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Al Calo Ides

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ALCALOIDES GENERALIDADES: Los alcaloides representan el grupo más grande de metabolitos secundarios encontrados en las plantas, conociéndose hasta

hoy aproximadamente 5500. Se han aislado de semillas, raíces, cortezas y hojas de aproximadamente 40 familias, sobre todo de las Apocináceas, Papaveráceas, Ranunculáceas, Solanáceas, Rutáceas y Rubiáceas. Pueden encontrarse en forma libre, como glicósidos, o formando sales con ácidos orgánicos. DEFINICIÓN: Aunque no hay un definición exacta del término alcaloides, puede decirse que son sustancias, en su mayoría básicas, que tienen uno o más átomos de nitrógeno en estado de oxidación negativo, y han sido biosintetizados a partir de aminoácidos. FUNCIÓN: En las plantas aún no se conoce son exactitud. Algunos intervienen como reguladores de su crecimiento, o como repelentes o atractores de insectos. Se cree que no desempeñan una función “vital” en las plantas, ya que alrededor del 80% de ellas no contienen alcaloides. Sin embargo, es ampliamente conocida la acción farmacológica que muchos de ellos ejercen. Alcaloide Atropina Cocaína Codeína Emetina Escopolamina Morfina Quinina Efedrina Papaverina Reserpina Acción fisiológica Antiespasmódico, estimulante, midriático. Estimulante, anestésico local, sedante. Analgésico, anestésico local, sedante, hipnótico. Emético, expectorante, antipirético, amebicida. Hipnótico, sedante. Narcótico, sedante, hipnótico, analgésico. Antipirético, emenagogo (que estimula o favorece la menstruación), tónico. Broncodilatador, vaso-constrictor, para insuficiencia Circulatoria. Relajante muscular, antiespasmódico. Contra presión sanguínea alta.

CLASIFICACIÓN DE LOS ALCALOIDES Los alcaloides usualmente se clasifican de acuerdo al tipo de estructura química de la cual derivan. Ejemplo: Derivados de la piridina: Piridina

Nicotina

- Derivados del tropano: Tropano Atropina Escopolamina Derivados de la quinolina: Quinina: Cinchonidina .

así como el ácido antranílico y de la piridina. Los dos alcaloides son diasteroisómeros iterconvertibles. ALCALOIDES NO HETEROCÍCLICOS: Comprenden los llamados proto-alcaloides. desaminaciones. isomerizaciones. conocida en La china como ma-huang. fenilalanina. tirosina.- Derivados del indol: Indol Psilocibina Estricnina - Derivados de la Pirrolizidina: Pirrolizidina Retronecina HO CH2OH BIOSÍNTESIS: Los alcaloides derivan principalmente de los aminoácidos ornitina. derivados de la beta-fenil-etil-amina. lisina. triptófano. 1. Incluyen: 1. formación de bases de Schiff. Están relacionados biogenéticamente con los aminoácidos fenilalanina y tirosina.1 Efedrina y pseudo-efedrina: Contenidos en la planta Ephedra sinica. reducciones. . y cuyo átomo de nitrógeno está fuera del sistema heterocíclico. etc. a través de una serie de reacciones tales como: oxidaciones.

Se encuentra presente en el pericarpio del plátano (Mussa paradisiaca) y del banano (Mussa sapientum). 1. asma y congestión nasal.Efedrina: Es la posición del OH la que varía entre ambos alcaloides y da origen a la rotación óptica. Fam.2 Mescalina: Contenida en el peyote o mescal (Lophophora williamsii. La efedrina hace girar el plano de la luz polarizada a la izquierda (-) y la pseudoefedrina a la derecha (+). Se acostumbra a usar en México y sur de Estados Unidos el cacto desecado y pulverizado (a veces en cápsulas). y Opuntia cilíndrica (otro tipo de cacto). Se usa ingerido. Es responsable de la actividad alucinógena de éstos y otros cactos. se usa en caso de shock. Dopamina La beta.3 Dopamina: Es un estimulante. Efectos: náusea. familia Musáceas. distorsión de los sonidos (incremento de la imaginación auditiva). Ambos alcaloides tienen los mismos usos de la adrenalina: contra la fiebre del heno. también presente en el banano. confusión. .hidroxilación de la dopamina origina noradrenalina. 1. estimula el corazón. vasodilatador. La dopamina es el precursor biosintético mejor identificado de la mescalina. hormona del reino animal. Cactáceas).

