METODOS DE EVALUACION DE CONVERTIDORES CATALITICOS E.D. Gamas, L. Daz e I. Schifter Gca.

de Transformacin de Energticos, SPA, Instituto Mexicano del Petrleo Eje Central 152, San Bartolo Atepehuacan, Mxico, D.F. 07730, Mxico Phone/FAX + 52 5 368 9226, email: egc@dec5500.imp.mx INTRODUCCION En 1998 se cumplen 23 aos del uso de los convertidores catalticos en los automviles para controlar las emisiones del escape. La contaminacin del aire por causa de las emisiones del escape de los automviles fue relacionada en los aos 1950s por investigadores en California, EUA, quienes asociaron el neblumo ( o esmog) con las condiciones de trafico en la Ciudad de Los Angeles. En esa poca un vehculo nuevo tpico emita aproximadamente 8.1 g/km de hidrocarburos no quemados (HC), 2.23 g/km de xidos de nitrgeno (NOx) y 54.1 g/km de monxido de carbono (CO). Los HC son resultados de una combustin incompleta de los hidrocarburos del combustible, el CO tambin es producto de esta combustin (oxidacin) incompleta, mientras que los xidos de nitrgeno se generan por la reaccin entre el nitrgeno y el oxigeno del aire gracias a la alta temperatura en la cmara de combustin. Actualmente los lmites en los EUA para las emisiones de HC, NOx y CO son 0.15 g/km, 0.24 g/km y 2.11 g/km respectivamente. Una combinacin de nuevas gasolinas, nuevos sistemas electrnicos de alimentacin de combustible y un convertidor cataltico para tratar las emisiones del escape, permiten alcanzar niveles muy bajos de las emisiones de contaminantes. Una vez que el combustible ha sido quemado y parte de su energa interna transformada en energa mecnica, los gases de la combustin son dirigidos al tubo de escape donde son tratados en el convertidor cataltico para disminuir los niveles de contaminantes; el convertidor es colocado entre el el escape del motor y el silenciador, vea la Figura 1 (a). En el convertidor los gases de escape entran en contacto con un lecho de catalizador, Figura 1(b), el cual ha sido especficamente diseado para llevar a cabo reacciones qumicas que disminuyan los niveles de los contaminantes HC, CO y NOx. Los primeros catalizadores (1975-1979) contenan platino y paladio como componentes activos y llevaban a cabo las reacciones de oxidacin del monoxido de carbono 2CO + O2 (aire) 2 CO2

y de los hidrocarburos no quemados HC + O2 (aire) CO2

con un rendimiento del 90%. Estos primeros catalizadores fueron usados en los convertidores de actividad binaria (o de dos vas) pues convertan HC y CO solamente. Los convertidores fueron as denominados convertidores de oxidacin.

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(a) (b) (c) Figura 1. (a) Localizacin de un convertidor cataltico en un vehculo (rea del recuadro), (b) Diagrama de un convertidor cataltico de tipo panal de abeja y (c) Esquema del soporte del catalizador en un convertidor cataltico. A raz del descubrimiento de los mecanismos de formacin de ozono troposfrico debido a las altas concentraciones de xidos de nitrgeno emitidas por los vehculos, una segunda generacin de catalizadores fueron necesarios para convertir los xidos de nitrgeno, NOx, en los gases del escape, adems de convertir HC y CO. Estos catalizadores de actividad ternaria ( o de tres vas, 1979-1986) contienen platino y rodio como fases activas y llegan a alcanzar conversiones totales de contaminantes hasta del 98% dependiendo de las condiciones de operacin. Esencialmente un convertidor cataltico consta de un soporte cermico, tpicamente cordierita ( de formula 2MgO-2Al2O3-5SiO2) ,de geometra tipo panal de abeja aunque los hay de tipo empacado usando esferas, Figura 1(c). El soporte es recubierto de una capa de almina que acta como soporte cataltico de las fases activas que son los metales nobles, platino y rodio. Aunque la formulacin especfica de un convertidor cataltico es normalmente mantenida en secreto y protegida por patentes, un convertidor tpico contiene platino y paladio y tiene una actividad ternaria, dos reacciones de oxidacin para disminuir las emisiones de HC y CO, y una reaccin de reduccin para disminuir el contenido de NOx en los gases de escape de los automviles. Para determinar la eficiencia en la reduccin de contaminantes de un convertidor cataltico, es necesario llevar a cabo pruebas bajo condiciones controladas que permitan garantizar que efectivamente un vehculo usando dicho convertidor no emite cantidades de contaminantes arriba de las permitidas por las leyes de proteccin ambiental. Con el objetivo de que los datos de emisiones obtenidos durante una determinada prueba de un vehculo sean confiables, los organismos nacionales de proteccin ambiental han especificado procedimientos tcnicos debidamente probados que son usados y aceptados como vlidos para medir las emisiones de los gases del escape de vehculos. En este trabajo monogrfico se presenta una descripcin de los procedimientos para evaluar la eficiencia de operacin de convertidores catalticos de vehculos a gasolina usados en la Ciudad de Mxico. Se presentan resultados tpicos de la reduccin de emisiones contaminantes cuando se evaluaron 20 vehculos representatvos del parque vehicular de la Ciudad equipados todos con convertidor cataltico.

