Solucionario Parcial Q2

Roco Hoyos Daz Pg.
1
Solucionario Ex1 (2010 I)
Qumica 2
Av. Bolvar 2086 - Pueblo Libre
Telf. 7958154/ 9950 43873/ 4622447
E-mail: tetrix176@hotmail.com
SOLUCIONARIO DE SEMINARIO EXAMEN PARCIAL DE QUMICA 2

1.
a. Como es expansin V > 0 (pues V
f
> V
i
)
y como w = - PV w < 0 (pues V > 0)
El sistema efecta trabajo
b. Como es compresin V < 0 (pues V
f
< V
i
)
y como w = - PV w > 0 (pues V < 0)
Se efecta trabajo sobre el sistema
c. Como es expansin V > 0 (pues V
f
> V
i
)
y como w = - PV w < 0 (pues V > 0)
El sistema efecta trabajo
d. Como el recipiente es rgido V = 0 pues V = cte.
w = - P V w = 0
No se lleva a cabo ningn trabajo

2.
a. En una bomba calorimtrica V = cte.
Por lo que q
v
= E donde E es una funcin de estado
b. Como el cubo de hielo est dentro de una taza y es un sistema abierto P = cte.
Por lo que q
p
= H
c. Congelador V = cte.
Por lo que q
v
= E
d. Al calentarse un trozo de metal sobre la mesa del laboratorio, se trata de un sistema abierto
P = cte.
Por lo que q
v
= H

2. Para calcular el cambio de energa interna se debe calcular: E = q + w

( )
1 atm 1 L 101,3 J
w = - 1550 torr 119-377 mL
760 torr 1000 mL 1 L-atm
w = 53,3 J
q = - 124 J
E = 53,3 - 124 = - 70,7 J

3.
a. Para la etapa 1 2:
Verificamos si se cumple la Ley de Boyle:
?
1 1 2 2
P V =P V

?
(130)(10)= (65)(20) 1300 = 1300
Se trata de un proceso isotrmico pues se cumple la Ley de Boyle

Para la etapa 2 3:
Como la P = cte. Proceso Isobrico

Para la etapa 3 4:
Verificamos si se cumple la Ley de Boyle:
?
3 3 4 4
P V =P V
=
?
(20)(20)= (58, 8)(5) 400 294
Se trata de un proceso adiabtico pues no se cumple la Ley de Boyle

Con formato: Sangra: Izquierda: 0"
Con formato: Fuente: (Predeterminado)
Tahoma, Negrita, Disminuido 39 pto

Roco Hoyos Daz Pg.2
W
ciclo
= w
12
+ w
23
+ w
34

En la grfica observamos que el w
23
es mayor que el w
34
. Por otro lado, los trabajos de w
12
y
w
23
son de compresin por lo que sus signos son los que predominan en el trabajo del ciclo.
Como es compresin V < 0 (pues V
f
< V
i
)
y como w
ciclo
= - PV w
ciclo
> 0 (pues V < 0)
Se efecta trabajo sobre el sistema

b. Para la etapa 2 3:
T
2
= 750 + 273 = 1023 K T
3
= 314,77 K
P
2
= 20 atm P
3
= 20 atm
V
2
= 65 L V
3
= 20 L
n = 15,5 moles

( ) ( )
= = =
3 2
3
2 3
20 L 1023 K V V
T 314, 77 K
T T 65 L

( ) A =
101, 39 J
w = - P V = - 20 atm 20 L - 65 L 91251 J
1 L - atm

( ) ( ) = A
= A
A
| | | |
| |
\ . \ .
p
p
9 J
q H = 15,5 moles 8, 314 314,77 K - 1023 K
2 mol.K
q H = -410703,64 J
E = q + w = - 410703,64 J + 91251 J = - 319452,64 J

4.
a. Alternativa 1: isobrica P = cte. (Etapa A Etapa B)
T
A
= 80 + 273 = 353 K T
B
= 194,76 K
P
A
= 2,5 atm P
B
= 2,5 atm
V
A
= 58 L V
B
= 32 L

( ) ( )
( )
( ) ( )
( )
| |
|
\ .
A B
B
A B
353 K 32 L V V
A P = cte. = T = =194, 76 K
T T 58 L
2, 5 atm 58 L
PV
n = = = 5 moles
L - atm RT
0, 082 353 K
mol.K

C
v
= 5/2 R C
p
C
v
= R C
p
= 7/2 R
( ) A =
101, 325 J 1 kJ
w = - P V = - 2,5 atm 32 L - 58 L 6, 59 kJ
1000 J
1 L - atm

( ) ( )
3
p
p
7 kJ
q H = 5 moles 8, 314 10 194,76 K - 353 K
2 mol.K
q H = - 23,02 kJ
E = q + w = - 23,02 kJ + 6,59 kJ = - 16,43 kJ
= A
= A
A
| | | |
| |
\ . \ .

Alternativa 2: isotrmica T = cte. (Etapa A Etapa C)

Como T = 0 H = nCpT = 0
E = nCvT = 0
y como E = q + w w = - q y como q = - 19, 7 kJ w = 19, 7 kJ

q (kJ) w (kJ) E (kJ) H (kJ)
Alternativa 1 - 23,02 6,59 16,43 - 23,02
Alternativa 2 - 19,7 19,7 0 0

Con formato: Punto de tabulacin: 0.39",
Izquierda + No en 0.49"

Roco Hoyos Daz Pg.3
b. Alternativa 1: w > 0 trabajo realizado sobre el sistema
Alternativa 2: w > 0 trabajo realizado sobre el sistema

c.

5.
a. T = cte.

| |
|
\ .
f
i
V
w = - nRT ln
V

T
1
= 400 K T
2
= 400 K
P
1
= 1 atm P
2
= 5 atm
V
1
= 98,4 L V
2
= 19,68 L
n = 3 moles

( )( )
( )( )

| |
|
\ . 1
1
1
1 1 2 2 2
L - atm
0, 082 400 K 3 moles
RT n
mol K
V = = =98, 4 L
P 1 atm
1 atm 98,4 L
A T = cte. P V =P V V = =19, 68 L
5 atm

( ) ( )
| |
|
\ .
| |
|
\ .
19, 68 L
J
w = - 3 moles 8,314 400 K ln =16057, 04 J
mol K
98, 4 L

b. Como se trata de un aislante, es un proceso adiabtico q = 0
E = w = nC
v
T

( ) ( )
5 J
w = 3 moles 8, 314 700 K - 400 K =18706,5 J
2 mol.K
| | | |
| |
\ . \ .

c. Proceso 1: T = cte.

Como T = 0 H = nCpT = 0
E = nCvT = 0

Proceso 2: q = 0
E = w = 18706,5 J
H = nCpT y como Cp Cv = R Cp = 7/2 R

( ) ( )
7 J
H = 3 moles 8, 314 700 K - 400 K
2 mol.K
H = 26189,1 J
A
A
| | | |
| |
\ . \ .

d.

P (atm)
4,53
2,5
32 58 V (L)
Alternativa 2
Alternativa 1
Se escoger la alternativa 1 pues
requerir de un menor trabajo.
P (atm)
5
isocrico
1
isobrico
19,68 98,4 V (L)
isotrmico

Roco Hoyos Daz Pg.4

6.
a. A B: T = cte.
T
A
= 300 K T
B
= 300 K
P
A
= 2,96 atm P
B
= 1,48 atm
V
A
= 100 L V
B
= 200 L

( ) ( )
B
A A B B
2, 96 atm 100 L
A T = cte. P V =P V P 1, 48 atm
200 L
= =

B C: V = cte.
T
B
= 300 K T
C
= 189 K
P
B
= 1,48 atm P
C
= 0,93 atm
V
B
= 200 L V
C
= 200 L

( ) ( )
( )
C B
C
B C
1, 48 atm 189 K P P
A V = cte. = P = = 0, 93 atm
T T 300 K

C D: q = 0
T
C
= 189 K T
D
= 198,17 K
P
C
= 0,93 atm P
D
= 1,30 atm
V
C
= 200 L V
D
= 150 L
En C:

( ) ( )
( )
0, 93 atm 200 L PV
n = = =12 moles
L - atm RT
0, 082 189 K
mol.K
| |
|
\ .

En D:

( ) ( )
( )
1, 30 atm 150 L PV
T = = =198,17 K
L - atm Rn
0, 082 12 moles
mol.K
| |
|
\ .

