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Qumica Analtica I. Profesorado en Qumica.
FH-UNaF
INDICE 12345Condiciones del Cursado Normas de Seguridad en el Trabajo Experimental. Gua de Trabajos Prcticos de Laboratorio. Gua de Problemas para el Seminario. Bibliografa
1- CONDICIONES DEL CURSADO. Estimado Alumno: Este espacio curricular est destinado para que usted comprenda la importancia del avance cientfico-tecnolgico para una mejor calidad de vida y reconocer el aporte de los anlisis qumicos cualitativos en la identificacin de sustancias y la necesidad del estudio de la Qumica Analtica, en la formacin docente. La presente gua de Trabajos Prcticos consta de actividades de laboratorio y serie de problemas, destinadas a que aplique los contenidos adquiridos a la resolucin de situaciones problemticas tericas y/o experimentales con la finalidad de favorecer el aprendizaje La carga horaria es de 9 horas semanales (tres horas de teora y tres horas de prctico de laboratorio y tres horas de seminario de problemas), durante el primer cuatrimestre. Para el desarrollo de los trabajos prcticos de laboratorio deber contar con: La gua de trabajos prcticos Hojas blancas o rayadas tamao oficio o A4 Lpiz negro y bolgrafo
En esta etapa de estudio es importante el autoaprendizaje que pueda lograr, adquirir o reforzar, para ello debe trabajar en forma responsable. Los docentes guiaremos su saber y lo acompaaremos en este nuevo camino que inicia hoy TERICO SEMINARIO Asistencia Opcional Asistencia Obligatoria 80% Traer las guas de problemas RESUELTAS para debatir. Aprobar el informe escrito de cada Prctico.
Qumica Analtica I. Profesorado en Qumica. FH-UNaF
Uso obligatorio de guardapolvos, gafas acrlicas y guantes de ltex. Asistencia Obligatoria 80% Traer estudiadas las guas del prctico del da. Aprobar el informe escrito de cada Prctico. Uso obligatorio de guardapolvos, gafas acrlicas y guantes de ltex.
PRCTICAS DE LABORATORIO
PROMOCIN
Aprobar 2 paraciales con el 60% c/u (El parcial consta de dos instancias; actividades experimentales y resolucin de ejercicios, cada una debe ser aprobada con el 60%, para considerar aprobado el parcial) Se podr recuperar cada parcial una sola vez. Tener aprobados los Prcticos de Laboratorio. Tener aprobado el seminario.
Los alumnos deben entregar en el primer Prctico de Laboratorio la Ficha Personal Completa. Es requisito para el Seminario asistir con la gua de Problemas Resueltas para poder debatir y esclarecer dudas. 2- NORMAS DE SEGURIDAD EN EL TRABAJO EXPERIMENTAL A) COMO TRABAJAR CON SEGURIDAD EN EL LABORATORIO? Un accidente es el resultado del encuentro de dos factores: una situacin peligrosa y una imprudencia, y est comprobado que, la mayora de los casos, es el factor humano el responsable de los accidentes. El modo de evitarlos, ser entonces tener en cuenta una serie de normas de seguridad, como las que aqu te brindamos: RECUERDA ESTOS CONSEJOS: 1. No te entretengas jugando con las llaves de gas ubicadas sobre kas mesadas. 2. Al terminar la tarea controlada que la llave de gas quede cerrada, (en cruz con respecto a la tubera del gas). 3. No, pruebes ni huelas las sustancias qumicas contenidas en los frascos. 4. No cambies los tapones de los frascos. 5. Si al utilizar una sustancia, no vuelvas a ponerlo en el frasco de donde lo sacaste. 6. Al calentar el contenido de un tubo de ensayo no mires nunca hacia su interior, ni coloques su abertura en direccin hacia otro alumno. 7. Calienta el contenido del tubo de ensayo movindolo desde la parte superior a la inferior.
8. Averigua la ubicacin y el manejo del extinguidor de incendios y del balde con arena. 9. No mantengas lquidos voltiles e inflamables cerca de la llama. 10. Limpia y seca el material de vidrio que hayas usado. 11. Informa al profesor sobre el material de vidrio que se haya roto. 12. Ordena y limpia la mesada de trabajo antes de retirarte del laboratorio. 13. Lee dos veces las etiquetas de las botellas, frascos o recipientes antes de utilizar su contenido para evitar errores. 14. Srvase solo la cantidad necesaria de reactivo. 15. Utilice un reactivo por vez para no confunda sobre las tapas de los envases. 16. Utilice una para de goma o propipeta para succionar lquidos en la pipetas. No lo haga nunca con la boca. 17. Si diluye cidos o bases fuertes concentradas, siempre vuelque estas sustancias sobre agua y nunca agua sobre los cidos o bases. Al diluir cidos y bases se libera una gran cantidad de calor. RECUERDA NUNCA LE DES DE BEBER A UN ACIDO O BASE. 18. Cuando caliente algn elemento, hgalo con cuidado. El vidrio tiene el mismo aspecto frio o caliente. Si trabaja en grupo indique a sus compaeros cual es el material caliente. 19. Nunca utilice material de vidrio roto o rajado. 20. Mantenga ordenado su lugar de trabajo.
NORMAS BASICAS DE SEGURIDAD EN EL LABORATORIO Cuando se trabaja en un laboratorio existe el peligro potencial de un ACCIDENTE, en virtud de las sustancias y de los elementos que se utilizan, y la posibilidad de cometer algn error al realizar un experimento. SUSTANCIA PELIGROSA + ERROR HUMANO = ACCIDENTE Por eso, cuando se trabaja en el laboratorio, deben tenerse presente una serie de reglas o consejos que disminuyen y en algunos casos logran evitar los accidentes. Adems es imprescindible que el lugar de trabajo se encuentre en orden antes de comenzar. Es conveniente no olvidar las siguientes normas: 1. INDICACIONES: siga todas las indicaciones que le han sido dadas por el JTP. 2. ESTUDIE CADA EXPERIENCIA ANTES DEL DESARROLLO DEL PRCTICO: Esta manera de trabajar no solo le ahorrar tiempo sino que evitar errores y accidentes innecesarios. 3. SEGURIDAD DE SUS COMPAEROS: considere la seguridad de sus compaeros. El laboratorio es un lugar para trabajar con seriedad.
