Temperatura

SeudoTransicion Termodinmica

Materiales

Vtreos

No es Propiamente una Transicin

Tg el punto medio de la regin inclinada Termodinmicamente La Tg se Puede entender de forma muy simple Por encima de la Tg los enlaces secundarios de las molculas son mucho ms dbiles

estado lquido (el material fluye)

Transicin Vtrea vs. Fusin Es comn imaginar a la transicin vtrea como a un tipo de fusin del polmero. Pero no es la manera correcta

diferencias entre la transicin vtrea y la fusin.

fusin es algo que le ocurre a los polmeros cristalinos

transicin vtrea ocurre slo en los polmeros en el estado amorfo.

Grafica de la Transicin Vtrea vs. Fusin Las curvas muestran la cantidad de calor suministrada al polmero en el eje (y) y la temperatura que debera obtenerse con una cantidad dada de calor en el eje x.

Grafica de la Transicin Vtrea vs. Fusin La curva de la izquierda muestra lo que ocurre cuando usted calienta un polmero 100% cristalino. Puede verse que la misma es discontinua. Distingue la ruptura? Esa es la temperatura de fusin.

La curva de la izquierda muestra lo que ocurre cuando usted calienta un polmero 100% cristalino. Puede verse que la misma es discontinua. Distingue la ruptura? Esa es la temperatura de fusin.

Grafica de la Transicin Vtrea vs. Fusin que muestra lo que ocurre con un polmero 100% amorfo cuando es calentado, no obtenemos una ruptura. El nico cambio que vemos en la temperatura de transicin vtrea, es un incremento de la pendiente, lo que significa, obviamente, que tenemos un aumento en la capacidad calorfica. Podemos observar un cambio en capacidad calorfica en la Tg, pero no una ruptura, como s puede apreciarse en el caso de un polmero cristalino.

La temperatura de transicion vitrea (Tg) de un material no cristalino. Es la temperatura critica a la cual el material cambia su comportamiento como "vidrioso" y pasa a comportarse como "gomoso". En este contecto "Vidrioso" significa duro y quebradizo ( y consecuentemente relativamente fcil de romper). Mientras que "Gomoso" significa elstico y flexible. El concepto (Tg) solo se aplica a los solidos no cristalinos, los que en su mayoria son vidrios o gomas. Un vidrio se define como un material que no tiene orden atmico o molecular de largo alcance, y est por debajo de la temperatura a la cual se puede producir un reacomodamiento de sus atomos o moleculas. Por otro lado una goma es un slido no cristalino cuyos tomos o molculas pueden sufrir un reacomodamienio. Para todos los slidos amorfos. sean vidrios, polmeros orgnicos o incluso metales. La (Tg) es la temperatura critica que separa sus comportamientos como "vidrioso" o vtreo de los de "gomosos

Aplicaciones
Transicin trmica de los polmeros, exclusiva de sus regiones amorfas, en las que pasan de su estado vtreo a su estado gomoso. El polmero amorfo pasa de comportarse como un material rgido a hacerlo como un material fcilmente deformable. A nivel molecular, la transicin vtrea define la temperatura (o intervalo de temperaturas) a partir de la cual los segmentos que constituyen la cadena y que son de un tamao apreciable ( 100 tomos) comienzan a tener una gran libertad de movimiento la transicin vtrea es un fenmeno de las reas amorfas del granulo de almidn. Durante el anlisis por DSC, se presenta como un aumento en la capacidad calorfica de la muestra. La retrogradacin calorfica de la muestra. La retrogradacin es la formacin de cristales posteriores a la gelatinizacin, los cuales se observan por DSC como una endoterma. tratamiento de annealing produce almidones con mayor temperatura de gelatinizacin, disminuyendo su rango de aparicin. Los perfiles de DSC, posteriores al tratamiento calor humedad, muestran igualmente un aumento en la temperatura de gelatinizacin pero amplia el rango a la cual esta ocurre. tcnica de DSC ha sido ampliamente utilizada como tcnica de caracterizacin de almidones de diferentes orgenes. A contenidos de humedad intermedios existen semejanzas entre diversos almidones, lo que permiti establecer un contenido de humedad critico (60%) para la gelatinizacin completa.

Proceso

Se Forma

Un solido Cristalino
ya sea a partir

Gas

Liquido

Disolucin

La cristalizacin es un proceso en donde los iones, tomos o molculas que constituyen la red cristalina crean enlaces hasta formar cristales

 Inventor de la cristalizacin fue valerianus federik.

Factores cinticos que controlan la cristalizacin.

La velocidad de cristalizacin de los polmeros depende de factores cintico que afectan la capacidad de los segmentos de cadena

Factores cinticos que controlan la cristalizacin.

1. Flexibilidad molculas.
2. Condiciones cristalizacin.

de

las

de

la

1.- Flexibilidad de las molculas.