P V T
A 2,96 atm 100 L 300 K
B 1,48 atm 200 L 300 K
C 0,93 atm 200 L 189 K
D 1,30 atm 150 L 198,17 K
b.

c.
P (atm)
A
2,96
B
1,48
1,30 D
0,93 C
100 150 200 V (L)

Roco Hoyos Daz Pg.5
i. B C: V = cte.

( ) ( )
V V
3
V
q E = nC T
5 kJ
q 12 moles 8, 314 10 189 K - 300 K 27, 69 kJ
2 mol.K
= A A
= =
| | | |
| |
\ . \ .

ii. A B: T = cte.

v
T = 0 y E = nC T A A A E = 0
4,184 J 1 kJ
w = - q = - 100 cal 0, 42 kJ
1cal 1000 J
A
=

7.
a. Zn
(s)
+ 2 HCl
(ac)
H
2(g)
+ 2Cl
-
(ac)
+ Zn
2+
(ac)

Zn
(s)
+ 2 H
+
(ac)
+ 2 Cl
-
(ac)
H
2(g)
+ 2Cl
-
(ac)
+ Zn
2+
(ac)

H
Rx
= H
f
(H
2
) + 2 H
f
(Cl
-
) + H
f
(Zn
2+
) [H
f
(Zn) + 2 H
f
(H
+
) + 2 H
f
(Cl
-
)]
H
Rx
= 2(-167,20) + (-152,40) 2(-167,20) = -152,40 kJ/mol H
2

2
2
152, 40 kJ
H = 10 moles H 1524 kJ
1 mol H
A =
b. q
serpentn
= 1524 kJ = mcT

( )
3
kJ
1524 kJ = m 4,184 10 10 C
g C
1 mL
m = 36424,47 g 36424, 47 mL
1 g
=
| |
|
\ .

c. Etapa 1:
q = - w E = 0 y como E = nCvT = 0 T = 0 T = cte.
w < 0 y como w = - PV (V > 0 expansin)
Se trata de una expansin isotrmica

Etapa 2:
q = 0 adiabtica
w < 0 w = - PV (V > 0)
expansin adiabtica

Etapa 3:
q = - w E = 0 y como E = nCvT = 0 T = 0 T = cte.
w > 0 y como w = - PV (V < 0 compresin)
Se trata de una compresin isotrmica
Etapa 4:
q = 0 adiabtica
w > 0 w = - PV (V < 0)
compresin adiabtica

d. Etapa 2: q = 0 adiabtica
P (atm)
4
2
3
V (L)
1
Con formato: Fuente: 4 pto

Roco Hoyos Daz Pg.6

( ) ( )
V
f
f
E = w = nC T
5 J
200 J 10 moles 8, 314 T - 25 C
2 mol.K
T 15, 38 C
A A
=
=
| | | |
| |
\ . \ .

e. w
ciclo
= w
1
+ w
2
+ w
3
+ w
4

w
ciclo
= - 660 J + (- 200 J) + 445 J + 200 J = - 215 J
w
ciclo
< 0 y w
ciclo
= - PV (donde V > 0) expansin
f. E
ciclo
= 0 porque E
f
= E
i

H
ciclo
= 0 porque H
f
= H
i

8.
a.

b.
En el proceso ii. al tratarse de una expansin adiabtica se cumple lo siguiente:
q = 0 E = w como w = - PV (donde V > 0) w < 0 y E < 0
y como E = nCvT < 0 T < 0
El proceso ocurre con disminucin de T.

9.
a. Etapa 1: T = cte.
T
A
= 25 + 273 = 298 K T
B
= 298 K
P
A
= 4 atm P
B
= 2 atm
V
A
= 6,109 L V
B
= 2 V
A
= 2(6,109 L) = 12,218 L
n = 1 mol

( )( )
( )( )
A
A
A
A A B B B
L - atm
0, 082 298 K 1 mol
RT n
mol K
V = = =6,109 L
P 4 atm
4 atm 6,109 L
A T = cte. P V =P V P = =2 atm
12,218 L

| |
|
\ .

Etapa 2: P = cte.
T
B
= 298 K T
C
= 149 K
P
B
= 2 atm P
C
= 2 atm
V
B
= 12,218 L V
C
= 6,109 L

( ) ( )
( )
C B
C
B C
298 K 6,109 L V V
A P = cte. = T = =149 K
T T 12, 218 L

Etapa 3: V = cte.
T
C
= 149 K T
D
= 298 K
P
C
= 2 atm P
D
= 4 atm
V
C
= 6,109 L V
D
= 6,109 L

( ) ( )
( )
C D
D
C D
149 K 4 atm P P
A V = cte. = T = = 298 K
T T 2 atm

b.

P (atm)
iv
ii
iii
V (L)
i
P (atm)
4
3 1
2
2
6,109 12,218 V (L)
Con formato: Sangra: Izquierda: 0.2", Punto
de tabulacin: 0.49", Izquierda
Con formato: Numerado + Nivel: 1 + Estilo
de numeracin: a, b, c, + Iniciar en: 6 +
Alineacin: Izquierda + Alineacin: 0.2" +
Tabulacin despus de: 0.45" + Sangra:
0.45", Punto de tabulacin: 0.49", Lista con
tabulaciones + No en 0.45"
Con formato: Numeracin y vietas

Roco Hoyos Daz Pg.7

w
ciclo
= w
1
+ w
2
+ w
3
y w
1
> w
2
(porque su rea es mayor)
w
1
= - PV (donde V > 0) w
1
< 0 y w
ciclo
< 0
y como w
ciclo
< 0 - PV < 0 V > 0 expansin
c. Para la etapa 2: P = cte.

( )
101, 325 J
w = - P V = - 2 atm 6,109 L - 12,218 L 1237, 99 J
1 L - atm
A =

( ) ( )
p
p
7 J
q H = 1 mol 8, 314 149 K - 298 K
2 mol.K
q H = -4335,75 J
E = q + w = 1237,99 J + (- 4335,75 J) = - 3097,76 J
= A
= A
A
| | | |
| |
\ . \ .

10.
a. Isotrmicamente: T = cte.
E = nCvT = 0 q = - w
T
f
= T
i
= 27C
q = - w = - 2,332 kJ
H = nCpT = 0
b. Adiabticamente: q = 0
E = w = nCvT = 5,586 kJ

( ) ( )
( )
5 atm 200 L PV
n = = = 40, 65 moles
L - atm RT
0, 082 300 K
mol.K
| |
|
\ .

( ) ( )
3
f
f
3 kJ
5,586 kJ= 40,65 moles 8, 314 10 T - 27 C
2 mol.K
T 38,02 C
=
| | | |
| |
\ . \ .

H = nCpT Cp Cv = R Cp = 5/2 R

( ) ( )
3
5 kJ
H = 40,65 moles 8, 314 10 38,02 - 27
2 mol.K
H = 9,31 kJ
A
A
| | | |
| |
\ . \ .

11.
a. Etapa 1: P = cte. isobrica
T
1
= 10 + 273 = 283 K T
2
= 566 K
P
1
= 1 atm P
2
= 1 atm
V
1
= 5,8 L V
2
= 2 V
1
= 2(5,8 L) = 11,6 L
n = 0,25 mol

( )( )
| |
|
\ . 1
1
1
L - atm
0, 082 283 K 0, 25 mol
RT n
mol K
V = = =5, 8 L
P 1 atm

Roco Hoyos Daz Pg.8

( ) ( )
( )
1 2
2
1 2
283 K 11, 6 L V V
A P = cte. = T = = 566 K
T T 5, 8 L

Etapa 2: T = cte. isotrmica
T
2
= 566 K T
3
= 566 K
P
2
= 1 atm P
3
= 2 atm
V
2
= 11,6 L V
3
= 5,8 L

( )( )

2 2 3 3 3
1 atm 11,6 L
A T = cte. P V =P V P = =2 atm
5,8 L

Etapa 3: V = cte.
T
3
= 149 K T
4
= 298 K
P
3
= 2 atm P
4
= 4 atm
V
3
= 6,109 L V
4
= 6,109 L

( ) ( )
( )
3 4
4
3 4
566 K 1 atm P P
A V = cte. = T = = 283 K
T T 2 atm

b. w
ciclo
= w
I
+ w
II
+ w
III
y w
II
> w
I
(porque su rea es mayor)
w
II
= - PV (donde V < 0) w
II
> 0 y w
ciclo
> 0
y como w
ciclo
> 0 - PV > 0 V < 0 compresin
w
ciclo
es una compresin neta
c.
i. En etapa II: isotrmica T = cte.
A A A
v
T = 0 y E = nC T AE = 0
ii. E
ciclo
= 0 porque E
f
= E
i

12.
a.
i.
ZnS
(s)
+
2
3
O
2(g)
ZnO
(s)
+ SO
2(g)