4. COMUNICAR LOS ACCIDENTES: al profesor o ayudante de laboratorio. 5. VERTIDO DE SUSTANCIAS: proceda siempre con precaucin cuando se transfieran sustancias desde sus recipientes. Si algo se derramara notifique al profesor o ayudante de laboratorio, de manera que puedan aplicarse los procedimientos de limpieza adecuados. 6. CALENTAMIENTO DE TUBOS DE ENSAYOS: en los trabajos de laboratorio que involucren el calentamiento de tubos de ensayos, no debe mirarse el interior del mismo mientras se calienta ni tampoco debe apuntar la boca del tubo en direccin hacia algn compaero. 7. CALENTAMIENTO DE LQUIDOS EN TUBOS DE ENSAYO: cuando calienta lquidos en tubos de ensayo, debe hacerlo partiendo de las porciones superiores hacia abajo. De otra manera el vapor que asciende, al encontrarse con la capa de lquido situada por encima de l, puede causar proyecciones del tubo hacia el exterior. 8. OLOR DE LAS SUSTANCIAS GASEOSAS: investigue el olor de las sustancias gaseosas moviendo la mano y aspirando con precaucin. 9. LQUIDOS VOLTILES: cuando se trabaje con lquidos voltiles inflamables, hay que tener precaucin de que no haya llamas cerca. 10. RECIPIENTES CON SUSTANCIAS PELIGROSAS: cualquier recipiente donde se encuentren volmenes de sustancias qumicas peligrosas como cidos o lcalis, deben ser manipulados con sumo cuidado y mediante el uso de propipeta. 11. PREPARACION DE CIDOS DILUIDOS: nunca agregue agua sobre un cido concentrado. Si es necesario preparar un acido diluido, debe agregarlas siempre el acido concentrado, en pequeas cantidades, sobre el agua y agitar permanentemente. 12. SUSTANCIAS CORROSIVAS: manipule las sustancias corrosivas con mximo cuidado. 13. TAPONES Y NEXOS DE GOMA EN MATERIAL QUEBRADIZO: nunca fuerce los tapones y nexos de goma, de los tubos de vidrio, termmetros o cualquier otro material que se pueda quebrar. La glicerina o el detergente facilitan la tares de quitar dichos tapones o nexos. 14. VENTILACION: conviene trabajar siempre en un lugar bien ventilado. B) PROTECCION PERSONAL: 1. No realice experimentos en ausencia del docente. 2. Realice solo los experimentos autorizados, si desea introducir variantes, consulte previamente al docente sobre los posibles riesgos. 3. Use proteccin ocular durante la realizacin del trabajo. Se puede emplear lentes de seguridad de policarbonato. Cuando el prctico as los requiera. 4. Es conveniente utilizar batas o guardapolvos para proteger la ropa de manchas y salpicaduras. 5. Los zapatos deben ser cerrados y preferiblemente con suelas de goma para disminuir eventuales resbalones.
6. Las personas que usen el cabello largo debern llevarlo recogido. 7. No use cadenitas, colgantes, collares, pulseras, pauelos o bufandas que puedan engancharse en los elementos de trabajo, produciendo vuelcos y accidentes. 8. Queda terminantemente prohibido comer o beber en el laboratorio durante la realizacin del prctico. 9. Queda terminantemente prohibido fumar en el laboratorio. 10. Queda terminantemente jugar o correr en el laboratorio. 11. Lvese las manos con jabn y agua al terminar el prctico. C) Qu HACER EN CASO DE PRODUCIRSE UN ACCIDENTE? 1. Informe inmediatamente al docente. 2. Si se produce una quemadura, colocar la parte afectada debajo del chorro de agua fra y mantener en esa posicin durante 5 a 10 minutos. 3. En caso de producirse alguna salpicadura o contacto de sustancia qumica con los ojos, lavar con abundante agua durante por lo menos 15 miutos. 4. Si se produce un incendio, avise al docente. En primer lugar se deben apagar los mecheros y cerrar las llaves de gas. 5. Si se prende fuego en el contenido de un vaso de precipitado u otro recipiente, trate de apagarlo cubriendo el vaso con un vidrio reloj o una toalla de papel mojada. 6. Cuando se produzcan derrames de sustancias qumicas en las mesadas o en el piso, avise inmediatamente al docente. Informe de que sustancia se trata para saber cmo limpiar lo derramado. 7. En el laboratorio deben estar accesibles los nmeros telefnicos de mdicos, hospital, centro o servicio asistencial y de los bomberos deben estar juntos al mismo tiempo. 8. Botiqun de primeros auxilios: debe estar equipado con elementos para desinfectar y cubrir heridas pequeas (alcohol, agua oxigenada 10 vol., algodn, gasas, curitas, vendas, etc.), solucin de acido brico al 5% para salpicaduras con cidos. 9. En caso de quemaduras con objetos calientes o con cidos, enjuague abundantemente la zona afectada con agua corriente. 10. Consulte con urgencia al mdico. D) RESIDUOS PELIGROSOS: Antes de la realizacin de los trabajos se deben dar expresas indicaciones sobre la toxicidad de los elementos utilizados y el destino de los residuos producidos en el experimento. 1. No arroje los residuos a la pileta o la basura, salvo que se indique que puede hacerlo.
2. No mezcle los residuos. Pueden ocurrir reacciones indeseables, dificulta la recuperacin de algn elemento o el tratamiento que se les debe dar para su disposicin final. 3. Utilice los recipientes destinados a recoger los residuos. Recuerde que para distinto residuo, habr diferentes recipientes para almacenarlos. Verifique el rtulo del recipiente antes de volcar los mismos.
3-GUIA DE TRABAJOS PRCTICOS DE LABORATORIO
Actividad de diagnstico: Recuperacin de saberes previos
Objetivo: Identificar las ideas previas sobre los conceptos bsicos de laboratorio de qumica que poseen los alumnos
Marco terico: Piaget, afirma el aprendizaje est condicionado por el nivel de desarrollo cognitivo del alumno y como complemento Vigotsky, sostiene el aprendizaje es a su vez, un motor del desarrollo cognitivo. Por lo que resulta difcil separar desarrollo cognitivo de aprendizaje escolar. Pero el punto central es que el aprendizaje es un proceso constructivo interno del alumno, por eso es que el docente debe plantearse un conjunto de acciones dirigidas a favorecer tal proceso, teniendo gran implicancias en estas acciones los saberes previos. Para Ausubel, aprender es sinnimo de comprender. Es por ello, que con la intencin de promover la construccin de los saberes, el profesor deber utilizar organizadores previos que favorezcan la creacin de relaciones adecuadas entre los saberes previos y los nuevos. Los organizadores tienen la finalidad de facilitar la enseanza receptivo significativa, con lo cual, sera posible considerar que la exposicin organizada de los contenidos, propicia una mejor comprensin. Finalmente, la tcnica de mapas conceptuales, desarrollada por Novak, es til para dar cuenta de las relaciones que los alumnos realizan entre conceptos, y pueden ser utilizados tambin como organizadores previos que busquen estimular la actividad de los alumnos. Con respecto a lo disciplinar, decimos que La Qumica Analtica es la ciencia que estudia el conjunto de principios, leyes y tcnicas cuya finalidad es la determinacin de la composicin qumica de una muestra natural o artificial. Se divide en Cualitativa y Cuantitativa. La primera tiene por objeto el reconocimiento o identificacin de los elementos o de los grupos qumicos presentes en una muestra. La segunda, la determinacin de las cantidades de los mismos y sus posibles relaciones qumicas e incluso estructurales (Burriel, Martin et al). Anlisis Qumico es el conjunto de tcnicas operatorias puestas al servicio de la Qumica Analtica. Muchos errores del anlisis se deben a una deficiente preparacin de los reactivos. Hay
