaciones, hasta dotar a la ciencia de una escala de temperatura que perdura en todos los campos de la ciencia fsica. En 1851, Thomson present a la Royal Society of Edinburgh, su Segundo y trascendental aporte termodinmico; en l reconcili el trabajo de Carnot con el del Conde de Rumford, con el de Davy y con los trabajos de Mayer y Joule. En dicha memoria enuncio la Primera Ley de la Termodinmica y relacion el aporte de Carnot con la Segunda Ley. El enunciado que hizo de la Segunda Ley an lo encontramos en los textos y podemos decir que, desde ese momento qued configurada la ciencia del calor. La Segunda Ley, como la Primera, es de naturaleza emprica; no existe prueba analtica para demostrarla. Simplemente, la experiencia demuestra que es imposible construir una mquina que trabaje en un ciclo completo y no produzca otro efecto distinto de elevar un peso y enfriar un depsito de calor; este es el principio y, sea que lo enunciemos de este modo, o a travs de la entropa, como lo hizo Clausius, o en cualquier otra forma, la verdad es que la Segunda Ley es, como hemos dicho, una Ley de imposibilidad. Veamos ahora algo sobre el aporte de Clausius. La primera memoria cientfica de Clausius sobre la Termodinmica, data de 1859 y se titula: Sobre la potencia motriz del calor y las leyes que se deducen de ella para la teora del calor; fue publicada en Annalen der Physic. Esta memoria, en toda su extensin, es un anlisis del ciclo de Carnot, desarrollado a un grado de precisin no conocido entones; en ella por primera vez, Clausius analiza las etapas adiabticas del ciclo, usando las ecuaciones apropiadas de la expansin y comprensin y deduce la eficiencia del ciclo casi, exactamente, como hoy la conocemos. Sin embargo, an no hace uso de la Temperatura absoluta de Kelvin, sustituyndola por una funcin de la forma (a + t), con la cual opera todo el tiempo; aplica tambin la Ley de joule, aunque sus resultados no coinciden precisamente con los del Ingls.

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Clausius vivi para la Termodinmica; fue un Fsico terico, de gran poder analtico; public artculos desde 1850 hasta 1888, el ao de su muerte. Sus trabajos son un proceso de aproximaciones sucesivas a las nociones que fue descubriendo, hasta obtener el mximo de precisin. Enunci la Segunda Ley en formas diversas, pero equivalentes y cada forma nueva muestra su progreso en la comprensin del problema. Su primera definicin es sta: El calor no puede pasar de un cuerpo fro a otro ms caliente sin compensacin. En 1854, formul el mismo principio as: El calor no puede pasar de un cuerpo fro a otro caliente, a menos que, simultneamente, ocurra otro cambio conectado a l. Al introducir la Temperatura absoluta en sus clculos y ecuaciones, pudo descubrir el sentido de su valor de equivalencia. Demostr, ms tarde, hacia 1860, que la integral:

Q T

, alrededor de un proceso cclico reversible, es cero y, para un proceso irreversible, es mayor que cero. Ms tarde identific su integral con la funcin de equivalencia. En 1863, introdujo la nocin de direccin de los procesos. En 1865, llam a la integral:

Q T

, valor de transformacin y ese mismo ao le acu el nombre de entropa. Haba descubierto, por un proceso de aproximaciones sucesivas, la funcin caracterstica de la Segunda Ley. Entonces, enunci las dos Leyes de la Termodinmica, as:
" "

Primera Ley: La energa del mundo es constante. Segunda Ley: La entropa del mundo tiende a ser un mximo.

Los trabajos de Clausius inspiraron a W. Gibbs, a Helmholtz, a Arrhenius, a Planck y a Nernst y su permanencia en la Termodinmica, le dio el crdito mundial que todos los cientficos le reconocen.

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8.