P (atm)
2
III II
1
I
5,8 11,6 V (L)
Con formato: Espaol (alfab. internacional)

Roco Hoyos Daz Pg.9
H
Rx
= H
f
(ZnO) + H
f
(SO
2
) [H
f
(ZnS) + 3/2 H
f
(O
2
)]
H
Rx
= (- 348) + (-296,1) (-202,9) = - 441,2 kJ
Como H < 0 Proceso exotrmico
ii.
SO
2(g)
+ 2 H
2
S
(g)
3 S
(s)
+ 2 H
2
O
(l)

2 2
2
2 2 2
1 Kg SO 64 g SO -3675 kJ
H = =-235, 2 kJ / mol SO
1 Kg SO 1000 g SO 1 mol SO

13.
a. N
2(g)
+ O
2(g)
NO
2(g)
H
Rx
= H
f
(NO
2
) = 33,85 kJ/mol
b. N
2(g)
+ O
2(g)
NO
(g)

1 1
N N + O = O N O
2 2

H
Rx
= EE (NN) + EE (O=O) EE (NO)
H
Rx
= (941,4) + (498,7) 629,7 = 90,35 kJ
c.
2 NO
(g)
+ O
2(g)
2 NO
2(g)
H = ?

N
2(g)
+ 2 O
2(g)
2 NO
2(g)
H = 2 (33,85)
2 NO
(g)
N
2(g)
+ O
2(g)
H = - 2(90,35)
--------------------------------- ----------------------
2 NO
(g)
+ O
2(g)
2 NO
2(g)
H = - 113 kJ
14.
a. La ecuacin es la siguiente:
H
2(g)
+ O
2(g)
H
2
O
(g)

H
Rx
= H
f
(H
2
O
(g)
) = - 241,82 kJ (pues los otros elementos al estar en su forma estable son 0)

Por otro lado:
H
Rx
= EE
ROTOS
- EE
FORMADOS

(g) (g) (g)
1
H - H + O = O H - O - H
2

H
Rx
= 1 EE (H H) + EE (O = O) 2 EE (H O)
- 241,82 kJ = 436,40 + (498,70) 2 EE (H O)
EE (H O) = 463,79 kJ/mol
b. CH
3
OH
(g)
+ O
2(g)
HCHO
(g)
+ H
2
O
(g)
H = ?

H
Rx
= 3 EE(C H) +1 EE(C O) + 1 EE(O H) + EE(O = O) [2 EE(C H) +1 EE(C= O) +2
EE (O H)]
H
Rx
= 3 (414) + 351 + 463,79 + (498,7) 2(414) 745 2(463,79) = - 194,44 kJ

15.
a. C
8
H
18(l)
+ 25/2 O
2(g)
8 CO
2(g)
+ 9 H
2
O
(l)

H
Rx
= 8(- 393,5) + 9(- 285,8) [- 268,8 +25/2 (0)]
H
Rx
= - 5451,4 kJ
Masa molar (C
8
H
18
) = 12(8) + 1(18) = 114 g/mol

3
8
8 18 18
8 18
18 18 8 8
8 18
10 g C H 1 mol C H
- 5451, 4 kJ
H = 7, 86 Kg C H =-375859, 7 kJ
1 Kg C H 114 g C H 1 mol C H

b.
H
2(g)
+ O
2(g)
H
2
O
(l)
H = ?

C
H
H O
H
H + O O
1/2
H C
O
H +
H O H
Con formato: Sangra: Izquierda: 0.49"
Con formato: Sangra: Izquierda: 0.39",
Sangra francesa: 0.39"

Roco Hoyos Daz Pg.10

(g) (g) (l)
1
H - H + O = O H - O - H
2

H
Rx
= 436,4 + (498,7) 2(460,0) = - 234,25 kJ

H
2(g)
+ O
2(g)
H
2
O
(g)
H = - 234,25 kJ
H
2
O
(g)
H
2
O
(l)
H = - 40,67 kJ
------------------------------------ ------------------------
H
2(g)
+ O
2(g)
H
2
O
(l)
H = - 274,92 kJ
c.

2 2
2 2
2
1 mol H 2 g H
masa H =375859, 7 kJ =2734, 32 g H
274, 92 kJ 1 mol H

( )( )
| |
|
\ .
L - atm
0, 082 298 K 1367,16 mol
RTn mol K
V = = =222, 72 L
P 150 atm

2
2 2 2
2
1 mol H
moles H =2734, 32 g H =1367,16 moles H
2 g H

16.
a. LiCl
(s)
Li
+
(ac)
+ Cl
-
(ac)
H = ?

Li
(g)
Li
+
(g)
+ 1e
-
H = 520 kJ/mol
Cl
(g)
+ 1e
-
Cl
-
(g)
H = - 380 kJ/mol
Cl
2(g)
2 Cl
(g)
H = 244 kJ/mol
Li
(s)
Li
(g)
H = 155 kJ/mol
Li
(s)
+ Cl
2(lg)
LiCl
(s)
H = - 444 kJ/mol
Li
+
(g)
Li
+
(ac)
H = - 558 kJ/mol
Cl
-
(g)
Cl
-
(ac)
H = - 340 kJ/mol

LiCl
(s)
Li
(s)
+ Cl
2(lg)
H = 444 kJ/mol
Li
+
(g)
Li
+
(ac)
H = - 558 kJ/mol
Cl
-
(g)
Cl
-
(ac)
H = - 340 kJ/mol
Li
(s)
Li
(g)
H = 155 kJ/mol
Cl
2(g)
Cl
(g)
H = (244 kJ/mol)
Cl
(g)
+ 1e
-
Cl
-
(g)
H = - 380 kJ/mol
Li
(g)
Li
+
(g)
+ 1e
-
H = 520 kJ/mol
-------------------------------------- -------------------------------
LiCl
(s)
Li
+
(ac)
+ Cl
-
(ac)
H = - 37 kJ
b. Como H < 0 el sistema libera calor por lo que se enfra

17.
(a) C
2
H
4 (g)
+ 3 O
2 (g)
2 CO
2 (g)
+ 2 H
2
O
(g)
H = - 1048,9 kJ
(b) C
2
H
4 (g)
+ 2 O
2 (g)
2 CO
(g)
+ 2 H
2
O
(g)

H
Rx
= EE (C = C) + 4 EE (C H) + 2 EE (O = O) - [2 EE (CO) + 4 EE (H O)]
H
Rx
= 619 + 4(414) + 2(498,7) [2(1070) + 4(460)]
H
Rx
= - 707,6 kJ
Como esta ecuacin es menos negativa, entonces ser menos exotrmica.

C C
H H
H H
+
O O 2 C O
2
+ H O H 2

18.
A.
a. C
2
H
6(g)
H
3
C CH
3 (g)

C
2
H
6(g)
H
2
C = CH
2

(g)
+ H
2 (g)

H
Rx
= H
f
(CH
2
=CH
2
) + H
f
(H
2
) - H
f
(C
2
H
6
)

H
Rx
= 52,40 (-84,70) = 137,1 kJ
b.
H
3
C CH
3 (g)
H
2
C = CH
2

(g)
+ H
2 (g)

H
Rx
= 6 EE (C H) + EE (C C) [EE (C=C) + 4 EE (C H) + EE (H H)]
H
Rx
= 6(414) + 347 [620 + 4(414) + 436,40]
H
Rx
= 118,6 kJ
c. Recomendara la de entalpas de formacin pues los valores de energas de enlace slo son valores
promedio, que se acercan a los valores reales si es que se trataran de enlaces simples.
B.
a. 2 CH
2
= CH
2 (g)
+ Cl
2 (g)
+ O
2 (g)
2 CH
2
= CHCl
(g)
+ H
2
O
(g)
H = ?

CH
2
= CH
2 (g)
+ Cl
2 (g)
ClCH
2
CH
2
Cl
(g)
H
298 K
= - 218 kJ
2 ClCH
2
CH
2
Cl
(g)
2 CH
2
= CHCl
(g)
+ 2 HCl
(g)
H
298 K
= 2(71 kJ)
CH
2
= CH
2 (g)
+ 2 HCl
(g)
+ O
2 (g)

ClCH
2
CH
2
Cl
(g)
+ H
2
O
(g)
H
298 K
= - 238 kJ
----------------------------------------------------------------------------------- ------------------------
2 CH
2
= CH
2 (g)
+ Cl
2 (g)
+ O
2 (g)
2 CH
2
= CHCl
(g)
+ H
2
O
(g)
H = - 314 kJ

b.