que tener rigor en la preparacin y cuidado de disoluciones. Cuando un reactivo analtico tenga impurezas se debe reflejar su porcentaje de impureza y la fecha de preparacin por la posibilidad de que pierda propiedades. Debe partirse de productos de calidad de reactivo para anlisis. Aquellos reactivos que se descomponen o alteran con el tiempo, deben ser vigilados y comprobados antes de su uso, etiquetndolas con la fecha de su preparacin. Aquellos reactivos que se alteren por la luz se guardarn en frascos de topacio. Los frascos conteniendo reactivos alcalinos concentrados no deben tener tapn de vidrio por la facilidad en que se sueldan esto No se pipetear con la boca. Basta en estos casos con introducir la pipeta hasta la base del recipiente y esperar a que ascienda el lquido, sin succin o con ayuda de
Figura A una pera (figura A) o propipeta que tiene tres vlvulas que permiten llenar, enrasar y vaciar fcilmente las pipetas aforadas y graduadas; en primer lugar, se presiona la vlvula A para expulsar el aire; con la vlvula S se aspira (succiona) el lquido y presionando la vlvula E, se vaca el lquido. Al succionar, se cuidar que la pipeta est bien introducida en el lquido, y que seguir estndolo an cuando se vaya llenando con l. (Si quedase poco introducida, pueden penetrar burbujas de aire, que junto con el lquido ascenderan hasta la pera estropendola). Escalas de trabajo en Anlisis Qumico. Segn el tamao de la muestra: Escala Macro anlisis Semimicro anlisis Micro anlisis Ultramicro anlisis Sub ultramicroanlisis Masa de la muestra 0,1 g o 100 mg De 0,01g o 10 mg hasta 0,1 g De 0,1 mg o 100 gamas hasta 10 mg De 0,1 gamas a 100 gamas Menor a 0,1 gamas Volumen 10 ml De 1ml hasta 10 ml De 0,01 ml a 1ml De 0,001 ml a 0,01ml Menor a 0,001 ml
Teniendo en cuenta los conceptos adquiridos en las ctedras de Fundamento de Qumica, Qumica Inorgnica y Qumica Orgnica I (correlativas de Qumica Analtica I) es que le proponemos que realice las siguientes acciones:
Actividad: A-Procedimiento experimental: 1-Identifique 20 elementos de laboratorio (incluidos equipos) y explique la forma correcta de su utilizacin 2-Determine cuales son materiales de vidrio calibrados y no calibrados de los nombrados en el tem anterior 3- Esquematice la forma correcta para el trasvace cuantitativo desde un vidrio reloj a un beacker y el trasvace cuantitativo del precipitado de un beacker al papel de filtro
4- Realice los clculos y prepare las siguientes soluciones a- 50 ml de cido clorhdrico 2N b- 100 ml de NaOH 1 N c- 1000 ml de Solucin alcohlica al 10 % P/V de KOH (solucin lavadora) d- 500ml de cido sulfrico 0,1N e- 100ml de NaOH 0,1N ( a partir de la solucin b) (Ante cualquier duda consulte con el docente)
B- Analizar los resultados obtenidos Socialice con el grupo clase, en la actividad realizada, cuales fueron sus inconvenientes
C- Investigue y responda las siguientes cuestiones 1- Segn lo visto en las prctica de laboratorio hasta la fecha cuales son las partes fundamentales para la presentacin del informe de trabajos prcticos?. Explique brevemente cada una de ellas
2- Mencione precauciones que se deben tener en el manejo de reactivos txicos, inflamables y corrosivos
3- En cuanto a las normas sobre el trabajo en el anlisis qumico, porque cree que es importante: El orden y limpieza en el laboratorio La rotulacin de los recipientes que contienen a los reactivos preparados Preparacin adecuada de las soluciones que se utilizaran como reactivo Conocimiento y comprensin de la prctica de laboratorio antes de iniciar la actividad
4- indique 5 (cinco) normas para el trabajo correcto de laboratorio que no incluyan a las del punto anterior
5- Cuales son la soluciones lavadoras mas utilizadas. Explique ventajas y desventajas de Potasa alchlica y la mezcla sulfocrmica. Cmo realiza su preparacin?
D-Realice un mapa conceptual que relaciones saberes previos con los nuevos adquiridos en esta clase. Utilice el programa Cmap Tools E-Realice el informe o protocolo correspondiente al presente trabajo prctico
Trabajo Prctico N1: Efecto del in comn y el uso del peachmetro Objetivos:
Interpretar la variacin en la disociacin de un cido dbil por efecto del in comn Adquirir habilidad en el uso del peachmetro Marco terico: Un electrolito se caracteriza porque por el simple hecho de su disolucin acuosa se escinde o disocia en iones libres, que pueden estar ya preformados en el slido que se originan en el acto de la disolucin. Estos pueden ser: - Electrolitos fuertes son aquellos que, en disolucin 0.1M, se encuentran disociados de una manera prcticamente total; tales son: los cidos fuertes, las bases fuertes y casi todas las sales solubles de carcter inico. - Electrolitos dbiles son aquellos que, a la concentracin de 0.1M, se escinden muy poco; as sucede con los cidos dbiles, las bases dbiles y los complejos estables. Cuando el electrolito est muy diluido cada ion se comporta como si fuera totalmente independiente de su entorno: otros iones y el disolvente. Al aumentar la concentracin comienzan a ser importantes las interacciones electrostticas ion-ion e ion-disolvente, lo que hace que el soluto presente una actividad diferente, mayor o menor, que su concentracin. La relacin entre actividad y concentracin se expresa como:
siendo: - ai la actividad de la especie - fi el coeficiente de actividad - ci la concentracin de la especie La actividad se define como el comportamiento de un ion en relacin a su concentracin. Como actividad y concentracin se expresan en las mismas unidades, por ejemplo, moles/litro, el factor de actividad es adimensional. En la prctica es imposible determinar coeficientes de actividades individuales, ya que no se pueden preparar soluciones con slo un tipo de iones, por lo que se miden coeficientes de actividad medios (f) . En disoluciones diluidas f = 1. Una de las leyes fundamentales de la naturaleza es que cualquier sistema fsico o qumico, cuando nose encuentra en estado de equilibrio, tiende a experimentar un cambio espontneo e irreversible hacia un estado final de equilibrio; una vez que se ha alcanzado el equilibrio o se observan cambios en el sistema menos que se modifiquen las condiciones( Burreil, M). Dada la reaccin; aA+bB cC+dD. Decimos que el sistema llega a el equilibrio cuando el incremento de energa interna es cero (G=0); por lo tanto, la energa libre normal de reaccin (G) Qumica Analtica I. Profesorado en Qumica. FH- UNaF G= R T ln C c D d Aa Bb una de las especies Donde C ; D ; A ;B ,son las actividades de cada
Como reactivos y
ln C c D d Aa Bb
contiene la relacin de actividades de
productos en estado de equilibrio, esta se llama constante termodinmica de
relacin equilibrio (Kt) Por lo expresado, Kt= C c D d = Aa Bb [C]c [D]d (fc)c (fD)d [A]a[B]b (fA)a (fB)b = K (fc)c (fD)d (fA)a (fB)b
Siendo K la constante de equilibrio que se expresa en unidades de concentracin Como no puede ser cuantitativamente evaluados los factores debido a las interacciones soluto-soluto, soluto-solvente , en la mayora de los tratamientos matemticos sobre equilibrios se ignorar elos valores ed fi y no se har distincin entre Kt y K (considerando, adems, que en soluciones diluidas f = 1). Se entiende que las conclusiones que se obtengan con esta simplificacin son aproximadas y no exactas. Cuando a un sistema en equilibrio de electrolitos se le aumenta la concentracin de uno de sus iones, este alcanzar un nuevo equilibrio, diferente al anterior (efecto del in comn) Supongamos un electrolito fuerte AB, expresndose el equilibrio como:
AB
A- + B+ Si se aade una determinada cantidad de A-
, el sistema pierde la situacin de equilibrio y evoluciona desplazndose hacia la izquierda (se retrograda la disociacin) disminuyendo las concentraciones de A- , B+ y aumentando la de AB.Efectos semejantes tendr la adicin de iones B+.Hay que indicar que la presencia de un electrolito dbil no afecta en absoluto la disociacin del fuerte; y que, la presencia de un electrolito fuerte, que contiene, un in comn, afecta notablemente la disociacin de un electrolito dbil, no estando alterada la del fuerte. Este efecto, en cidos dbiles al aadir un cido fuerte puede determinarse midiendo el pH.
