Equilibrio Qumico

Qumica Analtica
Cuantitativa
2
Equilibrio es un estado en el que no hay cambios observables con el paso del
tiempo
El equilibrio qumico se alcanza cuando
Las velocidad de generacin de productos y la de generacin de reactivos en
una reaccin son iguales
Las concentraciones de reactivos y productos permanece constante
Equilibrio Qumico
N
2
O
4
(g) 2NO
2
(g)
NO
2
3
N
2
O
4
(g) 2NO
2
(g)
Empezar con NO
2
Empezar con N
2
O
4
Empezar conNO
2
& N
2
O
4
equilibrium
equilibrium
equilibrium
4
constante
5
N
2
O
4
(g) 2NO
2
(g)
= 4.63 x 10
-3
K =
[NO
2
]
2
[N
2
O
4
]
aA + bB cC + dD
K =
[C]
c
[D]
d
[A]
a
[B]
b
Ley de accin de masas
6
K >> 1
K << 1
Desplazado a la derecha Favorece products
Desplazado a la izquierda Favorece reactivos
Equilibrio
K =
[C]
c
[D]
d
[A]
a
[B]
b
aA + bB cC + dD
Equilibrios homogneos y heterogneos
Equilibrio homogneo: Todas las especies reactivas se
encuentran en una misma fase
Equilibrio heterogneo: Equilibrio en el que intervienen
reactivos y productos en diferentes fases
La constante de equilibrio
Propuesta en 1864 por Guldberg y Waabe (noruegos)
Relaciona las concentraciones en el equilibrio a una
temperatura determinada
Considerando la reaccin
aA bB cC dD + +
| | | |
| | | |
c d
eq
a b
C D
K
A B
=
Expresin de la constante de equilibrio
Concentracin en mol/L si la especie es un soluto
disuelto
P parcial en atm si la especie es un gas
Slidos y lquidos puros no alteran su concentracin
significativamente durante el proceso y, por lo tanto, no
se escriben en la constante de equilibrio
El disolvente tampoco se escribe ya que no participa en
la reaccin, solo es el medio en el que se da
| | | |
| | | |
c d
eq
a b
C D
K
A B
=
10
A 1280
o
C la constante de equilibrio (K
c
) para la reaccin
es 1.1 x 10
-3
. Si las concentraciones iniciales son [Br
2
] = 0.063 M y
[Br] = 0.012 M, calcule las concentraciones de estas especies en el
equilibrio
Br
2
(g) 2Br (g)
Br
2
(g) 2Br (g)
Sea x el cambio en la concentracin de Br
2
Inicial (M)
Cambio (M)
Equilibrio (M)
0.063 0.012
-x +2x
0.063 - x 0.012 + 2x
[Br]
2
[Br
2
]
K
c
= K
c
=
(0.012 + 2x)
2
0.063 - x
= 1.1 x 10
-3 Resolviendo
para x
11
K
c
=
(0.012 + 2x)
2
0.063 - x
= 1.1 x 10
-3
4x
2
+ 0.048x + 0.000144 = 0.0000693 0.0011x
4x
2
+ 0.0491x + 0.0000747 = 0
ax
2
+ bx + c =0
-b b
2
4ac
\
2a
x =
Br
2
(g) 2Br (g)
Inicial (M)
Cambio (M)
Equilibrio (M)
0.063 0.012
-x +2x
0.063 - x 0.012 + 2x
x = -0.00178 x = -0.0105
En el equilibrio, [Br] = 0.012 + 2x = -0.009 M or 0.00844 M
En el equilibrio [Br
2
] = 0.062 x = 0.0648 M
H
2
O H
+
(ac) + OH

(ac)
Kw = [H
+
] [OH

]
Kw = 1*10
-14
a 25
o
C
En el equilibrio [H
+
] y [OH

] son 1*10
-7
mol/L
Constante de equilibrio: disociacin del
agua
Constante de equilibrio: formacin de un
complejo
Constante de equilibrio: disociacin cida
en agua
Constante de equilibrio: Reaccin REDOX
MnO
4
-
+ 5 Fe
2+
+ 8 H
+
Mn
2+
+ 5 Fe
3+
+ 4 H
2
O
[Mn
2+
] [Fe
+3
]
5
[MnO
4
-
] [Fe
+2
]
5
[H
+
]
8
K redox =
Constante de equilibrio: Reaccin de
precipitacin
Concentracin Inicial
Concentracin Final
Tiempo
C
o
n
c
e
n
t
r
a
c
i

n
PbCl
2
(s) Pb
2+
+ 2 Cl

Kps = [Pb
2+
][Cl

]
2
Efecto de ion comn
Generalmente provoca una disminucin de la
solubilidad de las sustancias, este efecto se explica
segn el principio de Le Chatelier.
Considere que agrega una cantidad de Na
2
SO
4
a una
disolucin saturada de BaSO
4
:
2 2
4( ) ( ) 4 ( ) s ac ac
BaSO Ba SO
+
+
Producto inico
Para una reaccin en cualquier momento dado
Se define el producto inico como
Si PI > K
eq
el sistema se mueve hacia los reactivos
Si PI < K
eq
el sistema se mueve hacia los productos
Si PI = K
eq
el sistema est en equilibrio
| | | |
| | | |
c d
a b
C D
PI
A B
=
aA bB cC dD + +
Producto inico: Reaccin de precipitacin
Si PI > Kps Se produce un precipitado
Si PI< Kps No se produce precipitado
Si PI = Kps La reaccin est en equilibrio
( ) s
aA cC dD +
| | | |
c d
PI C D =
Ejercicios
Calcule la solubilidad molar del Hidrxido de aluminio,
Al(OH)
3
si su valor de Kps es 3 x 10
-34
Calcule la Kps de Ag
2
CrO
4
si la concentracin de in plata en una
disolucin saturada es de Ag
2
CrO
4
es 1,34*10
-4
mol/L
Ag
2
CrO
4
(s) 2 Ag
+
+ CrO
4
2-
Si la solubilidad de la plata es: 1,34*10
-4
mol/L,
entonces la del CrO
4
2-
es la mitad
Y se calcula la Kps = [Ag+]
2
[CrO
4
2-
]
Kps = [1,34*10
-4
mol/L]
2
[6,7*10
-5
] = 1,2 * 10
12
Se formar precipitado de CuC
2
O
4
cuando se mezclan
100mL de CuSO
4
0,025 con 200mL de Na
2
C
2
O
4
0,050
mol/L ? (Kps = 3,0X10
-8
)
La ecuacin para la formacin del precipitado es:
La concentracin de sustancia de cada in en la mezcla es:
El producto inico es: 2,77X10
-4
( )
4 2 2 4 2 4 2 4 s
CuSO Na C O CuC O Na SO + +
3
2
( )
0,100 0, 025
8, 33 10 /
0, 300
Cu
mol
LX
L
Cn X mol L
L

+
= =
2
2
( )
2 4
0, 200 0, 050
3, 33 10
0, 300
C O
mol
LX
mol
L
Cn X
L L

= =
Calcular la solubilidad molar (mol/L) del Pb(OH)
2
en una
disolucin |OH
-
| = 0.020 mol/L
Kps = 3.0 x 10
-16
La Kps del Ce(IO
3
)
3
es 3,2*10
-10
, Cul es la
concentracin de Ce
3+
y de IO
3
-
en una mezcla de 50 mL
de Ce
3+
0,050 mol/L con 50 mL de IO
3
-
0,050 mol/L?