FISICOQUMICA

B.C. Myriam A. Garca A.

Contenido
Fenmeno de transporte: - Viscosidad - Difusin Tcnicas de estudio de la tamao y forma de las macromolculas: - Sedimentacin

Introduccin
Las propiedades de transporte de una sustancia se refiere a la capacidad de transferir materia, energa o alguna otra propiedad de un lugar a otro.

Ejemplos de propiedades de transporte

Difusin: la migracin de materia a favor de un gradiente de concentracin. Conduccin trmica: la migracin de energa a favor de

un gradiente de temperatura.
Conduccin elctrica: la migracin de cargas elctricas segn un gradiente de potencial elctrico. Viscosidad: la migracin de momento lineal a favor de un gradiente de velocidad.

Viscosidad
Los lquidos altamente viscosos fluyen con lentitud y retardan el movimiento de los objetos que los atraviesan. La presencia de un soluto macromolecular incrementa la viscosidad de una solucin.

Mediciones de viscosidad
Mtodo de Oswald:
Se registra el tiempo que le toma en fluir a una solucin a travs del capilar y se lo compara con una muestra estndar.

Mediciones de viscosidad
Mtodo de remetro rotatorio: Consiste en medir la dificultad de un disco rotatorio en cortar las capas del fludo.

Interpretacin de las mediciones de viscosidad

Existen muchas de complicaciones las parte en la de en interpretacin viscosidad, mediciones se basa

gran

observaciones empricas y la utilidad que se le da es en la determinacin de la masa molar de las sustancias.

Interpretacin de las mediciones de viscosidad

La ecuacin de M. K. H. Sakurada se utiliza para la determinacin de la masa molar a partir de la viscosidad y de las constantes K y a.

Ejercicio de aplicacin
Se midieron las viscosidades de una serie de soluciones de poliestireno en tolueno a 25C con los siguientes resultados. Calcule la viscosidad intrnseca y estime la masa molar del polmero. Datos: K=3.8x10-5 dm3g-1 y a= 0.63.

Difusin
La difusin se refiere del movimiento de iones y molculas neutras en ausencia del campo elctrico aplicado.

Enfoque termodinmico

No hay una fuerza verdadera que impulsa

las

partculas por la pendiente del potencial qumico, la

fuerza puede representar la tendencia espontnea de las molculas a dispersarse hacia una mxima entropa.

Primera Ley de difusin de Fick

Esta ley supone que el flujo difusional de partculas es en respuesta a una fuerza termodinmica en un gradiente de concentracin.
Se establecen las siguientes relaciones:

F s la fuerza termodinmica es proporcional a la velocidad de migracin. F dc/dx la fuerza termodinmica es proporcional al gradiente de concentracin J s el flujo de partculas es proporcional a la velocidad de migracin.
Por tanto, J dc/dx

La relacin de Einstein
Relaciona el coeficiente de difusin y la movilidad inica de la siguiente manera:

La ecuacin de Nerst-Einstein
La relacin de Einstein proporciona una relacin entre la conductividad molar de un electrolito y los coeficientes de difusin de sus iones.

La relacin de Stokes-Einstein
Relaciona la movilidad de un in con la fuerza de friccin y el coeficiente de difusin.

No hace ninguna referencia a la carga de la especie que se difunde, por lo tanto la ecuacin es aplicable a molculas neutras. Ojo en estas ecuaciones se supone que friccin debido a la viscosidad es proporcional a la velocidad.

Ecuacin de difusin, segunda Ley de Fick

Se estudian los procesos de difusin dependientes del tiempo, donde el inters est en la dispersin de las no homogeneidades con el tiempo.

Ecuacin de difusin, segunda Ley de Fick

La ecuacin de la difusin muestra que la velocidad de cambio de la concentracin es proporcional a la curvatura de la concentracin

respecto de la distancia. Si la concentracin

cambia marcadamente de punto a punto entonces la concentracin cambia rpidamente con el tiempo.

Difusin por conveccin

El transporte de partculas que surge del movimiento de un fluido se llama conveccin. Se puede determinar el flujo convectivo.

Sedimentacin
En un campo gravitatorio, las partculas pesadas se depositan en la base de una columna de solucin mediante un proceso conocido como sedimentacin. La velocidad de sedimentacin depende de la intensidad del campo y de las masas y de las formas.

Ultracentrifugacin
La sedimentacin es muy lenta, pero se puede acelerar por ultracentrifugacin, donde se reemplaza el campo gravitatorio por un campo centrfugo, que es cilindro que puede rotar a alta velocidad en torno a un eje con una muestra en una celda cerca de su periferia.

Velocidad de sedimentacin
La constante de sedimentacin esta dada por

Velocidad de sedimentacin
S = constante de sedimentacin s = velocidad de la partcula r = distancia del eje del rotor a la partcula f = coeficiente de friccin w= velocidad angular M = masa molar promedio b = flotabilidad del medio a = radio molecular

Ejercicio
Se monitore la sedimentacin de la protena albmina srica bovina a 25C. La localizacin inicial de la superficie de soluto fue a 5,5 cm del eje de rotacin y durante la centrifugacin a 56850 rpm retrocede de la siguiente manera: Calcule la constante de sedimentacin.