2
2 2
1 mol CH =CHCl -314 kJ 1000 g
H = 100 Kg = - 251200 kJ
2 mol CH =CHCl 62,5 g CH =CHCl 1 Kg

Energa liberada

Masa molar (CH
2
= CHCl) = 12(2) + 1(3) + 35,5(1) = 62,5 kJ/mol

19.
A. CH
4(g)
+ H
2
O
(g)
3H
2(g)
+ CO
(g)

H
Rx
= 4 EE (C H) + 2 EE (H O) [3 EE (H - H) + EE (C=O)]
H
Rx
= 4(414) + 2(460) [3(436,4) + 1072]
H
Rx
= 194,8 kJ
B.
CH
4(g)
+ 2 O
2(g)
CO
2(g)
+ 2 H
2
O
(l)
H = - 890,7 kJ/mol
CO
(g)
+ O
2(g)
CO
2(g)
H = - 283,0 kJ/mol
H
2(g)
+ O
2(g)
H
2
O
(l)
H = - 285,8 kJ/mol
H
2
O
(l)
H
2
O
(g)
H = 40,7 kJ/mol

CH
4(g)
+ 2 O
2(g)
CO
2(g)
+ 2 H
2
O
(l)
H = - 890,7 kJ/mol
H
2
O
(g)
H
2
O
(l)
H = - 40,7 kJ/mol
CO
2(g)

CO
(g)
+ O
2(g)
H = 283,0 kJ/mol
3 H
2
O
(l)
3 H
2(g)
+ 3/2 O
2(g)
H = (- 3)(- 285,8 kJ/mol)
C C
H
H
H
H
H
H
C C
H H
H H
+
H H
C
H
H H
H
+
H O H + H H
3
+ C O

------------------------------------------------ ----------------------------------
CH
4(g)
+ H
2
O
(g)
3H
2(g)
+ CO
(g)
H = 209 kJ

20.
a.
i. H
disoluc
= E
Ret
+ H
hidrat

- 30 kJ/mol = 630 kJ/mol + H
hidrat

H
hidrat
= - 660 kJ/mol
ii. Como H
disoluc
< 0 y H

= nCpT < 0
T < 0 y T
f
< T
i

El sistema se enfriar
b.
i. compresin adiabtica (q = 0)
ii. Por la 1 Ley:

E = q + w
w = E y w = - PV (V < 0)
w > 0
iii. w = E E > 0
iv. E = nCvT > 0 T > 0

21.
a. H
2 (g)
+ Cl
2 (g)
2 HCl
(g)

i.
H
Rx
= EE (H H) + EE (Cl Cl) 2 EE (H Cl)
H
Rx
= 436,4 + 242,7 2(431,9) = - 184,7 kJ
ii.
H
Rx
= 2 H
f
(HCl) [H
f
(H
2
) + H
f
(Cl
2
)]
H
Rx
= 2(-92,3) = - 184,6 kJ
b. S debera haber una diferencia pues los valores de H
f
son valores ms precisos, mientras que los
valores de energas de enlace tan slo son valores promedio.

c.

-184, 6 kJ
H = =-92, 3 kJ / mol HCl
2 mol HCl
E = H - RT n n = 2 - 2 = 0
E = H = - 92, 3 kJ / mol HCl

22.
a. C
(grafito)
+ 2 H
2(g)
+ O
2(g)
CH
3
OH
(l)
H = ?

C
(grafito)
+ O
2(g)
CO
2(g)
H = - 393,5 kJ
CH
3
OH
(l)
+ 3/2 O
2(g)
CO
2(g)
+ 2 H
2
O
(l)
H = - 726,4 kJ
H
2(g)
+ O
2(g)
H
2
O
(l)
H = - 285,8 kJ

C
(grafito)
+ O
2(g)
CO
2(g)
H = - 393,5 kJ
2 H
2(g)
+ O
2(g)
2 H
2
O
(l)
H = 2(- 285,8 kJ)
CO
2(g)
+ 2 H
2
O
(l)
CH
3
OH
(l)
+ 3/2 O
2(g)
H = 726,4 kJ
---------------------------------------------------- --------------------------
C
(grafito)
+ 2 H
2(g)
+ O
2(g)
CH
3
OH
(l)
H = - 238,7 kJ

b. Recipiente rgido V = cte. q
reacc
= q
v
= E
CH
3
OH
(l)
+ 3/2 O
2(g)
CO
2(g)
+ 2 H
2
O
(l)
H = - 726,4 kJ
H = - 726,4 kJ/mol CH
3
OH
(l)

E = H - RTn n = 1 3/2 = -
Tahoma, Disminuido 3 pto
Lista con tabulaciones + No en 0.7"
Con formato: Sangra: Izquierda: 0.2", Sin
vietas ni numeracin
Con formato: Ingls (Estados Unidos)
Con formato: Justificado, Punto de
tabulacin: 0.2", Izquierda + No en 0.49"
Con formato: Sangra: Izquierda: 0.2", Sin
vietas ni numeracin
Con formato: Ingls (Reino Unido)
Con formato: Sangra: Primera lnea: 0.49"
Con formato: Fuente: 4 pto, Ingls (Estados
Unidos)


( )
| | | |
| |
\ . \ .
-3
kJ kJ 1
E = - 726, 4 - 8, 31410 298 K -
mol mol K 2
kJ
E = - 725,16
mol

c. Bomba Calorimtrica V = cte. q
v
= E = q
lib

Adems se trata de un proceso adiabtico, entonces: q
Abs
+ q
lib
= 0
q
Abs
= q
bomba
+ q
H2O

q
Abs
= (C
bomba
+ m
H2O
c
H2O
)T
q
lib
= - 52,909 kJ (para 2 g de C
6
H
5
COOH)

( )
| |
|
\ .
-3
bomba
-4
1000 g 1 g kJ
52,909 kJ= 1,5 Kg C +1800 mL 4,18410 6,52 C
1 Kg 1 mL g C
kJ
C =3,8910
bomba
g C

d. Comparamos sus E:
CH
3
OH:
Masa Molar (CH
3
OH) = 12(1) + 1(4) + 16(1) = 32 g/mol

A =
3
3 3
1 mol CH OH 725,16 kJ
E = 22, 66 kJ/g
mol CH OH 32 g CH OH

C
6
H
5
COOH:
Masa Molar (C
6
H
5
COOH) = 12(7) + 1(6) + 16(2) = 122 g/mol

A =
6
5
52, 909 kJ
E = 26, 455 kJ/g
2 g C H COOH

El C
6
H
5
COOH (cido benzoico) tendr mayor poder energtico pues libera mayor cantidad de calor
por gramo.

23.
i. H
2
SO
4(ac)
+ 2 NaOH
(ac)
Na
2
SO
4(ac)
+ 2 H
2
O
(l)

2 4
H SO
NaOH
NaOH
2 4
2 4
2 4
2 4
1 mol
n 0, 02 L 0, 02 moles H SO
L
0, 5 mol
n 0, 04 L 0, 02 moles NaOH
L
H SO : 0,02 moles
2 moles NaOH
n 0, 02 moles H SO 0, 04 moles NaOH
1 mol H SO
=
= =
= =
=

2
H O
2
2
2
2
Pero hay menos moles de NaOH, entonces:
Reactivo Limitante: NaOH
2 moles H O
n 0, 02 moles NaOH 0, 02 moles H O
2 moles NaOH
55, 9 kJ
H 0, 02 moles H O 1,118 kJ
1 mol H O
= =
A = =

ii. A P = cte. se cumple que: q
p
= H = q
lib

q
lib
= - 1,118 kJ
q
Abs
= 1,118 kJ
q
Abs
= q
calormetro
+ q
H2O

q
Abs
= (C
calormetro
+ m
H2O
c
H2O
)T
Tahoma, Ingls (Estados Unidos), Disminuido
30 pto
Con formato: Espacio Antes: 12 pto
Cdigo de campo cambiado
3 pto
Primera lnea: 0"
Con formato: Sangra: Primera lnea: 0"
Con formato: Justificado
de numeracin: i, ii, iii, + Iniciar en: 2 +
Tabulacin despus de: 0.7" + Sangra: 0.7",
Punto de tabulacin: 0.49", Izquierda + No en
0.39"


( )
| |
|
\ .
-3 -3
f
kJ 1 g kJ
1,118 kJ = 85 10 +60 mL 4,184 10 T - 18 C
f
K 1 mL g C
T = 21, 33C

24.
a. Bomba Calorimtrica V = cte. q
v
= E = q
lib

( )
( )
= + A
+
=
=
= +
| |
|
\ .
2
lib
Abs bomba H O
Abs bomba H O H O
2 2
3
bomba
bomba
q C m c T
kJ
10,77 kJ = C 575 g 4,184 10 25, 22 21, 70 C
g C
kJ
C 0, 65
C
kJ
q 15,57 0, 692 g = - 10,77 kJ
1 g glucosa
q q q

b.
i. q
Abs
= q
bomba
+ q
H2O

q
Abs
= (C
bomba
+ m
H2O
c
H2O
)T

( )
= +
=
A =
| |
|
\ .
3
Abs
Abs
lib
kJ kJ
q 0, 65 575 g 4,184 10 0, 76 C
C g C
q 2,322 kJ
2, 322 kJ 30 g NO
q = E = 55, 728 kJ/mol
1, 25 g NO 1 mol NO

ii.