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MEDICION DE EMISIONES Y LOS CICLOS DE PRUEBA Los lmites de las emisiones del escape de vehculos son establecidos a manera de mantener la presencia de contaminantes en el aire bajo control y lograr que el ambiente presente condiciones que no pongan en peligro la salud de los habitantes en zonas metropolitanas. En el caso de vehculos que usan gasolina los contaminantes controlados son los hidrocarburos no quemados en la combustin (HC), el monoxido de carbono (CO) y los xidos de nitrgeno (NOx). Por otro lado los vehculos que usan Diesel como combustible estn sujetos adems al control de partculas slidas (PM). Las emisiones son medidas en un motor (pruebas de banco) o en un vehculo que es sometido a ciertas condiciones de operacin denominadas Ciclo de Pruebas. Un ciclo de pruebas se supone crea condiciones de medicin de emisiones que son reproducibles y a la vez se pretende que simulen las condiciones reales de manejo del vehculo. La cuantificacin de las emisiones en el escape se lleva a cabo mediante mtodos analticos, los cuales a su vez requieren ser certificados en cuanto a validez y precisin en las medidas. El ciclo de pruebas est constitudo por una secuencia de velocidades y condiciones de carga llevadas a cabo en un motor de banco o en un dinammetro. Las emisiones medidas usando un dinammetro normalmente se reportan en g/km y en el caso de las emisiones medidas en un motor de banco los resultados se presentan como gramos emitidos por unidad de energa mecnica transferida al motor, g/kWh. Los ciclos de pruebas pueden tener caractersticas estacionarias o pueden ser de tipo transitorio. Un ciclo estacionario esta constituido de una secuencia de etapas de velocidad y carga constantes, mientras que un ciclo transitorio se sigue una ruta de manejo preestablecida que incluye aceleracin, desaceleracin, cambios de velocidad, cambios de carga, etc.. Los resultados de un ciclo de prueba de tipo estacionario se reportan como las emisiones obtenidas en cada etapa constante y los resultados globales se calculan como promedios pesados para todas las etapas constantes. En el caso de un ciclo transitorio los resultados son obtenidos analizando muestras del gas de escape acumulado en bolsas de plstico tipo Tedlar por la duracin total del ciclo. Otra manera de obtener los resultados de un ciclo transitorio es por integracin electrnica de analizadores continuos de respuesta rpida. En los resultados que aqu se presentan se us la tcnica de acumulacin en bolsas Tedlar y anlisis fuera de lnea de muestras del contenido de las bolsas. En la Tabla 1 se presenta la descripcin de los ciclos certificados por las correspondientes autoridades ambientales en pases industrializados. En Mxico las autoridades ambientales adoptaron el ciclo de la EPA (Environmental Protection Agency) de EUA para efectos de certificacin de la medicin de emisiones.

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Tabla 1. Ciclos para la medicin de emisiones en diferentes pases .