SOBRE EL MTODO DE LA TERMODINMICA

! De la discusin anterior podemos conclur que, hacia 1850, la Termodinmica haba encontrado su ruta, su objeto inicial; por otra parte, quedaba tambin definido, al racionalizar, el campo de la Termologa. Las nociones de trabajo mximo, eficiencia, temperaturas de operacin, etc., en las mquinas trmicas, estaban definidas. Pero, el poder de esta ciencia, sus posibilidades, estaban an por descubrirse. Hagamos una breve discusin al respecto. Cuando observamos las distintas ciencias fsicas, es fcil percibir que casi todas se inician por unos pocos experimentos sencillos, despus vienen perodos de reflexin y formulamiento de principios ms generales; vuelven los experimentos, ms generales y profundos, de los que resultan leyes fundamentales, etc. La ciencia va creciendo, poco a poco va reconociendo su campo y sus relaciones con otras ciencias, hasta que termina con la formulacin de un campo general de conocimientos, que deriva hacia las aplicaciones, las reas tecnolgicas que tal ciencia genera. Bajo esta elemental discusin, se pueden incluir ciencias como la Electricidad, la Hidrodinmica, la Acstica, etc. Se observa, tambin, que por tiles y generales que sean tales ciencias, sentimos que su contenido llena un espacio particular del conocimiento, un campo propio pero limitado; se trata de dominios de la ciencia, poseedores de leyes propias, cuya interaccin con otras reas se limita a algo como un servicio, si se permite la expresin. Pero el mtodo, las leyes y los principios de tales ciencias, pierden su significado al entrar en contacto con otras ciencias. Para validar esta afirmacin, se me ocurre decir que nadie ha intentado, por ejemplo, extender las Leyes de Maxwell de la electricidad, hacia otras ciencias; estas leyes son de y le pertenecen a la electricidad; son geniales en su propio dominio, pero son eso: las leyes de la electricidad. Por otra parte, el mtodo de la electricidad, es su mtodo, diramos que personal e intransferible. Ahora, miremos hacia el campo de la Termodinmica; pensemos en la naturaleza de sus leyes, antes de ocuparnos, por un momento, de su mtodo. Pensemos en la Ley de la Conservacin de la Energa; estamos frente a una Ley experimental, con todas las limitaciones de esta clase de leyes. Toda Ley experimental es una sntesis de un proceso de induccin fsica; esto quiere decir, que no es el producto de ninguna percepcin a priori, ni es el resultado de un proceso de razonamiento puro. Por estas razones, la Ley no es deducible, no es demostrable analticamente; simplemente es verificable por la experiencia.

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Esto implica que si en el desarrollo de cualquier ciencia fsica, surge alguna forma de energa que se aniquile completamente, la Ley queda invalidada. La lgica interna que anima a toda Ley experimental, es la que le comunica su verificabilidad, solamente. En trminos de su generalidad, podemos decir, tambin, que si en el dominio de alguna nueva ciencia fsica surgieran nuevas formas de la energa, stas estaran regidas por la Ley de la Conservacin, hasta que un solo caso la contradiga. Esto es obvio, naturalmente. Cuando Einstein demostr la convertibilidad de materia en energa, la Ley no sufri ningn sacudimiento, simplemente se incorpor la masa a la Ley de la Conservacin en los procesos de carcter nuclear. Ahora bien, Podemos afirmar, sin temores, la universalidad de la Ley de la Conservacin de la Energa? Podemos sospechar la existencia de alguna forma de energa que no se conserve? Conservar la energa es aceptar su valor total constante en cualquier sistema; es la posibilidad del intercambio de formas sin aniquilamiento. El problema va mucho ms lejos que la conservacin de la energa en un sistema aislado. Si se piensa en el Universo y aceptamos como universal la validez de la Ley de la Conservacin de la masa y la energa, de Einstein, entonces el problema nos lleva hacia la nocin de finitud o infinitud del universo. La cosmologa fsica no ha resuelto an esta cuestin, pero nosotros hemos podido llegar a un punto bsico de nuestro intento de anlisis: el punto es el de que la Ley de la Conservacin de la Energa no es una Ley Fsica ordinaria; ES UNA LEY QUE PROFUNDIZA SUS RACES EN LA NATURALEZA DEL MUNDO; es un principio filosfico general que tiene el derecho de entrar en todos los problemas del mundo fsico y, por esta razn, la Termodinmica se nos empieza a mostrar como una ciencia distinta de las otras ciencias fsicas; entonces, aqu empieza a aparecer la legitimidad que la Termodinmica tiene para poder entrar en la Qumica, en la Biologa, en la Geologa Fsica, etc. Ahora, pensemos sobre la Segunda Ley de la Termodinmica: La Ley del Incremento de la Entropa. Otra vez, estamos frente a una Ley experimental y valen para ella las mismas consideraciones que hicimos para la Primera Ley. Sin embargo, estamos tambin frente a una Ley de naturaleza enteramente diferente de la primera. La Segunda Ley toca con una idea nueva: la direccin en que suceden los procesos en la naturaleza. No todo cambio que es consistente con el principio de la Conservacin de la Energa, satisface tambin las condiciones que impone la Segunda Ley sobre el proceso que est sucediendo en la naturaleza. (Max Planck, Termodynamics).