( )
| | | |
| |
\ . \ .

(g) 2(g) 2(g)
-3
H = E + RTn
1
NO + O NO n = 1 - 3 / 2 = - 1 / 2
2
kJ kJ -1
H = - 55, 728 + 8, 314 10 298 K
mol mol.K 2
kJ
H = - 55, 97
mol

c. Como el valor de la reaccin reportado por el asistente tiene un valor muy cercano al obtenido
experimentalmente, s es correcto el dato.

25.
v
= E = q
lib

lib
Abs
6 5
3251 kJ 1000 J 1 mol
0, 825 g = - 21984,22 J
1 mol C H COOH 1 kJ 122 g
21984, 22 J
q
q
=
=

Primera lnea: 0", Espacio Antes: 0 pto, Punto
de tabulacin: 0", Izquierda + 0.39",
Izquierda
Con formato: Fuente: Negrita, Espaol (alfab.
internacional)
78 pto
0.49", Punto de tabulacin: 0.59", Izquierda +
No en 0.39"
24 pto


( )
( )
Abs bomba H O
2
Abs bomba H O H O
2 2
bomba
bomba
q q q
q C m c T
J
21984,22 J = C 1500 g 4,184 1, 94 C
g C
J
C 5056, 07
C
= +
= + A
+
=
| |
|
\ .

b. q
Abs
= q
bomba
+ q
H2O

q
Abs
= (C
bomba
+ m
H2O
c
H2O
)T

( ) = +
=
A =
| |
|
\ .
Abs
Abs
lib
6 12 6
J J
q 5056, 07 1500 g 4,184 0, 5 C
C g C
q 5666,04 J
1 kJ
q = E = -5666,04 J 5, 67 kJ (para 0, 3212 g C H O )
1000 J

c.
A =
6 12 6
H
5, 67 kJ 180 g
E = 3177, 46 kJ/mol
0, 3212 g C O 1 mol

La reaccin de combustin es la siguiente:
C
6
H
12
O
6(s)
+ 6 O
2(g)
6 CO
2(g)
+ 6 H
2
O
(l)
y como

=
H = E + RTn n = 6 - 6 = 0
H = E 3177, 46 kJ/mol

26.
a. Calormetro P = cte. q
p
= H = q
lib

Abs
+ q
lib
= 0
q
Abs
= q
calormetro
+ q
solucin

q
Abs
= (C
calormetro
+ m
soluc
c
soluc
)T

( )
| |
|
\ .
Abs
Abs
lib Abs
J J
q = 12,16 + 51,045 g4,184 31,9 - 25 C
C g C
q = 1557,55 J
q = - q = - 1557,55 J

b.
1 mol CaO
moles CaO = 1, 045 g CaO =0, 019 moles CaO
56 g CaO

Por estequiometra 1:1 moles Ca(OH)
2
= moles CaO = 0,019 moles

2 lib
2
-1557,55 J 1 kJ
H = q = =-81, 98 kJ / mol Ca(OH)
0, 019 mol Ca(OH) 1000 J

27.
A.
v
= E = q
lib

55 pto
Con formato: Espacio Antes: 0 pto
Con formato: Fuente: Negrita


( )
( )
= +
= + A
+
A =
| |
|
\ .
Abs bomba H O
2
Abs bomba H O H O
2 2
3
Abs
Abs
lib
3
q q q
q C m c T
kJ kJ
q = 1,19 1000 g 4,184 10 28,14 25 C
C
g C
q = 16,87 kJ
16,87 kJ 1 mL 32 g
E = q = 720, 22 kJ/mol
0,95 mL 0,789 g 1 mol
Masa molar (CH OH) = 12(1) + 1(4) + 16(1) = 32 g/mol

b.
H = E + RTn
CH
3
OH
(l)
+ 3/2 O
2(g)
CO
2(g)
+ 2 H
2
O
(l)
n = 1 3/2 = -

( )
| | | |
| |
\ . \ .
-3
kJ kJ -1
H = - 720, 22 + 8, 314 10 298 K
mol mol.K 2
kJ
H = - 721, 46
mol

c.

| |
|
\ .
kJ kJ
-726 - -721, 46
T - E mol mol
% Error = 100 = 100 =0, 63%
kJ
T
-726
mol

Como el calor est dentro de la aproximacin aceptable, entonces s es aceptable el metanol
analizado.
B.
a. Calormetro P = cte. q
p
= H = q
lib

Abs
+ q
lib
= 0
q
Abs
= q
calormetro
+ q
solucin

q
Abs
= (C
calormetro
+ m
soluc
c
soluc
)T

( )
A
| |
|
\ .
Abs
Abs
lib Abs
lib
J J
q = 543 + 151,2 g4,184 1,24 C
C g C
q = 1457,77 J
q = - q = - 1557,55 J
-1457,77 J 110,99 g 1 kJ
H = q = = -134, 83 kJ / mol
1,2 g 1 mol 1000 J

b. H < 0 libera calor es exotrmico
c. Ser adecuado el producto para los propsitos del trabajo pues libera ms de 100 kJ/mol.

28.
v
= E = q
lib

( )
= +
+
A
| |
|
\ .
Abs bomba H O
2
3
Abs
lib
q q q
kJ kJ
q = 1,8 2000 g 4,184 10 4, 4 C
C
g C
E = q = 44, 74 kJ

b.

A =
lib
3
3
44,74 kJ 32 g
E = q = 715, 84 kJ/mol
2 g CH OH 1 mol
Masa molar (CH OH) = 12(1) + 1(4) + 16(1) = 32 g/mol

73 pto
Primera lnea: 0"
34 pto
Con formato: Fuente: Sin Negrita
Con formato: Fuente: Negrita, Espaol (alfab.
internacional)
Con formato: Justificado, Sangra: Izquierda:
0.2", Primera lnea: 0"
Izquierda
21 pto

H = E + RTn
CH
3
OH
(l)
+ 3/2 O
2(g)
CO
2(g)
+ 2 H
2
O
(l)
n = 1 3/2 = -

( )
| | | |
| |
\ . \ .
-3
kJ kJ -1
H = - 715, 84 + 8, 314 10 298 K
mol mol.K 2
kJ
H = - 717, 08
mol

c.

| |
|
\ .
kJ kJ
-726,5 - -717, 08
T - E mol mol
% Error = 100 = 100 =1, 3%
kJ
T
-726,5
mol

d. Como el % de error relativo es menor a 2%, es considerado como un producto de buena calidad.

29.
A.
a. CH
4
O
(l)
+ 3/2 O
2(g)
CO
2(g)
+ 2 H
2
O
(l)
H = - 726,41 kJ/mol
Masa Molar (CH
4
O) = 12(1) + 1(4) + 16(1) = 32 g/mol

4
4 4
4 4 4
1 Kg CH O 32 g CH O -8, 36810 kJ kJ
H = =-726, 41
3, 6863 Kg CH O 1000 g CH O 1 mol CH O mol

b. Bomba Calorimtrica V = cte. q
v
= E = q
lib

( )
A A A
A =
| | | |
| |
\ . \ .
-3
3
4 4
lib 4
4 4 4
E = H - RT n
kJ kJ -1
E = - 726, 41 - 8, 314 10 298 K
mol mol.K 2
kJ
E = - 725,17
mol
725,17 kJ 1 mol CH O 10 g CH O
E = q = 3, 6863 g CH O 83537, 32 kJ
1 mol CH O 32 g CH O 1 Kg CH O
83537,32 kJ = ( )
+
=
| |
|
\ .
3
bomba
bomba
kJ 1 g
C 2000 mL 4,184 10 28,1 22, 5 C
1 mL
g C
kJ
C 14909, 01
C