Noradrenalina 2.1. Es la alfa-propilpiperidina. La chavicina es la responsable del sabor picante característico de la pimienta. ya sea cuando el fruto está inmaduro (pimienta negra) o maduro y pelado (pimienta blanca). El contenido de piperina es de 5 a 10%. Piperina Chavicina 2. .1 Piperina y chavicina: Son isómeros de la pimienta (Piper nigrum). de olor penetrante.1 DERIVADOS DE LA PIRIDINA-PIPERIDINA: Piridina Piperidina 2.1. no oxigenado y fuertemente básico. Es un líquido aceitoso.2 Coniína: Es el alcaloide más abundante en la cicuta (Conium maculatum).

2. Erythroxylaceas): Incluyen la higrina. Está presente en Nicotiana tabacum y otras especies de la familia de las Solanáceas.2. volátil.1. fam.2 DERIVADOS DE LA PIRROLIDINA Y PIRROLIZIDINA: Pirrolidina NH Pirrolizidina 2. incolora. Leguminosas (género Crotalaria) y Borragináceas.2 Alcaloides de la Pirrolizidina: Son ésteres de amino-alcoholes.2.3 Nicotina: Sustancia líquida. conocidos comúnmente como “higrinas”. higroscópica. higrolina y cusco-higrina. y los ácidos se llaman NÉCICOS. ya sea en uno o más grupos hidroxilo.2. Se encuentran en varias familias. sobre todo las Compuestas (género Senecio. pero que por exposición al aire se torna obscura. Ejemplo más . Estas derivan de la pirrolidina: Higrina N CH2COCH3 CH3 2.1 Alcaloides de la coca (Erythroxylon coca. o di-oles esterificados con diversos ácidos. Los alcoholes se llaman NECINOS.

Datura e Hyosciamus (fam. . Solanáceas). 2.2 Escopolamina o hioscina: Está presente.3 Cocaína: Es la metil-benzoíl-ecgonina.3 DERIVADOS DEL TROPANO: Se encuentran en algunas familias tales como las Solanáceas. Erythroxyláceas y Dioscoreáceas. 2.3.conocido: retronecina.1 Atropina e hiosciamina: Son isómeros presentes en los géneros Atropa. Convolvuláceas. Difiere de la atropina en que contiene un oxígeno más.3. al igual que la atropina en los mismos géneros de plantas. Retronecina (diol) HO CH2OH 2. Tropano 2.3. La atropina difiere de la hiosciamina en que es óptimamente inactiva.

Rubiáceas se han aislado aproximadamente 30 alcaloides. Fluorescen en solución con ácido sulfúrico diluido.5. quinidina.2. de los cuales los más importantes son la quinina. cinconina y cinconidina.5 DERIVADOS DE LA ISOQUINOLINA: Isoquinolina Estos alcaloides han sido aislados de diferentes familias de plantas. de sabor amargo. Estos alcaloides se encuentran en la planta como sales del ácido quínico (ácido tetrahidroxi-hexahidro-benzoico) y otros ácidos. poco solubles en agua. Quinolina Quinina 2. Aislados se presentan como sólidos blancos. cristalinos. Ejemplo: 2. . fam.4 DERIVADOS DE LA QUINOLINA De la corteza de quina (género Cinchona. látex exudado por incisión de la cápsula de la adormidera (Papaver somniferum).1 Papaverina (bencil-isoquinolina): Alcaloide del opio. con altos puntos de fusión y con rotación óptica.

2 Alcaloides de la ipecacuana: de Cephaelis ipecacuanha (Fam.Acción paralizante de los músculos esqueléticos.1 Incluyen los alcaloides del opio: la morfina (el primer alcaloide de origen vegetal aislado) y la codeína. 2. emetina y psicotrina . Morfina 2.5. e inhibidor de la reacción a los impulsos nerviosos.2. Emetina . Cloruro de tubocurarina: Posee dos átomos de nitrógeno. De los constituyentes aislados del curare el más conocido es la tubocurarina.6.2 Bis-bencil-isoquinolinas: Se han aislado principalmente de las familias Menispermaceae (género Chondodendron y Loganiaceae (Strychnos). cada uno con dos metilos.6 Alcaloides fenantrénicos: 2.6. Rubiáceas) se han aislado cefalina. El curare es una denominación genérica con la que se designa a una mezca de extractos venenosos preparados con especies de estas dos familias.