Actividad: Veremos la variacin que experimenta la disociacin del cido actico al aadirle el electrolito fuerte (cido clorhdrico) A-Procedimiento experimental: - Materiales a utilizar: 5 vasos de precipitado de 100ml, pipetas de 5 o 10 ml, piceta o frasco lavador con agua destilada, peachmetro.
- Preparar 50 ml de HCl 0,1M y 50 ml de H3C-COOH 0,1 M. - Ajustar el peachmetro con una solucin buffer adecuada. -Transferir en vasos de precipitado 25 ml de de cada cido y medir el pH con peachmetro del HCl 0,1M y H3C-COOH 0,1 M. Registrar. - Realice una mezcla en partes iguales de HCl 0,1M y H3C-COOH 0,1 M y vuelva a medir el pH. - Anlisis de resultados: escriba las reacciones de disociacin de ambos cidos y determine en forma terica el pH para cada caso. Calcule el pH en la mezcla a partir del Ka del mismo. Ka (cido actico)=10-4,8 Cul es su conclusin? B- Analizar los resultados obtenidos y escriba las ecuaciones qumicas correspondientes C- Investigue y responda las siguientes cuestiones Qu es un proyecto de investigacin? Y Cules son las partes que lo conforman?. Explique brevemente cada una de ellas D-Realice un mapa conceptual que relaciones saberes previos con los nuevos adquiridos en esta clase. Utilice el programa Cmap Tools E-Realice el informe o protocolo correspondiente al presente trabajo prctico
T.P. N2: Reacciones analticas por va hmeda: reaccin cido-base Objetivos: Interpretar las reacciones qumica de cido-base en sistemas monoprtidos Conocer tcnicas para valorar soluciones y preparar soluciones reguladoras Aplicar los conceptos de capacidad y efectividad Marco terico: Todas las propiedades analticas que se puedan observar por cualquier mtodo tienen su aplicacin en el anlisis. La reaccin Qumica es la base fundamental de los procesos analticos. Reaccin analtica es toda reaccin qumica utilizable en Qumica Analtica porque origina fenmenos fcilmente observables que se relacionan con la sustancia, elemento o grupo qumico que se analiza. Estas reacciones pueden verificarse por va hmeda que, generalmente, tienen lugar entre iones en disolucin y por va seca que se verifican entre slidos. Requisitos que deben satisfacer las reacciones cualitativas: Transcurrir rpidamente, casi instantneamente Ser acompaada por la formacin de un precipitado caracterstico, gas o la aparicin de un color Ser prcticamente irreversible Ser lo mas especfica posible y muy sensible
Las reacciones analticas por va hmeda pueden clasificarse segn los cuatro tipos fundamentales que se indican a continuacin: - Reacciones cido-base. Que implican una transferencia de protones. - Reacciones de formacin de complejos. En las que se produce una transferencia de iones o molculas. - Reacciones de precipitacin. En las que adems de haber un intercambio de iones o molculas tienen lugar la aparicin de una fase slida. - Reacciones redox. Que entraan un intercambio de electrones. El procedimiento general para la identificacin de una sustancia por el mtodo clsico de anlisis consiste en provocar en la misma un cambio en sus propiedades que sea fcilmente observable y que corresponda con la constitucin de dicha sustancia. La preparacin de reactivos para ser utilizados por va hmeda ha de ser una operacin escrupulosa. Muchos errores del anlisis se deben a una deficiente preparacin de los mismos. Hay que tener rigor en la preparacin y cuidado de disoluciones. Cuando un reactivo analtico tenga impurezas se debe reflejar su porcentaje de impureza y la fecha de preparacin por la posibilidad de que pierda propiedades. Debe partirse de
productos de calidad de reactivo para anlisis. Aquellos reactivos que se descomponen o alteran con el tiempo, deben ser vigilados y comprobados antes de su uso, es conveniente poner en la etiqueta la fecha de su preparacin. Aquellos reactivos que se alteren por la luz se guardarn en frascos de topacio. Los frascos conteniendo reactivos alcalinos concentrados no deben tener tapn de vidrio por la facilidad que se sueldan estos frascos. Una titulacin o valoracin consiste en agregar en una disolucin cuya concentracin se desea conocer, una dilucin valorada (concentracin exacta) con una bureta hasta que la cantidad total sea equivalente a la de la sustancia cuya concentracin queremos conocer. Este punto se llama punto de equivalencia o punto final terico. El indicador cido-base, ( ejemplo: fenolftaleina, verde de bromo cresol, etc) es utilizado para sealar el punto en el cual la cantidad de reactivo agregado es equivalente a la de la sustancia que se determina. Frente al viraje del indicador consideramos que ha concluido prcticamente la reaccin. El punto final as obtenido puede no coincidir necesariamente con el punto de equivalencia y mientras que a este ltimo se lo denomina punto final terico, al punto en que se produce el cambio de color, se lo llama punto final de la titulacin Las soluciones reguladoras o buffer es la mezcla en concentraciones relativamente elevadas de un cido dbil y su base conjugada, es decir, sales hidrolticamente activas. Tienen la propiedad de mantener estable el pH de una disolucin frente a la adicin de cantidades relativamente pequeas de cidos o bases. Son capaces de mantener la acidez o basicidad de un sistema dentro de un intervalo reducido de pH, por lo cual tienen mltiples aplicaciones, tanto en la industria como en los laboratorios . Se puede entender esta propiedad como consecuencia del efecto ion comn y las diferentes constantes de acidez o basicidad: una pequea cantidad de cido o base desplaza levemente el equilibrio cido-base dbil, lo cual tiene una consecuencia menor sobre el pH. 1 Cada sistema buffer tiene su propio rango efectivo de pH, el cual depender de la constante de equilibrio del cido o base empleado. Son importantes en el laboratorio y en la industria, y tambin en la qumica de la vida. Tampones tpicos son el par amonaco-catin amonio, cido actico-anin acetato, anin carbonato-anin bicarbonato, cido ctrico-anin citrato o alguno de los pares en la disociacin del cido fosfrico. Frecuentemente se utiliza la ecuacin de Henderson-Hasselbalch para el clculo del pH en soluciones reguladoras. Sin embargo, debe aclararse que esta ecuacin no es aplicable en todos los casos, ya que para su deduccin se realiza una serie de suposiciones. Esta ecuacin suele proporcionar resultados incorrectos cuando las concentraciones del cido y su base conjugada (o de la base y su cido conjugado) son bajas.