B.
a. H
2
SO
4(ac)
+ 2 NaOH
(ac)
Na
2
SO
4(ac)
+ 2 H
2
O
(l)
H = - 55,6 kJ/mol
b. Calormetro P = cte. q
p
= H = q
lib

=
= =
= =
=
2 4
H SO
NaOH
NaOH
2 4
2 4
2 4
2 4
0, 5 mol
n 0, 05 L 0, 025 moles H SO
L
1 mol
n 0, 05 L 0, 05 moles NaOH
L
H SO : 0,025 moles
2 moles NaOH
n 0, 025 moles H SO 0, 05 moles NaOH
1 mol H SO
No hay reactivo limitante, ambos estn en su
=
A = =
=
2
H O NaOH 2
2
ib
2
=
l
s cantidades estequiomtricas.
n n 0, 05 moles H O (Porque su estequiometra es 2 : 2)
55, 6 kJ
H q 0, 05 moles H O 2, 78 kJ
1 mol H O

q
Abs
= q
calormetro
+ q
solucin

q
Abs
= (C
calormetro
+ m
soluc
c
soluc
)T
Tahoma, Espaol (alfab. internacional),
Disminuido 15 pto


=
| |
|
\ .
3
kJ kJ 1 g
2,78 kJ= 1,80 + 100 mL 4,184 10 T
1 mL
C g C
T 1, 25 C

30.
a. (I) CH
4(g)
+ CO
2(g)
CH
3
CO
2
H
(l)

S
sis
= S (CH
3
CO
2
H) [S (CH
4
) + S (CO
2
)]
S
sis
= 159,8 [186,3 + 213,6]
S
sis
= - 240,1 J/K
H
Rx
= H
f
(CH
3
CO
2
H) [H
f
(CH
4
) + H
f
(CO
2
)]
H
Rx
= - 484,0 [- 74,8 + (-393,5)] = - 15,7 kJ

A = = <
J 15700 J J
S 240,1 187, 42 0
K 298 K K
univ

Como la S
universo
< 0 Proceso no espontneo

(II) CH
3
OH
(g)
+ CO
(g)
CH
3
CO
2
H
(l)

G

= G
f
(CH
3
CO
2
H) [G
f
(CH
3
OH) + G
f
(CO)]
G

= -392,4 [- 161,9 + (- 137,2)] = - 93,3 kJ
Como la G < 0 Proceso espontneo
b. Para que el rango de temperaturas sea favorable para la reaccin, se debe cumplir:
univ
sis
sis
sis sis
sis
-3
sis
S > 0
H
S - > 0
T
TS > H
H - 172, 3 kJ
T > T >
kJ S
- 275, 7 10
K
T > 624, 95 K

La reaccin es favorable a temperaturas mayores a 624,95 K.
c. (II) CH
3
OH
(g)
+ CO
(g)
CH
3
CO
2
H
(l)

G = G + RTln Q

( )
( ) ( )
-3
kJ 1
G = - 93, 3 kJ + 8, 314 10 298 K ln
mol.K 2, 5 2, 5
G = - 97, 84 kJ

Como el G es ms negativo que a condiciones estndar, entonces es ms espontnea la reaccin y
por lo tanto ms favorable.

31.
A. Por entropa:
S
universo
= S
sis
+ S
ent

(I) 2 NO
(g)
+ 2 CO
(g)
N
2(g)
+ 2 CO
2 (g)

S
sis
= 191,5 + 2(213,6) [2(210,6) + 2(197,9)] = - 198,3 J/K
H
sis
= (0) + 2(- 393,5) [2(90,4) + 2(- 110,5)] = - 746,8 kJ

A = = >
J 746800 J J
S 198, 3 2307, 74 0
K 298 K K
univ

(II) 2 NO
(g)
+ 2 H
2(g)
N
2(g)
+ 2 H
2
O
(g)
H = -662,4 kJ
S
sis
= 191,5 + 2(188,7) [2(210,6) + 2(130,6)] = - 113,5 J/K
A = = >
J 662400 J J
S 113,5 2109, 32 0
K 298 K K
univ

Como la reaccin (I) es ms positiva, ser la ms espontnea.
B.
Con formato: Fuente: Tahoma
Izquierda
12 pto
3 pto
Con formato: Fuente: Tahoma, Espaol
(alfab. internacional)
Sangra francesa: 0.39", Punto de tabulacin:
0.98", Izquierda
Con formato: Fuente: Tahoma
Con formato
...
Con formato
...
Con formato
...
Con formato
...
Con formato: Izquierda
Con formato
...
Con formato
...

a. Por Gibbs: G = H - TS
(I) 2 NO
(g)
+ 2 CO
(g)
N
2(g)
+ 2 CO
2 (g)

S
sis
= - 198,3 J/K (calculado parte A)
H
sis
= - 746,8 kJ (calculado parte A)
( )

A = =
| |
|
\ .
3
kJ
G 746, 8 kJ 298 K 198, 3 10 687, 71 kJ
K

Como el G < 0 Proceso Espontneo

(II) 2 NO
(g)
+ 2 H
2(g)
N
2(g)
+ 2 H
2
O
(g)
H = -662,4 kJ
S
sis
= - 113,5 J/K (calculado parte A)
( )

A = =
| |
|
\ .
3
kJ
G 662, 4 kJ 298 K 113, 5 10 628, 58 kJ
K

Como el G < 0 Proceso Espontneo
b. La reaccin (I) por ser la ms negativa, ser la ms espontnea
G = H - TS
(-) (-)

A temperaturas altas la reaccin se puede volver positiva y dejara de ser espontnea

32.
a. (I) CH
4(g)
+ H
2
O
(g)
3 H
2(g)
+ CO
(g)
H = 206,11 kJ/mol
b. CH
3
CH
2
OH
(l)
+ H
2
O
(g)
2 CO
(g)
+ 4 H
2 (g)

G

= 2(- 137,3) + 4(0) [- 174,78 + (- 228,6)] = 128,78 kJ
c. (I) CH
4(g)
+ H
2
O
(g)
3 H
2(g)
+ CO
(g)

S

= 3(131) + 197,9 [186,26 + 188,7] = 215,94 J/K
( )

A = =
| |
|
\ .
3
kJ
G 206,11 kJ 298 K 215, 94 10 141, 76 kJ
K

Ambos Gibbs son positivos a 25C por lo que ninguna de las rutas ser factible a 25C.
d. (I) G = H - TS
( )

A = =
| |
|
\ .
3
kJ
G 206,11 kJ 773 K 215, 94 10 39,19 kJ > 0
K

Proceso no espontneo

(II) CH
3
CH
2
OH
(l)
+ H
2
O
(g)
2 CO
(g)
+ 4 H
2 (g)

S

= 2(197,9) + 4(131) [160,7 + 188,7] = 570,4 J/K
H

= 2(- 110,5) + 4(0) [- 277,69 + (- 241,8)] = 298,49 kJ
( )

A = =
| |
|
\ .
3
kJ
G 298, 49 kJ 773 K 570, 4 10 142, 43 kJ < 0
K

Slo elegirn la ruta (II) porque a esa temperatura es la nica reaccin espontnea.

33.
a. Proceso I:
CH
3
OH
(l)
+ O
2(g)
HCHO
(g)
+ H
2
O
(l)
H
298K
= - 156,0 kJ/mol
G

= - 110,00 + (- 228,59) [- 166,30 + (0)] = - 172,29 kJ
Como el G < 0 Es factible el proceso
b. Proceso II:
CH
3
OH
(l)
HCHO
(g)
+ H
2(g)
H
298K
= 85,0 kJ/mol
Por entropa:
S

= 218,6 + 130,68 127 = 222,28 J/K
H

= - 116 + 0 [- 238,64] = 122,64 kJ

A = = <
J 122640 J J
S 222, 28 189, 26 0
K 298 K K
univ

Como S
universo
< 0 Proceso no espontneo
Con formato: Sangra: Sangra francesa:
0.29"
3 pto
Izquierda
14 pto
Con formato
...
Con formato
...
Con formato
...
Con formato
...
Con formato
...
Con formato
...
Con formato
...
Con formato
...
Con formato: Sangra: Sangra francesa: 0"
Con formato
...


c. Para el Proceso II, para que se vuelva espontneo se debe verificar:
univ
sis
sis
sis sis
sis
sis
S > 0
H
S - > 0
T
TS > H
H 122640 J
T > T >
J S
222, 28
K
T > 551, 74 K

A temperaturas mayores a 551,74 K el proceso se vuelve espontneo.
d. A condiciones no estndares:
Proceso II:
G

= - 110 + (0) (- 166,3) = 56,3 kJ
G = G + RTlnQ < 0
G < - RTlnQ

( )
G -56, 3 kJ
<lnQ <lnQ
kJ -RT -3
8, 31410 368 K
mol K
-18, 4 < lnQ
Q = [HCHO][H ] - 18, 4 < ln [HCHO][H ]
2 2
-8
1, 0210 <[HCHO][H ]
2
| |
|
\ .

