TERMODINMICA DE HIDROCARBUROS Profesor: Manuel E.

Cabarcas Simancas

Sustancias Puras

Profesor: Manuel E. Cabarcas

Sustancia pura
Una sustancia que tiene una composicin qumica fija recibe el nombre de sustancia pura. La mezcla de diferentes elementos o compuestos qumicos tambin es una sustancia pura, siempre que la mezcla sea homognea. La mezcla de dos o ms fases de una sustancia pura sigue siendo una sustancia pura, siempre que la composicin qumica de las fases sea la misma.

N2

Aire

El nitrgeno y el aire gaseoso son sustancias puras

Vapor Lquido

Vapor Lquido

Una mezcla de agua lquida y gaseosa es una sustancia pura, pero una mezcla de aire lquido y gaseoso no lo es

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Fase de una sustancia pura

Una fase es un arreglo molecular distinto, homogneo en todas partes y que se separa de las dems por medio de superficies de frontera fcilmente identificables. Hay tres fases principales: slida, lquida y gaseosa. Una sustancia puede tener varias fases dentro de una sustancia principal, cada una con una estructura molecular diferente: El El El El carbn existe como grafito y diamante en la fase slida. hierro tiene tres fases slidas (austenita, cementita y ferrita). helio tiene dos fases liquidas. hielo presenta siete fases diferentes a presiones elevadas.

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Fase de una sustancia pura

Enfriamiento o compresin Calor o reduccin de presin

Enfriamiento Calentamiento

Gas Total desorden; mucho espacio vacio; las molculas tienen completa libertad de movimiento.

Lquido Desorden; los grupos de molculas o cluster presentan movimiento libre con relacin a otros grupos, las molculas estn cerca.

Slido Arreglo ordenado; Las molculas estn en posiciones fijas; las molculas ests cerca la una de la otra.

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Procesos de Cambio de Fase de Sustancias Puras

3 2 Mezcla saturada de lquido-vapor T C
P = 1 atm T = 100 C

300 Lquido saturado

nta do

P= 1at m

P = 1 atm T = 100 C

P = 1 atm T = 300 C

obr eca le

Vapor sobrecalentado 4

1 100

2
ido

3
Mezcla saturada

4
P = 1 atm T = 100 C

20

Liq uid o

P = 1 atm T = 20 C

Co mp rim

Vap or s

Lquido comprimido o subenfriado Profesor: Manuel E. Cabarcas

V Diagrama T-v para el proceso de calentamiento del agua a presin constante

Vapor saturado

Procesos de Cambio de Fase de Sustancias Puras

El lquido comprimido o lquido subenfriado no est a punto de evaporarse. Subsaturado. Lquido saturado. Lquido en equilibrio con vapor a una presin y temperatura dadas. En el caso de sustancias puras, es el estado del lquido correspondiente al punto de burbujeo. Vapor saturado. Vapor en equilibrio con un lquido, a una presin y temperatura dadas. En el caso de sustancias puras, es el estado de vapor correspondientes al punto de roco. La mezcla saturada lquido- vapor es aquella en la cual las fases lquida y vapor coexisten en equilibrio en estos estados. Vapor sobrecalentado es aquel que no est a punto de condensarse.
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Sustancias puras
Diagrama T-v de una sustancia pura Diagrama T-v de una sustancia pura
T C Punto Crtico 374.14

Liquido saturado 0.003155

Vapor saturado

v, m3/kg

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Procesos de Cambio de Fase de Sustancias Puras

Presin de vapor. Es la presin que ejerce la fase de vapor en el recipiente que lo contiene, cuando el lquido y vapor de un componente puro se encuentran en equilibrio a determinadas condiciones de presin y temperatura. Punto de rocio. Estado de un sistema completamente gaseoso en equilibrio con una infinitesimal de lquido. Punto de burbujeo. Estado de un sistema completamente lquido en equilibrio con una cantidad infinitesimal de gas. Curva de punto de roco. Lugar geomtrico de los puntos de presin y temperatura al cual se forma la primera gota de lquido, al pasar un sistema del estado de vapor al estado de dos fases. Comnmente se denomina Curva de Roco. Curva del punto de Burbujeo. Lugar geomtrico de los puntos de presin y temperatura al cual se forma la primera burbuja, al pasar un sistema del estado lquido, al estado de dos fases. Comnmente se denomina Curva de Burbujeo.
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Sustancias puras
Diagrama P-v de una sustancia pura Diagrama P-v de una sustancia pura

Presin (psia)

T PC TC

2-Fases vL
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vg
Volmen especfico (ft3/lbm)

Procesos de Cambio de Fase de Sustancias Puras

Regin de dos fases. Regin (zona) encerrada por las curvas de punto de roco y de burbujeo, en un diagrama presin-temperatura del sistema, donde el gas y lquido coexisten en equilibrio. Temperatura crtica. Es la temperatura sobre la cual un gas no puede ser licuado, sin importar la presin aplicada. Presin crtica. Presin sobre la cual el lquido y el gas no pueden existir, no importando la presin.