Se puede preparar disolviendo en agua cantidades adecuadas de un cido dbil y una sal de su base conjugada, (o una base dbil y una sal de su cido conjugado); tambin se puede obtener una solucin reguladora haciendo reaccionar parcialmente (por neutralizacin) un cido dbil con una base fuerte, o una base dbil con un cido fuerte. Una vez formada la solucin reguladora, el pH vara poco por el agregado de pequeas cantidades de un cido fuerte de una base fuerte, y pierde su capacidad reguladora por el agregado de agua (dilucin) Ecuacin de Henderson - Hasselbach o Ecuacin Buffer
pH = pKa log Ca / Cb
10pH = Ka . Ca Cb La capacidad reguladora de una solucin es una medida de la resistencia al cambio de pH que se producira por el agregado de pequeas cantidades de cidos y /o bases fuertes, y es mxima cuando Ca = Cb Una solucin que contiene concentraciones equimolares de un cido dbil y su base conjugada, tendr un pH = pKa y en esa situacin la variacin de pH por el agregado de una pequea cantidad de cido o base fuerte, es mnima. En la deduccin de la ecuacin de Henderson, hemos considerado que las [H3O+] y [HO - ] son desestimables frente a Ca y Cb, esto implicara que el pH de una solucin buffer es independiente de esas concentraciones mientras se mantenga la relacin entre el cido y su base conjugada, lo cual no se cumple siempre. La capacidad reguladora de una solucin buffer disminuye notablemente cuando se la diluye, pues las [H3O+] y [HO -] no son desestimables frente a Ca y Cb. En la tabla siguiente se muestran algunos de los resultados obtenidos, cuando se diluye una solucin reguladora de cido actico y acetato de sodio, partiendo de Ca = Cb = 1,00 M, y los cambios de pH que se produce por el agregado de 0,010 moles de NaOH a un litro de cada dilucin. Debemos tener en cuenta que: Las soluciones buffer deben prepararse de manera que las concentraciones iniciales de las especies conjugadas estn entre 0,05 M y 1,0 M y que la relacin entre sus concentraciones (Ca / Cb) est comprendida entre 0,1 y10
El intervalo de pH para el cual un sistema buffer regula adecuadamente es: pKa 1 < pH < pKa + 1 El sistema buffer ms adecuado es aquel cuyo valor de pKa est lo ms cerca posible del pH que se desea regular. La dilucin no cambia el pH de la solucin buffer pero disminuye considerablemente su capacidad reguladora
Actividad: A-Procedimiento experimental: Materiales: - Pipeta - Bureta - Vaso de precipitado Soporte metlico Probetas Vidrio reloj -Solucin 0,1 N de NaOH -Solucin 0,1N de ftalato cido de potasio (KHC8H4O4) -Indicador, solucin alcohlica al 1 % de fenolftaleina - cido actico - Agua destilada a- Titulacin de NaOH -Preparar una solucin de NaOH 0,1 N ( a valorar) -Medir 20 o 25 ml de sol ftalato acido en un erlenmeyer y agregar la fenolftaleina - Colocar le NaOH en una bureta previamente enjuaga da con la disolucin - Titular la solo de ftalato hasta que el indicador pasa de incoloro a rosado. - Repetir la operacin 4 veces y calcular promedio de los volmenes gastados
- Pinzas.
Vg = volumen gastado de NaOH NNaOH exacta = V ftal (ml) N ftal (meq/ml) Vg (ml)
25 ml de ftalato cido de potasio 0,1N con el indicador
Clculos: NNaOH VNAOH = Npatron V patron Nr= Nt Fc Fc= Nr/Nt b- Preparacin de una solucin buffer - Preparar 50 ml de una solucin de HAc 0,1N, teniendo en cuenta que Vconc. Nconc.= Vdil. Ndil. Valorar la solucin de cido actico
Vg = volumen gastado de NaOH NHAc exacta = V NaOH (ml) N NaOH (meq/ml) Vg (ml)
25 ml de HAc con el indicador: fenolftalna (incoloro----rosado)
Realizar cuatro repeticiones y calcular el promedio de los volmenes gastados. Calcular la Normalidad terica , real y factor de correccin del cido actico 1- Calcular el volumen de solucin patrn secundario de NaOH a agregar a un volumen determinado de HAc de concentracin conocida para el pH de la SR deseada Datos pH=5; 100ml de SR; 50ml Hac valorado; HAc 0,1039N; NaOH 0,098N Para calcular los meq de la base 10pH = Ka . Ca Cb Para calcular los ml de la base a utilizar Vb = meq NaOH NNaOH
5- En un matraz aforado, se agrega la solucin de HAc medido y con una bureta se adiciona el NaOH. Completar el volumen con agua destilada 6-Determinar la capacidad reguladora terica y real La capacidad reguladora (CR) es el nmero de moles de base fuerte o cido fuerte que se requieren para modificar en una unidad el pH en un litro de la solucin reguladora Para calcular la CR terica, partir de 10pH = Ka . Ca Cb Para hallar la CR real: Calibrar el peachmetro con un buffer de calibracin de pH prximo a la SR Colocar el volumen exactamente medido de la SR en un vaso de precipitado y con la bureta cargada con NaOH se comienza agregar hasta que el pH se modifique en una unidad Con este volumen y conociendo su concentracin se calcula la CR real 7- Determinar la efectividad de SR: La efectividad es la capacidad de resistir a cambios de pH E = Ca Cb B- Analizar los correspondientes resultados obtenidos y escribir las ecuaciones qumicas
C- Investigue y responda las siguientes cuestiones Cules son la determinaciones analticas que se utilizan con mayor frecuencia para el anlisis de agua y suelo?. Explique brevemente la determinacin de algunas de ellas (debata con sus compaeros y el docente cuales son las ms convenientes o factibles de realizar en el laboratorio de Qumica de la UNaF)
D-Realice un mapa conceptual que relaciones saberes previos con los nuevos adquiridos en esta clase. Utilice el programa Cmap Tools
E-Realice el informe o protocolo correspondiente al presente trabajo prctico
T.P. N3: Reacciones analticas de precipitacin: "Lluvia de oro" Objetivos: Interpretar reacciones analticas de precipitacin y sus posibles aplicaciones en determinaciones cualitativas y cuantitativas Observar una reaccin de precipitacin y el fenmeno de cristalizacin Promover la ejercitacin metodolgica para el desarrollo de posteriores trabajos prcticos Fundamento terico: La importancia de las reacciones de precipitacin en qumica analtica radica bsicamente en las diversas aplicaciones que posee en el anlisis qumico. Por ejemplo en: Mtodos separativos: la precipitacin del analita o de los componentes que interfieren en la muestra problema es la ms antigua de las tcnicas de separacin usadas en anlisis. Anlisis gravimtrico: los mtodos gravimtricos consisten en la precipitacin del analito de inters bajo la forma de un compuesto insoluble y en alto grado de pureza, su aislamiento por filtracin, el secado o calcinacin del precipitado y la determinacin de su masa (valor cuantitativo) Volumetra de precipitacin: se basa en medir el volumen de solucin de un reactivo de concentracin conocida necesario para la precipitacin total del analita disuelto en un volumen de muestra. Turbidimetra: empleando las propiedades de los precipitados coloidales donde es posible determinar la concentracin de una sustancia, precipitndola y midiendo la luz dispersa por las partculas en suspensin. En la sntesis de sustancias.
La precipitacin de cualquier sustancia ocurre desde sus soluciones sobresaturadas. En el caso de sustancias inicas esto ocurre cuando el producto de la concentracin de los iones en solucin es mayor que el Kps (constante del producto de solubilidad) del cristal: Dado un compuesto inico AB, tendremos que en solucin acuosa: Q = [A+]ss . [B-]ss > Kps = [A+]s . [B-]s Donde: s = concentracin en las soluciones saturada ss= concentracin en la solucin sobresaturada Q = producto de las concentraciones inicas Q debe ser significativamente mayor que Kps para que la precipitacin se inicie.