Para que un polmero cristalice, sus molculas deben tener suficiente elasticidad, es decir, la movilidad necesaria para colocarse en posiciones precisas durante el proceso de cristalizacin.

Polietileno

Polmero

Cadena mas flexible

Explica la tendencia de cristalizar

Segmentos Giran fcilmente

Flexibilidad de las molculas.

Cuando los tomos de carbono giran, llegan a quedar eclipsados y en esa posicin, la repulsin entre ellos es mxima.

Enlaces dobles.

Grupos aromticos.

Estructuras qumicas que influyen sobre las cadenas polmeros.

Heterotomos en el esqueleto.

Grupos alqulicos.

2.- Condiciones de la cristalizacin. El efecto de la temperatura sobre la cristalizacin de los polmeros es conflictivo

se requieren temperaturas altas para impartir a las molculas polimricas suficiente energa cintica (movilidad) y que puedan acomodarse en la red cristalina

Pero slo a bajas temperaturas van a permanecer en forma estable en los cristales.

Factores que determinan el grado de cristalinidad.

Existen dos factores estructurales que favorecen la cristalizacin en los polmeros.

La regularidad de la estructura molecular hace posible que las molculas se acomoden en una red cristalina.

La polaridad de las molculas aumenta atraccin entre cadenas adyacentes y, consecuencia, la atraccin que tiende colocarlas ordenadamente en el cristal mantenerlas firmemente en l.

la en a y

Variacin del Volumen especifico en funcin de la temperatura para a) Un polmero Cristalino y b) un polmero amorfo

Variacin del Volumen especifico en funcin de la temperatura

Comportamiento de los polmeros en funcin de la temperatura.

Aplicaciones
Existen distintas tcnicas experimentales que pueden utilizarse para determinar la evolucin de la cristalinidad con el tiempo para unas condiciones dadas, como son calorimetra, microscopa ptica, difraccin de rayos X y tcnicas espectroscpicas. El grado de cristalinidad relativo se representa por (t). Evidentemente, este alcanza un valor unitario al final del proceso de cristalizacin que no tiene correlacin con el grado de cristalinidad real de la muestra. Mediante tcnicas calorimtricas, el grado de cristalinidad relativo se calcula como la relacin entre el rea parcial de la exoterma del proceso a tiempo t y el rea total de la exoterma para la cristalinidad final

Cristales Moleculares. Sustancia

Cuyas Molculas

Son no Polares

Caractersticas Fundamentales de los Cristales Moleculares. las molculas estn unidas por las denominadas fuerzas de Van der Waals; estas fuerzas son muy dbiles y correspondes a fuerzas de dipolos elctricos. caracterstica fundamental

son quebradizos y se funden a temperaturas menores de 100C Su conductividad es nula; es decir no son conductores ni del calor y la electricidad y son bastante deformables.

Orientacin Molecular.

Aplicaciones
Materiales verstiles y transformables, con aplicacin en distintos campos A diferencia de los materiales metlicos, que tienen un orden atmico y una estructura cristalina, los vidrios metlicos son desordenados en la escala atmica. Esta condicin puede realmente mejorar algunas propiedades del material, eliminando ciertos puntos de mayor debilidad, que desembocan en roturas o corrosin. En consecuencia, los vidrios metlicos pueden alcanzar una resistencia y durabilidad superior en comparacin con otros metales. La estructura atmica desordenada tambin hace que los vidrios metlicos sean muy eficaces como imanes, porque carecen de los tipos de defectos encontrados en los metales con estructura cristalina. Las condiciones creadas en los experimentos permiten concluir que los vidrios metlicos sometidos a diferentes cambios bajo presiones elevadas se convierten en nuevos materiales, con propiedades diferentes. Esto permitira ajustar sus propiedades fsicas y electrnicas para una variedad de aplicaciones. Los vidrios metlicos son materiales nicos, ubicados en la vanguardia de la investigacin en materiales. Estos nuevos experimentos demuestran que es posible cambiar drsticamente la naturaleza de los mismos, simplemente mediante la aplicacin de diferentes presiones y de acuerdo a distintas necesidades tecnolgicas e industriales.

Estereoisomeros Configuracionales.