Si se usa concentraciones bajas de los reactivos (no estndares) el proceso II se puede volver
espontneo y de esa forma se podra usar por ser ms econmico.

34.
A.
i. (I) CH
2
= CH
2(g)
+ O
2(g)
CH
3
CHO
(l)
H = - 243,0 kJ
S
sis
= 160,2 [219,32 + (205)] = - 161,62 J/K

A = = >
J 243000 J J
S 161, 62 653, 82 0
K 298 K K
univ

Proceso Espontneo

(II) C
2
H
5
OH
(l)
CH
3
CHO
(l)
+ H
2(g)
H = 84,0 kJ; S = 130,5 J/K

A = = <
J 84000 J J
S 130,5 151, 38 0
K 298 K K
univ

Proceso no Espontneo
ii. Para el Proceso II:

univ
sis
sis
sis sis
sis
sis
S > 0
H
S - > 0
T
TS > H
H 84000 J
T > T >
J S
130, 5
K
T > 643, 68 K

A T mayores a 643,68 K el proceso se vuelve espontneo.
iii. Como el rango de T de trabajo del reactor es entre 393 y 403 K, slo se elegir el Proceso I.
B.
i. (I): H = - 243,0 kJ
S = - 161,62 J/K (calculado en parte A)
0.49"
Con formato: Sangra: Izquierda: 0", Punto
13 pto
53 pto
Primera lnea: 0"
12 pto
12 pto
Con formato: Justificado, Numerado + Nivel:
1 + Estilo de numeracin: i, ii, iii, + Iniciar
en: 2 + Alineacin: Izquierda + Alineacin:
0.2" + Tabulacin despus de: 0.7" + Sangra:
0.7", Punto de tabulacin: 0.98", Izquierda +
No en 1.58"

G = H - TS = - 243,0 kJ (298 K)(- 161,62x10
-3
kJ/K)
G = - 194,84 kJ < 0 Proceso Espontneo

(II): G = H - TS = 84 kJ (298 K)(130,5x10
-3
kJ/K)
G = 45,111 kJ > 0 Proceso no Espontneo
ii. (I):
Como el rango del reactor es: 393 K 403 K
G = - 243,0 kJ (393 K)(- 161,62x10
-3
kJ/K) = - 179,48 kJ
G = - 243,0 kJ (403 K)(- 161,62x10
-3
kJ/K) = - 177,86 kJ
Y el proceso II ha sido analizado en A ii.
iii. Se aplicar el Proceso I pues al tener un G ms negativo, el proceso es ms espontneo.

35.
a. Por Energa Libre de Gibbs:
CH
4(g)
+ H
2
O
(g)
3H
2(g)
+ CO
(g)

G

= 3(0) + (- 137,3) [- 50,8 + (- 228,6)] = 142,1 kJ > 0
Proceso no Espontneo, por lo que no se producir.
b.
S
sis
= 3(131,0) + 197,9 [186,0 + 188,7] = 216,2 J/K

sis
sis sis
sis
3
sis
G< 0
H -TS < 0
TS > H
H 209 kJ
T > T >
kJ S
216, 2 10
K
T > 966, 7 K

A T mayores a 966,7 K se vuelve favorable la reaccin
c.
Tefln: 423 523 K
Fe con 32% de Ni: 773 K
Acero con 4,3% de C: 1403 K
Como el acero resiste temperaturas de hasta 1403 K, ste ser el material escogido.

36.
a.
i. El intermediario es: RSSR
(g)

ii. Se trata de una catlisis heteroomognea pues el catalizador (I
2
RSH
(gs)
) y losel reactivos (RSH
(g)
)
estn en la misma diferente fase.
iii. La ley de velocidad es: v = k[RSH]
2

b.
i. | | | | kt A A
o
+ =
1 1

| | | |
-1 -1
A - A
o
k =
t

Se analiza la constante para diferentes tiempos:

Para un t 100 s:
-5 -4
-1 -1
1 1
-
9, 0910 1, 010
k = =10, 01 M s
100 s

Para un t 200 s:
-5 -4
-1 -1
1 1
-
8, 3310 1, 010
k = =10, 02 M s
200 s

Con formato: Sangra: Izquierda: 0", Primera
lnea: 0.49"
Con formato: Sangra: Primera lnea: 0",
Punto de tabulacin: 0.2", Izquierda
Primera lnea: 0"
Con formato: Justificado, Sangra: Izquierda:
0.2", Primera lnea: 0", Punto de tabulacin:
0.98", Izquierda + No en 1.58"
Con formato: Portugus (Brasil)
Primera lnea: 0"


Para un t 300 s:
-5 -4
-1 -1
1 1
-
7, 6910 1, 010
k = =10, 01 M s
300 s

-1 -1
prom
10, 01+10, 02+10, 01
k = =10, 01 M s
3

ii. [RSH]
o
= 1,0x10
-4
M
Si reaccionara el 95% del reactivo quedara:
| | ( )
-4 -6
5
RSH = 1, 010 =510 M
100

| |
| |
-4
-6
1 1 1 60 s 60 min
= +10, 01 24 h
RSH 110 Ms 1 min 1 h
RSH = 1,1410 M

S logra reaccionar el 95% del reactivo.
iii. Si se duplica la velocidad, entonces se duplica la constante (k):
k
1
= 10,01 M
-1
s
-1
(A T = 500 K)
k
2
= 2k
1
= 2(10,01) = 20,02 M
-1
s
-1
(A T = 600 K)

( )( )
| |
| |
| |
\ .
\ .
-3
20, 02 Ea 600 - 500
ln =
kJ
10, 01 600 500
8, 31410
mol
Ea = 178, 29 kJ / mol

37.
A.
a. Para calcular la velocidad instantnea, se traza una lnea tangente a la curva de la grfica de [H
+
]
vs. Tiempo en el minuto 360 min. Luego se calcula la pendiente a la recta que nos dar la velocidad
instantnea:

( )
( )
-3
instantnea
1, 6 -1, 4
V = =1, 3310 M/ min
450-300

b.

( )
( )
-3
prom
1, 7 -1, 3
V = =1, 3310 M/ min
500-200

c. Como la reaccin 1/[H
+
] vs. t es una recta, entonces la reaccin es de orden 2 y se cumple la
reaccin:

1 1
o

= + ( (

+ +
H H kt

-4 -1 -1
0, 65- 0, 6
m = k = =4,1710 M min
400- 280

d. Orden 2: v = 4,17x10
-4
M
-1
min
-1
[H
+
]
2

B.
a. Orden parcial (NO
2
) = 2
Orden parcial (H
2
O) = 0
Orden total = 2 + 0 = 2
Ley de velocidad: v = k[NO
2
]
2

b. Como es de segundo orden:
Primera lnea: 0"
de numeracin: i, ii, iii, + Iniciar en: 2 +
Tabulacin despus de: 0.7" + Sangra: 0.7"
30 pto
Disminuido 14 pto
Disminuido 14 pto
0.49"
Con formato
...
Con formato
...

| | | | ( )
(

-1 -1
-4
-3
2 2 2
25
NO = NO +kt NO = 2,010 =510 M
o
100

-3
-4
-1
1 1
= +k 50 min
2, 010
510
k = 30 M min

c. [NO
2
]
o
= 10 [NO
2
]
o
= 10(5x10
-4
) = 5x10
-3
M

( )
(

-3
-3
2
'
25
NO = 510 =1, 2510 M
100

-3
-3
1 1 M
= +30 t
min
510
1, 2510
t = 20 min

No sera correcto.
d.

| | | |
| | | | | |
( )( )
1
2 2 1/2
1/2 1/2
2 2 2
1/2 -3 -1
1
t : NO = NO
o
2
2 1
= +kt t =
NO NO NO k
o o o
1
t = =16, 67 min
510 30 Mmin

C.
a. La ley de velocidad sera: v = k [NO]
m
[O
2
]
n

Experimento 1 y 2:

( ) ( )
( ) ( )
( )
m n
-4
m
m n -4
k 0, 0024 0, 0012 1,1510
= 0, 25 = 0,5 m = 2
4,5510
k 0, 0048 0, 0012

Experimento 1 y 3:

( ) ( )
( ) ( )
( )
m n
-4
m
m n -4
k 0, 0024 0, 0012 1,1510
= 0,52 = 0,5 n = 1
2, 2310
k 0, 0024 0, 0024