La formacin del precipiatdo de ioduro de plomo (II), en el presente prctico, se debe a la reaccin qumica que ha ocurrido entre el nitrato de plomo y el ioduro potsico, dos compuestos diferentes que disueltos en agua son incoloros y que al ser incorporados en un medio acuoso, reaccionan dando lugar a otro compuesto diferente que es slido y de color amarillo. Actividad: A-Procedimiento experimental: Materiales a utilizar: 1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. Soporte metlico Aro con nuez Vaso de precipitados Probeta de 100 ml Erlenmeyer de 250 ml Embudo de vidrio Varilla de vidrio agitadora
Proceso experimental de la "Lluvia de oro":
Inicialmente se preparan dos disoluciones: una primera disolucin de 40 ml de nitrato de plomo (II) (diluida). Tambin otra disolucin de 80 ml de ioduro potsico. Verter el yoduro potsico sobre la disolucin de nitrato de plomo (II). Calentar el vaso de precipitado. Enfriar la disolucin utilizando agua corriente. Cuando an est caliente se vierte sobre una probeta o varias dependiendo de la cantidad de disolucin sobrante . Para obtener un mayor efecto al observar la disolucin se enciende un flexo sobre la probeta previamente apagando luces y cerrar persianas. B- Analizar los resultados obtenidos y escriba las ecuaciones qumicas correspondientes C- Investigue y responda las siguientes cuestiones 1. 2. 3. 4. Por qu se aade el doble de ioduro potsico que de nitrato de plomo?. Qu precipitado se forma?. Escriba la ecuacin qumica correspondiente Qu es el fenmeno de cristalizacin? A que se debe la formacin de la "Lluvia de oro"? . Explique
D-Realice un mapa conceptual que relaciones saberes previos con los nuevos adquiridos en esta clase. Utilice el programa Cmap Tools E-Realice el informe correspondiente al presente trabajo prctico
T.P. N4: Reacciones analticas redox Objetivos: Interpretar reacciones analticas de xido-reduccin y sus posibles aplicaciones en determinaciones cualitativas Promover la ejercitacin metodolgica para el desarrollo de prcticas relacionadas con el anlisis cuantitativo Marco terico: Las reacciones qumicas de xido - reduccin (reacciones redox) son aquellas en las cuales se produce una transferencia de electrones. Son las reacciones donde se producen cambios en el n de oxidacin de algunas especies. a)Agente Reductor: es la especie qumica (tomo o grupo de tomos o ion) que al reaccionar cede electrones, es la especie que se oxida. - Metales: los ms utilizados son el cinc, cobre, hierro y aluminio, en medio cido, neutro o alcalino. Por ejemplo el hierro metlico se utiliza para reducir el estao de IV a II - cido sulfuroso: se oxida como in sulfato, en mediofuertemente cido reduce por ejemplo a los iones As de V a III el Sb de V a III - Otros: el cloruro estannosos reduce el Fe de III a II, el Cr de VI a III, entre otros
b)Agente Oxidante: es la especie qumica (tomo o grupo de tomos o ion) que al reaccionar gana electrones, es la especie que se reduce. Entre ellos encontramos: - Los halgenos: los ms utilizados son yodo, bromo y cloro. El primero en tcnicas cuantitativas de yodometera, y los otros en soluciones acuosas (agua de bromo y cloro) - cido ntrico: depende de su concentracin y de la naturaleza de la sustancia a oxidar; por ejemplo cuando acta concentrado sobre metales como la plata, mercurio y cobre, origina NO2. - Agua regia: se prepara mezclando HCl y HNO3 en relacin 3:1; y se producen dos sustancias oxidantes: el cloro (Cl2) y cloruro de nitrosilo (ClNO) - Perxido de hidrgeno: El agua oxigenada acta como oxidante o reductor; frente a oxidantes fuertes, como permanganatos, dicromatos, etc., acta como reductor; sobre los reductores (como por ejemplo las sales de Fe II), acta como oxidante
Como reductor: O22Como oxidante O2 + 2e-
O2 (se oxida) + 2e2O2- (se reduce)
En solucin cida, el in dicromato, de color naranja se reduce a catin Cr (III). El color de los complejos de este ltimo varia de verde a violeta, debindose utilizar indicadores con cambios de coloracin muy notables con la finalidad de localizar el punto final del dicromato
Cr2O7= + 14H+ + 6 e-
2 Cr3+ 7H2O
En solucin alcalina el dicromato se transforma en CrO4= , de color amarillo que no tiene poder oxidante. Actividad: A-Procedimiento experimental: -Materiales: granallas de Zn, trocitos de cobre, virutas de hierro, HCl, FeSO4 al 2%, H2SO4 al 10%, KMnO4 al 1%, KSCN al 10%, dicromatro de potasio0,1N, sol de cloruro estannoso recin preparada (15 g de SnCl2.2 H2O en 100ml deHCl 1:2), HgCl2 5%, solucin indicadora de difenilamina (1g en 100 ml de H2SO4 ), solucin de H2SO4 1:5 y cido fosfrico al 85% p/p - Tubos de ensayos, gradilla de tubos de ensayos, pipetas, bureta, soporte, erlenmeyer, agua destilada, matraz aforado, vaso de precipitado y varilla de vidrio reacciones redox con metales Colocar en una gradilla tubos de ensayos limpios, numerarlos y agregar: Tubo N 1: 1cm3 de HCl conc. y una granalla pequea de Zn. Tubo N 2: 1 cm3 de HCl conc. y un trozo pequeo de cobre. Tubo N 3: 2 cm3 de solucin de CuSO4 al 0,5% y Fe en virutas. Observar. Tubo N 4: 2 cm3 de solucin de CuSO4 al 0,5% y un trocito de Zn. Oxidacin de Fe2+ por MnO4Colocar en una gradilla 2 tubos de ensayos limpios y agregar en ambos 2 cm3 de solucin de FeSO4 al 2%, y 3 gotas de H2SO4 al 10%. Agitar y agregar en el tubo N 1 solamente, 3 gotas de KMnO4 al 1%. Aadir luego a cada tubo 3 gotas de solucin de KSCN al 10%.