Pas/Regin Ciclo
EUA

Descripcin

Europa

Ciclo transitorio para coches y camionetas ligeras, se lleva a cabo en un dinammetro de chasis. Simula una ruta de 17.86 km con paradas frecuentes. La velocidad promedio es de 34.3 FTP-75 km/h e incluye una etapa de arranque en fro. US Transient Ciclo de dinammetro de motor de banco para camionetas FTP pesadas y autobuses. Incluye etapas diseadas para simular trfico urbano y de autopista. Ciclo de dinammetro de chasis basado en las condiciones de manejo de Pars. La distancia de recorrido es de 4.052 km, la velocidad promedio es de 18.7 km. Las emisiones se miden Ciclo Urbano ECE despus de 40 s de operacin con el motor en marcha sin mover el vehculo. Ciclo EUDC Este ciclo es parte del ciclo urbano ECE y simula condiciones de Manejo de trfico en carretera a alta velocidad (hasta 120 km/h) Suburbano (ECE R-49) Ciclo estacionario diseado para motor de banco de camiones pesados. Es una secuencia de 13 etapas de dinammetro de motor de banco. Se caracteriza por una carga promedio alta y ECE R-49 una temperatura alta de los gases del escape.

Japn

Ciclo de 6 En Japn se usan dos ciclos de 6 etapas para camiones pesados etapas de mas de 2.5 t o camiones transportando mas de 10 pasajeros, uno es para Diesel y el otro para gasolina/Gas LP. Las emisiones totales se expresan en ppm como un promedio pesado de las 6 etapas. Ciclo de 13 Este ciclo mas reciente es para vehculos pesados y se lleva a etapas cabo en 13 etapas en motor de banco. Las etapas de prueba son idnticas para vehculos a Diesel o a gasolina, sin embargo los factores de peso en el clculo de los promedios de emisiones son diferentes; las emisiones se presentan en g/kWh

Internacional (ISO)

ISO-8178

Ciclo compuesto de varias etapas estacionarias. Es usado para motores de potencia no usados para el transporte en los EUA y Europa.

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CASO PRACTICO: ESTUDIO DEL EFECTO DEL AZUFRE SOBRE LA CONVERSIN

DE CONTAMINANTES USANDO GASOLINAS SIN PLOMO Procedimiento Experimental Se hicieron pruebas con cuatro vehculos Chrysler modelos 1991-1994 con 2.5 lt de desplazamiento, inyeccin de combustible, control de circuito cerrado y equipados cada uno con un convertidor cataltico de actividad ternaria (de tres vas). Se midieron las emisiones de HC, CO y NOx en los gases del escape usando el ciclo FTP-75 incluyendo arranque en fro. Previo a las pruebas de medicin se realiz un recorrido de 200 km para estabilizar el sistema combustible-motor. Posteriormente se realiz un recorrido de 4000 km para estimar la recuperacin de la eficiencia del convertidor cataltico. Las principales caractersticas de los combustibles usados se presentan en la Tabla 2. Tabla 2. Caractersticas de las gasolinas usadas en el estudio de la influencia del azufre. Propiedad PVR, lb/plg2 Contendo de azufre, ppm Indice de Octano , (R+M)/2 Contenido, % vol Aromticos Olefinas Benceno RESULTADOS .Despus de haber sometido los vehculos a la prueba dinmica FTP-75 (norma mexicana DGNAA-11-1980) se encontr que solo un 50% de los vehculos evaluados cumplieron con la normatividad en los lmites de las emisiones de HC, CO y NOx (0.25, 2.11 y 0.62 g/km respectivamente) para los modelos 1991-1992 y todos los vehculos modelo 1993-1995 rebasaron los lmites de la normatividad. La eficiencia de conversin en los convertidores catalticos, cuando se aplicaron velocidades constantes (Ralent, 50 y 80 km/h), fue calculada para los vehculos modelo 1991-1992 en un promedio de 74.43% y para los modelos 1993-1995 la eficiencia promedio de los convertidores fue de 78.52% de eliminacin de emisiones contaminantes. Gasolina de Referencia 7.3 489 88.6 16.76 2.52 0.32 Gasolina sinttica 7.4 96 88.6 16.76 2.52 0.32

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(a)

(b) Figura 2. (a) Esquema del proceso de evaluacin de la eficiencia de convertidores catalticos y (b) Patrn de recorrido de la prueba estandar FTP-75.

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