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La Primera Ley, apenas excepcionalmente, tiene ocasin de ocuparse de la direccin que el proceso puede seguir y, tales casos, se refieren a situaciones en que un sistema est en un estado de mxima energa absoluta o de mnima energa absoluta, pues, en tales casos, la sola transformacin de la energa ha de suceder en la direccin de disminuir o aumentar la energa, segn el caso, y esto lo puede predecir la Primera Ley, pues si el sistema est en el mximo absoluto de energa, cualquier cambio se har en el sentido de la disminucin, como es obvio. Hemos dicho en otro lugar, que la Segunda Ley es una Ley de imposibilidad; esto quiere decir que ella seala una clase de procesos que no podemos realizar, que no es posible bajo ninguna circunstancia. Por ejemplo, no es posible restituir a su posicin inicial, el sistema de Joule en el que midi la equivalencia del trabajo en calor, en todos sus componentes. Se trata de un proceso real, en el cual, una masa cae una cierta altura, la masa del agua se calienta por friccin de las paletas, etc., y no es posible, ni aportando calor o trabajo, restituir el sistema a su estado inicial. Esta es una imposibilidad... Si un cuerpo recibe calor de otro cuerpo por conduccin, no es posible que el cuerpo que gan calor lo devuelva al que lo cedi y las cosas queden como estaban inicialmente, pues estas ideas son la esencia de la Segunda Ley. Pero, observamos algo muy importante. Cundo hablamos de direccin de los procesos naturales, Estamos restringiendo el cambio a alguna ciencia en particular? Decir que la Segunda Ley seala la direccin de los procesos naturales, es darle a esta Ley un poder verdaderamente universal, porque no estamos refirindonos ni a la Mecnica, ni a la Electricidad, ni a la Qumica, ni a ninguna ciencia en particular; entonces, la Segunda Ley empieza a resolverse en una Ley universal, con poder para ensear la ruta de los cambios posibles en cualquier dominio. Por otra parte, las nociones de reversibilidad, de irreversibilidad de los procesos, tampoco tienen ubicacin especial en la ciencia. En cualquier campo del saber cientfico, los conceptos de reversible e irreversible tienen significado, por lo tanto, la Segunda Ley debe resultar vlida en cualquier ciencia y la nocin de entropa tambin debe hallar aplicacin en todo lugar. Estas observaciones y muchas otras que del mismo gnero podramos enunciar, nos llevan a las siguientes conclusiones, respecto de las dos Leyes fundamentales de la Termodinmica:
"

Tanto la Primera como la Segunda Ley de la Termodinmica, poseen un carcter universal que ninguna otra ley fsica tiene.

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" " "

Por tratarse de leyes experimentales, no existe la posibilidad de ser contradichas por razonamientos a priori de ninguna clase. La fuerza de estas leyes radica en su verificabilidad y solamente pueden ser impugnadas por hechos. La universalidad de la Termodinmica emana de sus principios y de sus leyes y, por tanto, su mtodo de operacin debe ser vlido en cualquier campo de la ciencia.

! Digamos, ahora s, dos palabras sobre el mtodo. Cmo adquiri la Termodinmica el mtodo que actualmente posee? Nosotros somos los beneficiarios de un proceso muy lento, que condujo desde unas nociones preliminares sobre la naturaleza del calor, hasta una ciencia organizada, rigurosa y de relativa fcil aplicacin a los problemas reales. Nadie podra, sin embargo, identificar el mtodo termodinmico en uno slo de los cientficos que contribuyeron a la estructuracin de esta ciencia. Desde Carnot, quien aport los primeros elementos de su lenguaje, hasta cientficos como Walter Nernst, en nuestro siglo, se percibe el proceso de formacin de su idioma y de su manera de atacar los problemas, lo que significara que todava es una ciencia capaz de extender su lenguaje sobre nuevos campos del saber. Los conceptos de sistema, lmite, alrededor, estado, proceso, propiedad, etc., si uno intenta explorar su significado, encuentra que no son nociones propias, ni exclusivas, de una ciencia en particular; ellas pertenecen al idioma general de la ciencia. Sin embargo, para quienes operan con los principios y Leyes de la Termodinmica, tales conceptos asumen significados precisos e inconfundibles y, por eso, uno casi puede identificar a la persona QUE SABE DE TERMODINMICA, por la precisin con que utiliza estos conceptos. La Termodinmica se apropi de estas nociones; defini con precisin su significado; puso lmites claros a sus nociones y opera con ellos en todos los campos en que interviene. Por otra parte, como sucede en la Mecnica, la Termodinmica defini un nmero bastante limitado de variables fundamentales, no todas independientes y con ellas acta en el anlisis de un problema. Estas variables son: Presin, Temperatura, Volumen, Concentracin, Masa total, etc. Adems de estas variables fundamentales, se definieron tambin, las llamadas funciones termodinmicas: energa, entalpa, entropa, trabajo mximo, energa libre, potencial qumico, etc., siendo stas funciones expresables, unas en trminos de las otras y, todas expresables como funciones implcitas de las variables fundamentales. Esta forma general de accin describe un mtodo operativo: matemtico, simple y preciso.

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El anlisis de un estado energtico de un sistema cualquiera, se hace por medio de las aplicaciones de las leyes Primera y Segunda de la Termodinmica; tal anlisis se efecta aplicando las leyes a los estados del sistema. La nocin de estado ocupa en la Termodinmica, junto a la nocin de proceso o cambio, el papel fundamental. La riqueza del mtodo termodinmico, no podemos explicarlo en esta charla, pero lo que s podemos afirmar es que TODO SISTEMA NATURAL O ARTIFICIAL DE NUESTRO MUNDO, SE PUEDE ANALIZAR TERMODINMICAMENTE.

9.

BIBLIOGRAFA

ZAPATA CEBALLOS, Angel. El nacimiento de la Termodinmica. En: ICFES, Seminario de Historia y Filosofa de la Ciencia. Memorias de eventos cientficos colombianos, Universidad de Antioqua. 1982: pp. 2344.

Angela Quintero Torres, Ingeniera Qumica, Universidad Nacional, Bogot.