Observar e interpretar lo que ocurre en cada caso. Para la determinacin del in frrico con una solucin de dicromato de potasio 0,1N, tomar 20-25 ml de la muestra, llevarlo a un erlenmeyer de 250 ml, calentar hasta ebullicin, agregar de 1 a 1,5 ml de SnCl2 , se deja enfriar y luego se le agrega 1 a 1,5 ml de HgCl2 . Se le adicionan 150ml de agua, 10 ml de H2SO4 , 5ml cido fosfrico y 3 gotas de solucin indicadora Se titula con solucin de dicromato hasta que el color verde pase al verde grisceo, luego a partir de all gota a gota hasta la aparicin del color azul violceo (el viraje del indicador es reversible, por lo tanto si la solucin es sobretitulada accidentalmente, esta puede ser titulada por retorno)
B- Analizar los correspondientes
resultados
obtenidos
escribir
las
ecuaciones
qumicas
C- Investigue y responda las siguientes cuestiones Ejemplifique dos casos en el que el perxido de hidrgeno es utilizado en determinaciones analticas cualitativas 1- Cules son los iones que puedes ser identificados en una muestra de suelo? 2- De los iones del punto 1 Cules se identifican a partir de una reaccin analtica redox? Cmo se determinan?. Indique el procedimiento correspondiente. 3- Con los datos obtenidos en el prctico Cmo determina los miligramos de catin frrico presentes en la muestra? 4D-Realice un mapa conceptual que relaciones saberes previos con los nuevos adquiridos en esta clase. Utilice el programa Cmap Tools
T.P. N5: Sensibilidad y Selectividad Objetivos: Determinar la sensibilidad y selectividad de una reaccin qumica Confrontar la sensibilidad de una misma reaccin qumica sobre dos soportes diferentes Interpretar las interferencias presentes en una reaccin qumica Marco terico: La Sensibilidad o Lmite de Identificacin (L.I), de una sustancia es la mnima cantidad de sustancia, expresada en gamma () o microgramos (g), que es capaz de ser revelada o que se pone en evidencia por un reactivo en un ensayo o tcnica. Debe tenerse en cuenta que cada tipo de ensayo o tcnica utiliza volmenes normalizados predeterminados con lo que desaparece la incertidumbre en la concentracin. Concentracin Lmite (C.L): es una forma mas completa de expresar la sensibilidad, pues toma en cuenta un factor muy importante como es la concentracin. Se define la concentracin lmite como la cantidad (masa) mnima de una especie expresada en gramos que es apreciable por unidad de volumen, expresada en mL. C.L = masa/volumen = g/mL Relacin entre C.L y L.I C.L = (g) identificados / mL de disolucin 0 L.I (g) x 10-6 /mL L.I (g) = C.L x mL x 106 Otra forma de expresin; Lmite de dilucin (L.D): es el valor inverso de C.L y expresa una dilucin por encima de la cual la relacin ya no es positiva. Ej. 1/200.000 significa los gramos de sustancia problema pueden ser detectados cuando se halla disuelta en doscientos mil mL. La selectividad expresa el grado de interferencia de unas especies qumicas en la identificacin de otras. La determinacin prctica de la sustancia a investigar resulta difcil, pues normalmente presenta interferencias capaces de desorientarnos en una reaccin. Las interferencias pueden ser de tres tipos: 1. Positivas: cuando la sustancia extraa que acompaa a la que se investiga reacciona con el reactivo, produciendo una reaccin cuyo resultados similares a la que produce dicho reactivo con la sustancia problema. Ej. Fe (oso) da precipitado rojo con la dimetilglioxima, al igual que el Ni que se investiga con dicho reactivo. 2. Negativas: cuando la reaccin es retardada o inhibida por las sustancias que acompaan a la sustancia problema. Ej. Al investigar Fe (ico) con sulfocianuro, da coloracin roja pero si hay F se forman complejos hexa-fluor-ferrato (III)
poco ionizado. Este tipo de interferencias es aprovechada, en aquellos casos en que se quiere inhibir la reaccin de un catin que interfiere positivamente o enmascarando la reaccin. 3. De enmascaramiento: se refiere a aquellas sustancias que estando presentes en la solucin problema, ya sea porque son coloreadas o porque reaccionan con el mismo reactivo que la sustancia principal produciendo precipitados o productos coloreados, enmascaran la reaccin impidiendo su visualizacin en forma inequvoca. Ej. Co con sulfocianuro da cobalto sulfocianuro, in de color azul, pero si hay Fe+3 presente, se formar un complejo de color rojo que enmascara el color azul de la reaccin. Ensayo en blanco: se realiza siguiendo exactamente la tcnica para una reaccin sustituyendo la solucin problema por agua destilada. Sirve para comprobar la pureza de un reactivo; pues en caso de dar positivo, quiere decir que el mismo esta impurificado por la sustancia que investigamos; y en aquellos casos que se investiga con un reactivo coloreado, sirve como termino de comparacin para informar positividad de una reaccin. Ensayo testigo: se realiza siguiendo exactamente la tcnica para una reaccin sustituyendo la solucin problema con el analito que quiero identificar y me sirve de referencia para su posterior reconocimiento. Actividad: A-Procedimiento experimental: La tcnica de concentracin limite y lmite de identificacin consiste en ensayar una reaccin de identificacin o reconocimiento de un elemento o de una sustancia por medio de un reactivo especfico o no, partiendo de una concentracin perfectamente conocida del elemento o sustancia que se investiga y ensayando el resultado. Para determinar la selectividad de una reaccin qumica se realizaran ensayos a la gota, utilizando placa de toque como soporte. Para cada reaccin se debe hacer: * Un ensayo en blanco * Ensayos testigos para cada analito por separado, es decir, analito (ETA) y la interferencia (ETI) * Ensayo testigo con la mezcla de interferencia (EA+I) * Ensayo con la mezcla de analito e interferencia (EA+I). - Materiales a utilizar: papel de filtro, placas de toque, microtubos o tubos de Khan (de acuerdo con el mtodo y tcnica a seguir) Concentracin del reactivo: conocida y constante Concentracin del problema. Conocida y disminuir progresivamente. Volmenes: Soporte utilizado: papel de filtro: 0.05mL Placa de toque: 0.05mL Microtubos: 1.00mL
Tiempo: tomar como limite de reaccin positiva 2 minutos. Reacciones de Identificacin: 1. Fe+3 con ferrocianuro de potasio* 2. Ni con dimetilglioxima** Ensayos: a) Microtubo: 1mL de muestra problema + NH3 hasta alcalinizar + DMG b) Placa de toque: 2 gotas de muestra problema + NH3 hasta alcalinizar +DMG c) Papel de filtro: 2 gotas de muestra problema + DMG + vapores de NH3concentrado * Si el Fe es ferroso, se oxida previamente con un cristal de persulfato potsico. Precipitado azul indica Fe (en grandes concentraciones). * La prueba es mas sensible cuando una gota de la solucin por probar se coloca sobre papel de filtro seco que ha sido impregnado con el reactivo. La impregnacin se lleva a cabo mejor usando una solucin saturada caliente del reactivo en acetona.
Reacciones de Identificacin de las interferencias: 1. Identificacin de Fe(II) con DMG en presencia de Ni (II) Una gota de solucin por probar (previamente reducida en caso de ser necesario, por adicin de sulfato de hidracina) se mezcla con un cristal de acido tartrico y luego se adiciona una gota de DMG alcohlica al 1%, seguida por un poco de amoniaco. De acuerdo con el contenido de Fe, aparece una coloracin roja ms o menos intensa. El color se desvanece con el reposo en el aire porque el complejo ferroso se oxida. La presencia de Ni interfiere, pues la precipitacin de la Ni-DMG insoluble roja hace difcil ver la coloracin roja de la solucin. Sin embargo, si se agrega cianuro de potasio, Ni-DMG se disuelve y solo queda la sal ferrosas roja la que es estable en presencia de cianuro de potasio.