7.2 Bufotenina: extraída del género Piptadenia (familia Leguminoseae). extrayendo con agua en . Sin embargo. La psicotrina se convierte en cefalina mediante reducción. 2. se corre el riesgo de que el extracto contenga también proteínas. si se hace solamente así. Para evitar este problema debe purificarse previamente: se añade álcali al vegetal pulverizado. Este puede purificarse. formando así el benzo-pirrol.3% en los hongos del género Psilocybe. y luego se extrae con algún sovente orgánico. amino-oxidasas. y en las secreciones del sapo común (Bufo vulgaris).La psicotrina difiere de la cefalina en que carece de un hidrógeno.7 Derivados del indol: El indol proviene de la fusión del pirrol con el benceno. da origen a la emetina.7. colina. 2. mediante metilación. pueden extraerse fácilmente con agua en medio ácido. 2. La cefalina. purinas.1 Psilocibina: se encuentra presente en un 0. ANÁLISIS Y CARACTERIZACIÓN DE DETECCIÓN DE ALCALOIDES: Debido a que gran parte de los alcaloides se encuentran en los tejidos vegetales como sales acuosolubles. algunos carbohidratos y glicósidos que podrían dar un resultado falso positivo al adicionar reactivos precipitantes de alcaloides. Es por ello que dichos reactivos se usan solo como “prueba presuntiva”. TÉCNICAS PARA ALCALOIDES: EXTRACCIÓN. Compuesto indólico que contiene fósforo. bases cuaternarias. taninos.

PROBLEMAS EN CUANTO A LOS MÉTODOS GENERALES DE EXTRACCIÓN: 1. e incluyen: 1. Muchas bases nitrogenadas que no tienen nitrógeno heterocíclico (PROTOALCALOIDES) no reaccionan con los reactivos precipitantes. ácido fosfotúngstico y ácido fosfomolíbdico: forman sales insolubles con compuestos básicos. y se rocía con algún reactivo general para alcaloides (Dragendorff. se seca. precipitándolos. Reactivos de Wagner y Bouchardat: ambos contienen yodo y yoduro de potasio. 4. 4. De igual manera. 2. o éstos se descomponen por la molienda. Ambos forman productos de adición insolubles a través del nitrógeno. y su habilidad para formar sales con ácidos. 3. Para ello se empapa un trozo de papel filtro con el extracto. en las Apocináceas generalmente se concentran en la raíz y corteza del tallo. Acido silicotúngstico. En general todos estos reactivos podrían reaccionar con un gran número de constituyentes vegetales. 2. . éstas deben removerse previamente mediante extracción con éter de petróleo. Debido a su distinto grado de sensibilidad y a que no son exclusivos para detectar alcaloides. Forman complejos coloreados con los alcaloides. Ejemplo: en las Compuestas los alcaloides se encuentran principalmente cerca de las terminaciones florales. Debe seleccionarse adecuadamente los órganos de la planta a ensayar. Algunas plantas pierden gran porcentaje de sus alcaloides luego de haber sido almacenadas por largo tiempo.medio ácido. EXTRACCIÓN GENERAL DE ALCALOIDES: La extracción de alcaloides totales puede seguir un procedimiento general basado en la naturaleza alcalina de la mayoría de estos compuestos. Si el material es rico en grasas. 3. se corre el riesgo de no poder detectar alcaloides cuaternarios (aquellos en los que el átomo de nitrógeno tiene cuatro valencias llenas). por ejemplo). Reactivo de Dragendorff: yoduro de potasio y bismuto. muchos investigadores emplean hasta cinco reactivos distintos para ensayar cada muestra. Reactivo de Mayer´s: yoduro de potasio y mercurio. o puede ensayarse directamente. Los alcaloides pueden sufrir modificación en su estructura al encontrarse en medio ácido. REACTIVOS ALCALOIDALES: Pueden dividirse en reactivos de precipitación y de coloración. y sólo reportan como positivo en caso de que se obtenga precipitado o coloración con todos. La mayoría de estos reactivos precipitantes detectan alcaloides solo en solución ácida.