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Sustancias puras
Diagrama P-v de una sustancia pura Diagrama P-v de una sustancia pura

f es la fraccin molar de la fase gas (usualmente conocida como

calidad):

f =

ng n g + nL

Para un punto de saturacin dado por las coordenadas (Psat , Tsat) se cumple:

v = fv g + (1 f )vL
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Sustancias puras
Diagrama (T-v) y (P-v) de una sustancia pura Diagrama (T-v) y (P-v) de una sustancia pura

Co ns t>

Punto Crtico
Li a ne

Punto Crtico
do

Co ns t

2=

do s a

iqui do

Regin de lquido comprimido

de l

Regin saturada de lquido vapor

Lne a de

Regin de vapor sobrecalentado

Regin de lquido comprimido

Regin de vapor sobrecalentado

T2 =C onst >
Con st

tura do

satu ra

P1 =

Li

de o ad ur at rs po va

a ne de o ad ur at rs po va

liqui

Regin saturada de lquido vapor

Lne a

T1 =

T1

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Sustancias Puras
Diagrama de fase para un solo componente Diagrama de fase para un solo componente

Curva de fusin (2 fases) Pc Presin Slido (1 fase) Lquido (1 fase)

Punto crtico

Curva de presin de vapor (2 fases) Punto triple (3 fases) Vapor (1 fase)

Curva de sublimacin (2 fases) Temperatura

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Tc

Sustancias Puras

Curva de fusin

Fluido supercrtico

Pc Presin Slido Lquido

Punto crtico

Curva de presin de vapor

Vapor
Curva de sublimacin

Temperatura
Profesor: Manuel E. Cabarcas

Tc

Sustancias Puras
Curva de presin de vapor para un solo componente Curva de presin de vapor para un solo componente

Pc Presin

Punto crtico

Lquido

te) Isocoras d constan e densida (lneas d

Vapor Tc
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Temperatura

Sustancias Puras
Efectos de calor que acompaan los cambios de fases de sustancias puras Efectos de calor que acompaan los cambios de fases de sustancias puras Ecuacin Clapeyron Gas Ideal Clausius - Clapeyron

vap

dP sat = TV dT

RT V = P

dP sat H vap sat = P 2 dT RT

V = Vv Vl

@ P sat , T sat = ft3/lbmol o cm3/g-mol

Integracion
ln P sat = A

H vap = Calor latente de vaporizacin dP sat = ft3/lbmol o cm3/g-mol dT

Ecuacin Riedel

( )

B T

Ecuacin de Antoine

ln P

( )
sat

B = A + D ln T + FT 6 T

ln P

( )
sat

B = A C +T

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Sustancias Puras
Efectos de calor que acompaan los cambios de fases de sustancias puras Efectos de calor que acompaan los cambios de fases de sustancias puras

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Sustancias Puras
Superficie PVT Superficie PVT
Presin Punto Crtico

Gas

Slido
e mp Te Lquido
me n

tu ra

ra

Lnea triple

Vo l

Slido

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Sustancias Puras
Superficie PVT Superficie PVT

Superficie PVT de una sustancia que se contrae al congelarse Profesor: Manuel E. Cabarcas

Superficie PVT de una sustancia que se expande al congelarse

Procesos de Cambio de Fase de Sustancias Puras

Problema 1 . Se construye un depsito de 400 m3 para contener gas natural licuado, GNL, que se supone equivale a metano esencialmente puro. Si el depsito debe contener 90 % de lquido y 10 % de vapor, en volmen, a 100 kPa. Qu masa de GNL (kg) contendr el depsito?. Cul es la calidad del depsito?. Problema 2. El depsito del problema anterior se calienta a razn de 5C por hora a causa de una falla en el sistema de refrigeracin. El diseo del depsito soporta una presin de 600 kPa. De cunto tiempo se dispone para reparar el sistema antes de que alcance la presin de diseo?. Problema 3. 30 libras de metano se mantienen en un recipiente cerrado a 100 F. El volumen del contenedor es de 2 pies. Calcular el volumen del gas en el contenedor.

Profesor: Manuel E. Cabarcas

Procesos de Cambio de Fase de Sustancias Puras

Profesor: Manuel E. Cabarcas

Procesos de Cambio de Fase de Sustancias Puras

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Bibliografa
Fundamentos de termodinmica de Van Wylen Termodinmica Tomo I de Yunus A. Cengel The Properties of Petroleum Fluids. William D. MacCain

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Fin de la Presentacin
Gracias Por su Atencin

Profesor: Manuel E. Cabarcas