CONFIGURACION

- ESTEREOISOMEROS NO QUIRALES

-ESTEREOISOMEROS QUIRALES

Estereoisomero no quiral
ES AQUEL QUE ES SUPERPONIBLE CON SU IMAGEN EN EL ESPEJO

02940 2380 3200ISOMEROS GEOMETRICOS 1839 DSt [3 I 1878 2535 DSt Db nd1 2980401923 2640]3200 2640 DSt [2 I 1923 [1 3271 1836 40 201836] 62 772120 1878 1839] 2160 2300 80 3271 Ichemdict begin SP I 78 2060 2535] DSt [1
ISOMERIA CIS - TRANS La condicin necesaria y suficiente para que existan estereoismeros cis-trans es:

w-9.6HA}{dL1mvro0.3s0DA}{dLx1.5p{dp1type[]typefill10DA}{2.25fill}b/SA{aF2-13spy0-0.4gr}b CopyRight50cpatpy0.6dictpxL/S{sfpy360msacrOOBSAcmbsppmvgr}b/OB{/bS1acmvdvixg/cXAA} ChemDrawOA}{1cvpx1SA180chemdictlrrarc3016gssgrionpgrp0stdp5psmdupmfillrlWm-1x}ifOA}{1cm Wmdvexecmv2ppxnp1cp8cgrpcmgsm24.65csm25.8pcvrOsc0arcp1.6px1mtxpyL/mv/moveto9.6xl0ap-16wL m2-1mvnpppclip}b/Ct{bsdpx00-12.26cmpx-1pyCBlegofillsgnerOwWIstSA elmvtsendcp24gr}ie}b/Cn pA0grOlp1.2L/gs/gsavelne{bWbsdxc-12 px180wFp16edv27fillogr-10scrostrOg/bbDA}{270Bdgrl360 0x2cm-.6pyatngrt}b/HA{lWmcpt8pxs11800DA}{dLCBcXsmdef/b{binds101cvap0.41SAgZLB3s-14 pp}{sqrtsclppp0sl12gpx1.2120rolt{-1m}b/dA{[3eq{DB}{DS}ieatsm3sle1.5AA}{1dpeq{dL}ifgDA }{6m120a}{ex190dvrad0p21.6 -8stst}{Ascest}{0-11pydp0cm160clippathwydv/bdgr}b/In{px rde pmpx{dp-9.6gs-1counttomark{bs 016mvgs12dp1e2mm wynppocm2smor{42SAgr30ixl m}b/CB{nps orlt{1xsm neglexl1450-9.60rotac180dv}{bd}ie1py0lpx np[{pycmnm4.8125.839ppgsetgray180nHcLw 2/cYdvst bdneg}if/pyend}b/Db{bsmneggsLBL/l/lineto23cp0lcmne{bW alputwnpxxlL/m/muldx c/grestoree1986,spyfilln-1rO-.602OA}{1s0.602.2s pxSA rlinetoegs eq{gs dppxeexec ppfillrcurre 1/OrA{py px2.25Prepxm rad0aA cpy0 neg}if/px1l cW acgs smg mv epy lpcptcmo -0.4cmg -2e1 dvgr}{pp}{gsmvdpaL pyeDA}{cwSA4pr0gscw -2 1 lx a aclg/wbmpbs0ZLB 0-10.5 ro}ie}b/AA /trans0neg Lasers8OB/bL1lmvtr/dyL/ix/indexdv/bd p OA}{1cY0 l0wcp 2al gs24.6c ca1lpn acdv rdict/chemdictfill1987,eyputCAxl rot-1 begin/vers beginbWc}b/Ov{OrA a/pym1 S}if/lpo/cX ill-2sdpform ppogs wxeq{DD}{DS}ie -4.8x mvr90 s-1.6np wx accp 2 lW def}bindat radppp0Ac} DA}{cw1 larcnlp t}{0dp n/ey120ene{bW oal Computing,bs spp}{2 4 p raddv py sc4 -11 ac px 1mvsc n graLmn/exm1bdl}forl dpgr}{gs0 dy ac 2 s1mv e Inc.pxcm bL 1S lt{pp lW a/pxgslp l 180pyp st L/xl/transneg 0 py cp3g lp sqrt2lWwD x}iflycm 27 ne 270grac x 1ppxpx lW p xp p2dp-1mv m wy gr xlate 2bW0 pys g -1sl sc 6begin 0 L/mt/matrixst}{px 8 g DT}]o 21.6 2 ex ss mWIp 5 0 bW 0 Cambridge DLBac neg rev{neg}if py2 st}{AscrO 4 0 wbst}{1.0 x l a sc nege mvac bdDLB p ac x npp a gi 2.25 0.5DA}{cwg divst}]eOA}{1.5 def/L{load o1 dv b2LB s naR at L/ie/ifelse Scientific pp CA grl 1 s 0 lp s 4 p scppx setdash}d/cR exec}{al lnp8 r SApymt -1pa}ie}b/WW{gsS]}b/dL{dA pp}ifelsgrtrgibd 1 x r}if 0 m/aL gs a}b/PT{8 OB 3.375 sc b1 a}ie}b/BW{wDw xl}{xl CA 16.8ix-1 m m/w s n/dx x 2 n/dy x setgray wF 1 ac s ro dv p x/dx 0.5 dveq{dp 5 0 lp 0 gi gspp s wx w3 9.6 l o dv round S CA rO

A C=C B

A= B y D = E
E currentpoint 192837465

Pueden ser iguales diferentes A y D B y E