Orden parcial de NO = 2
Orden parcial de O
2
= 1
Orden total = 3
b.
Experimento 1:
v = k [NO]
2
[O
2
]
1,15x10
-4
= k (0,0024)
2
(0,0012)
k = 16637,73 M
-2
s
-1

Experimento 2:
4,55x10
-4
= k (0,0048)
2
(0,0012)
k = 16456,89 M
-2
s
-1

Experimento 3:
2,23x10
-4
= k (0,0024)
2
(0,0024)
k = 16131,37 M
-2
s
-1

-2 -1
prom
16637, 73+16456, 89+16131, 37
k = =16408, 66 M s
3

0.49"
12 pto

La ley de velocidad es: v = 16408,66 M
-2
s
-1
[NO]
2
[O
2
]
c.

| | | | | |
2 2
NO O NO -1 1
=- =
2 t t 2 t

d.
( ) ( )
O 2 2
2
2
2
2
2 2
O NO
O
O
O
NO O
2
2
2
2
2
4
4 4
O
1
V y V V
t 2
V k NO O
1
V 16408, 66 0, 0030 M 0, 0015 M
M s
M
V 2, 22 10
s
M M
V 2V 2 2, 25 10 4, 44 10
s s

A
= =
A
=
=
=
= = =
(

( (

| |
|
\ .

D.
a. III. NH
(g)
+ H
2(g)
NH
2(g)
+ H
(g)

b. La nica etapa unimolecular es la I.:
N
2(g)
2 N
(g)

Intermediarios: NH
(g)
, H
(g)
y NH
2(g)

c. k
1
= 79 s
-1
T
1
= 298 K
k
2
= 3x10
3
s
-1
T
2
= 348 K

( ) ( )
3
3
79 Ea 298 348
ln
kJ 298 348 3 10
8, 314 10
mol K

| |
| |
|
|
|
\ .
\ .

Ea = 62,71 kJ/mol

38.
a. k = 79 M
-1
s
-1

Como k se duplica por cada 10C:
T = 35C k = 2k
T = 45C k = 2k = 4k
T = 55C k = 2k = 8k
Ep
E
a1
E
a2
E
a3
E
a4
E
a5
Avance de Rx
Con formato: Sangra: Sangra francesa: 0.1"
lnea: 0"


k
1
= 79 M
-1
s
-1
T
1
= 298 K
k
2
= 8(79) = 632 M
-1
s
-1
T
2
= 328 K

( ) ( ) 3
79 Ea 298 328
ln
kJ 632 298 328
8, 314 10
mol K
| |
| |
|
|
|
\ .
\ .

Ea = 56,33 kJ/mol
b.

c.

d. CO + O
2
+ NO CO
2
+ NO
2

e. Intermediarios: H y HOO
Catalizador: OH

39.
a. Si es de primer orden, se grafica ln [CH
3
I] vs. t:
ln [CH
3
I] 1,012 0,742 0,438 0,140 - 0,163
t (minutos) 0 2 5 10 15

Ep
E
a
= 56,33 kJ/mol
H < 0
Avance de Rx
O
O O
N
O
ln [CH
3
I]
-0.200
-0.100
0.000
0.100
0.200
0.300
0.400
0.500
0.600
0.700
0.800
0.900
1.000
1.100
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15
t (min)

Si es de segundo orden, se grafica 1/ [CH
3
I] vs. t:
1/[CH
3
I] 0,364 0,476 0,645 0,870 1,176
t (minutos) 0 2 5 10 15

Como la grfica 1/[CH
3
I] vs. t tiene ms tendencia a recta la reaccin es de orden 2
b. v = k [CH
3
I]
2

c. Orden 2:

1 1
3 3
CH I CH I kt

= + ( (

o

-1 -1
0,58- 0, 48
m = k = =0, 05 M min
4 - 2

d.

3 3
o
1
CH I = CH I
2
( (

Si reacciona la mitad de la concentracin inicial, queda la otra mitad.

( )( )
3 3
o
3
o
2 1
= +kt
CH I CH I
1 1
t = t = = 6, 86 min
CH I k 2,75 0,053 (

( (

e.

( )
3 o
3 o
2 3 o
o
2
o
CH I
CH I
I CH I
I
2
3
o
2
1
3 2
1
V k CH I
1
V 0, 053 2, 75 M 0, 4 M min
M min
CH I I
1 1
V V
2
t t 2
0,4
V 0, 2 M min
2

| |
|
\ .
=
= =
A A
= =
A A
= =
(

( (

40.
A.
[CH
3
I]
-1
0
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
1
1.1
1.2
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15
t (min)
lnea: 0"
lnea: 0"

a. Como la grfica ln P
NO
vs. t es una recta se trata de una reaccin de orden 1
b. Como es de orden 1 se cumple la siguiente ecuacin:
ln P
NO
= ln P
NOo
kt
y = b + mx

-1
5, 4 - 5, 26
m = k = - =0,14 s
2- 3

B.
a. ln P
NO
= ln P
NOo
kt
ln P
NO
= ln (600) 0,14 s
-1
(5s)
P
NO
= 297,95 mm Hg
b. t : P
NO
= P
NOo

o
o
NO
NO 1/2 1/2
1/2
P
ln 2
ln ln P kt t =
k 2
ln 2
t = 4, 95 s
1
0,14
s

=
=
| |
|
|
\ .

c.
d.

C.
a. v = k [NO]
m
[O
2
]
n

Experimento 1 y 2:

( ) ( )
( ) ( )
( )
m n
-4
m
m n -4
k 0, 0024 0, 0012 1,1510
= 0, 25 = 0,5 m = 2
4,5510
k 0, 0048 0, 0012

Experimento 1 y 3:

( ) ( )
( ) ( )
( )
m n
-4
m
m n -4
k 0, 0024 0, 0012 1,1510
= 0,52 = 0,5 n = 1
2, 2310
k 0, 0024 0, 0024

Orden parcial de NO = 2
Ep
E
a1
E
a2
E
a3
Ea con catalizador
Avance de Rx
Con formato: Sangra 3 de t. independiente,
Izquierda, Sangra: Izquierda: 0.2", Punto de
tabulacin: 0.79", Izquierda + 1.58",
Izquierda + No en 0.2" + 1.25"
Tahoma

Orden parcial de O
2
= 1
Orden total = 3
v = k [NO]
2
[O
2
]
b.
Experimento 1:
v = k [NO]
2
[O
2
]
1,15x10
-4
= k (0,0024)
2
(0,0012)
k = 16637,73 M
-2
s
-1

Experimento 2:
4,55x10
-4
= k (0,0048)
2
(0,0012)
k = 16456,89 M
-2
s
-1

Experimento 3:
2,24x10
-4
= k (0,0024)
2
(0,0024)
k = 16131,37 M
-2
s
-1

-2 -1
prom
16637, 73+16456, 89+16131, 37
k = =16408, 66 M s
3

c.

| | | | | |
2 2
NO O NO -1 1
=- =
2 t t 2 t

d. k
1
= 7,9x10
1
M
-1
s
-1
T
1
= 298 K
k
2
= 3,0x10
3
M
-1
s
-1
T
2
= 323 K

1
3
3
7, 9 10 Ea 1 1
ln
kJ 323 298
3, 0 10
8, 314 10
mol K

| |
| |
|
|
|
\ .
\ .

Ea = 116,42 kJ/mol
e. Como k M
-1
s
-1
entonces la reaccin es de orden 2
v = k [NO] [O
3
]

( )
( ) ( )
3
O
3
1 1 1
o o 3 o 25C
1 2 3 4
o
n
PV = RTn pero M =
V
P 0, 03 atm
M 1, 23 10 M
L-atm RT
0, 082 298 K
mol K
V k [NO] [O ] k 7, 9 10 M s
1 M
V 7,9 10 0, 75 10 M 1, 23 10 M 7, 29 10
M s s

= = =
= =
= =
| |
|
\ .

f. t : [CH
3
NC] = [CH
3
NC]
o

k = 3,02x10
-3
s
-1
unidades de k orden 1

1/2 1/2
1/2
3
o
3
o
3
CH NC
ln 2
ln ln CH NC kt t =
2 k
ln 2
t = 229, 52 s
1
3, 02 10
s

(

=
=
| | (

|
|
\ .

g.

( )
3
3
o
3
o
1
ln 0, 0125 ln CH NC 3, 02 10 600 s
s
CH NC 0, 077 M

(

=
= (

Con formato: Fuente: 6 pto, Ingls (Estados
Unidos)



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