nicotina. se obtienen valores altos. miligramos de cloruro de sodio. Comúnmente se usa rojo de metilo como indicador.Adición de gotas de alcohol. 3. que permiten leer en la región visible. Estas pueden romperse mediante: . VOLUMETRÍA: Generalmente se cuantifican los alcaloides mediante titulación acidimétrica. este método no se recomienda cuando el contenido de alcaloides es bajo. y luego se cuantifica cada alcaloide mediante algún método muy sensible. Es por eso que se recomienda extraer varias veces con varias pequeñas porciones de solvente. Para evitar este problema pueden también formarse derivados de peso molecular elevado. para su cuantificación se pueden preparar sales complejas coloreadas. Al agitar las dos fases inmiscibles pueden formarse emulsiones. . como la espectrofotometría. debido a las impurezas arrastradas. Ejemplo: el éter. Sin embargo. Por otro lado. ESPECTROFOTOMETRÍA: Este método es más sensible. . Sin embargo. 2. no puede aplicarse a todos los alcaloides. grupos aromáticos cromóforos presentes en algunos alcaloides hacen que éstos absorban a longitudes de onda selectivas. por lo que se prefiere cuando el contenido alcaloidal es escaso. Ejemplo: los alcaloides de la pirrolidina y los del grupo de la piperidina. o sulfato de sodio anhidro. 6. a pesar de las sucesivas purificaciones que se hacen en el transcurso de la extracción. Puesto que la mayoría de alcaloides y sus sales son incoloros.Agitación suave con un agitador.1 N). o álcali si la mezcla es ácida. ácido si la mezcla es alcalina. ya que algunos de ellos carecen de grupos cromóforos. cocaína. puede ser pesado. GRAVIMETRÍA: El residuo de alcaloides totales obtenido. ESTIMACIÓN CUANTITATIVA DE ALCALOIDES: 1. como por ejemplo sílico-tungstatos. Es por eso necesario a veces cuantificar el alcaloide más activo. que pueden tener entre sí muy diferente actividad farmacológica. Ejemplo: atropina. Mediante estos métodos generales se cuantifican globalmente los alcaloides totales. y para efectuar los cálculos se usa un coeficiente que depende del peso molecular del alcaloide principal.5. al residuo que contiene los alcaloides. Para esto pueden aislarse los distintos alcaloides mediante cromatografía o electroforesis. Luego se determina mediante retrovaloración con álcali la cantidad de ácido que no reaccionó con el alcaloide. Por el contrario. y no solo con una porción total. Para ello se añade un exceso de ácido clorhídrico o ácido sulfúrico titulado (generalmente 0. Los solventes orgánicos no son completamente insolubles en agua. porque no absorben dentro del rango de 200 a 800 nm.

Deficiente limpieza de la cristalería. ACTIVIDAD ÓPTICA: La mayoría de los alcaloides tienen uno o varios centros quirales. o la molécula es asimétrica. metoxilo. RESONANCIA MAGNÉTICA NUCLEAR Y ESPECTROMETRÍA DE MASAS PARA LA IDENTIFICACIÓN DE ALCALOIDES INFRARROJO: Los alcaloides carecen de absorciones que permitan identificarlos. ERRORES COMUNES AL REALIZAR UNA VALORACIÓN TOTAL: Extracción incompleta de los alcaloides de la muestra. Para establecer el contenido de morfina en el opio se aprovecha su solubilidad en “agua de cal”. Pérdida de solvente y sustancias extraídas. RESONANCIA MAGNÉTICA NUCLEAR: La presencia de protones 1H en ciertos grupos funcionales como aminas. y por lo general son levógiros. Luego la morfina se precipita con amoníaco. Uso de indicador no adecuado. grupos hidroxilo. así como el tipo de fragmentos moleculares pueden ser muy variados. USO DE INFRARROJO. Los desplazamientos de los diferentes carbonos de los alcaloides también son útiles. pero proporciona información sobre la presencia o ausencia de ciertos grupos sustituyentes. Imperfecta separación de las fases inmiscibles. . Inadecuada manipulación a través del proceso. por lo que tienen actividad óptica.También puede hacerse cromatografía en capa fina y evaluarse la concentración de las manchas por medio de DENSITÓMETRO. Descomposición de los alcaloides. y la insolubilidad del resto de alcaloides en estas condiciones. dobles enlaces y anillos aromáticos brinda valiosa información. ESPECTROMETRÍA DE MASAS: La interpretación de los espectros de masa de los alcaloides puede resultar dificultosa si no se conoce el grupo funcional presente. ya que los procesos de fragmentación.

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