B-Analizar los resultados obtenidos y escribir las ecuaciones qumicas correspondientes C- Investigue y responda las siguientes cuestiones a- Qu factores condicionan la sensibilidad y la selectividad de una reaccin qumica? b- Establecer la importancia en la eleccin del soporte o tcnica a utilizar. D-Realice un mapa conceptual que relaciones saberes previos con los nuevos adquiridos en esta clase. Utilice el programa Cmap Tools E-Realice el informe o protocolo correspondiente al presente trabajo prctico
T.P. N6: Reactivos generales y especficos Objetivos: Utilizacin y aplicacin de reactivos generales y especficos Promover la ejercitacin metodolgica para el desarrollo de posteriores trabajos prcticos (identificacin de cationes) Interpretar propiedades qumicas y fsicas en las reacciones analticas Marco terico: Reactivos generales: Amoniaco y sulfuro. Frente al Al3+ y el Fe3+ acta como reactivo general el amoniaco. Si ambos estn mezclados nos basaremos en el anfoterismo del Al(OH)3 para separar dichas especies. Frente al Cu2+ y Zn3+ el ion sulfuro acta como reactivo separador, por las diferencias de Producto de Solubilidad de sus sulfuros. Se visualiza la influencia del pH en la separacin. Se usa tioacetamida como generador de iones sulfuro. Utilizacin de la tioacetamida como reactivo general en reemplazo del H2S: El sulfuro de hidrogeno es muy toxico. Debido a esto se ha intentado sustituirlo en el desarrollo sistemtico del anlisis cualitativo por otros reactivos que contienen azufre, por ejemplo por tioacetamida en cuya hidrlisis se forma sulfuro de hidrogeno. La precipitacin por tioacetamida es un ejemplo de la llamada precipitacin homognea que tambin y mas correctamente se puede llamar mtodo de los reactivos producidos. En este procedimiento como reactivo se utiliza tal o cual producto que se forma paulatinamente en la solucin debido a una reaccin determinada. La tioacetamida CH3CSNH2 es la amida del acido tioactico. En soluciones acuosas la tioacetamida se descompone dando como productos intermediarios acido tioactico CH3COSH y acetamida CH3CONH2. Con la elevacin de la temperatura la velocidad de la descomposicin aumenta desarrollndose la siguiente reaccin. CH3CSNH2 + 2 H2O CH3COOH + NH3 + H2S
La velocidad de descomposicin tambin aumenta en presencia de iones hidrogeno u oxhidrilos segn: Medio acido: CH3CSNH2 + 2 H2O Medio Alcalino: CH3CSNH2 + 3 OHCH3COOH + NH4+ + H2S CH3COO- + NH3 + H2O + S2-
Como se puede apreciar, en medio acido la concentracin de ion sulfuro es mucho menor que en medio alcalino, puesto que la disociacin del acido sulfhdrico se inhibe por la presencia del ion hidrgeno libre.
Reactivo Selectivo: La dimetilglioxima o reactivo de Tschugaeff (1905) en solucin amoniacal forma con el Fe2+ una sal de color rojo. El Fe3+ no da ese color pero precipitan Fe(OH)3 debido al medio amoniacal. Por ello debe acomplejarse con acido tartrico. El Ni2+ en soluciones amoniacales o en buffer acetato-actico, precipita con la DMG un quelato rojo, pero si el catin se acompleja con CN-, se evita la formacin de dicho precipitado. Actividad: a) En un tubo de centrifuga colocar 2 mL de muestra. Tomar el pH con papel tornasol rojo de la siguiente forma: tomar una gota de la solucin a ensayar con una varilla y tocar un pedacito del papel indicador colocado sobre papel blanco limpio, o placa de toque, o sobre vidrio reloj. Observar el color. Se agrega gota a gota NH3 2M agitando luego de agregar cada gota, se toma el pH del lquido homogeneizado a cada paso hasta llegar a pH alcalino. Se agregan algunos cristales de ClNH4. Se calienta suavemente a bao mara, se raspan las paredes del tubo para favorecer la precipitacin. Enfriar completamente en agua, centrifugar, previo equilibrado de los tubos. Verificar precipitacin completa agregando al sobrenadante una gota NH diluido, para ello separar el liquido y colocarlo en otro tubo. Si precipita, unir con el preparado anterior. Lavar dos veces el precipitado, para lo cual se debe preparar un lquido de lavado de la siguiente constitucin: 1mL H2O + 2 gotas de NH3 2M + Cristales de ClNH4 Al precipitado se lo trata con 1 mL de NaOH diluido (30%). Agitar con la varilla de modo de suspender el precipitado. Calentar a bao mara, enfriar y luego centrifugar 2 minutos. Transferir el lquido sobrenadante a otro tubo. Reservar el residuo. En el lquido investigar aluminio. Agregar acido actico hasta llegar a acidez. Comprobar con el tornasol. b) Tomar 0,5 mL de muestra en tubo para centrifuga en el cual se ha marcado previamente el nivel de 2,5 mL, neutralizar si es necesario con NH3 2 M probando en placa, con indicador de azul de bromotimol (tornasol universal). Se agregan 0,35 mL de HCl 2M y 4 gotas de tioacetamida, llevando a B.M. nuevamente. Dejar enfriar y centrifugar. En la solucin queda Zn2+. En el precipitado el SCu negro. Se separan ambas fases. A-Procedimiento experimental: - Materiales a utilizar: papel de filtro, placas de toque, tubos de centrifuga, papel tornasol rojo. a) Identificacin de Al usando papel como soporte:
En papel de filtro 4 x 4 cm colocar una gota de la solucin problema, secar arrimando a una llama sin quemar y luego otra gota repitiendo la operacin. Agregar 1 gota de alizarina S sobre la anterior. Exponer a los vapores NH3 cc. Color rojo ladrillo indica la presencia de Al. Ensayo en blanco: ya que la alizarina tiene color propio, es necesario comparar con un blanco, en el cual en vez de la solucin a ensayar se coloca agua destilada. Luego en el orden correspondiente los reactivos detallados. Comparar. En el precipitado investigar hierro: Sobre el precipitado se agrega gota a gota ClH cc y calentar a bao mara (BM), hasta disolucin. Enfriar. Diluir con 2 mL de agua destilada. Reconocimiento sobre placa de toque: Con una pipeta pasteur colocar 1 gota de solucin problema en una cavidad y agregar 1 gota de Fe (CN)6K4. Color azul indica Fe3+. b) reactivo selectivo En los siguientes tubos agregar los reactivos indicados en ese oreden: Tubo1: 2 gotas de Ni2+ 0,05M + NH3 hasta alcalinizar + 2 gotas de DMG Tubo2: 2 gotas de Fe2+ 0,05M + NH3 hasta alcalinizar + 2 gotas de DMG Tubo3: 2 gotas de Ni2+ + CNK hasta decoloracin + 2 gotas DMG Tubo4: 2 gotas de Fe2+ +1 gota de ClH diluido + 5 gotas de H2O2, calentar a BM 2 min. Enfriar. Agregar cristales de tartrato de potasio, alcalinizar con NH3 y agregar 2 gotas de DMG. Mezclar partes iguales de Fe2+ y Ni2+, tomando los tubos 1 y 2 como testigos y reconocer: Tubo5: Fe2+ en presencia de Ni2+ Tubo6: Ni2+en presencia de Fe2+ Puede ensayarse la presencia de Fe2+ con ortofenantrolina en medio neutro. Origina color rojo, ningn otro ion lo hace. Reactivo especifico. c) Identificacin de Cu2+ y Zn2+ En el precipitado: lavar con 1 mL de agua conteniendo 2 gotas de tioacetamida y cristales de ClNH4. Para el lavado suspender el precipitado en el lquido, calientar 2-3 minutos en B.M., enfriar, centrifugar y desechar el lquido. Tratar el precipitado con 1,5 mL de una mezcla de NO3H + H2O (1+2). Llevar a B.M. Enfriar. Agregar NH3cc. gota a gota hasta reaccaion alcalina, comprobar con tornasol. Una coloracin azul indica la presencia de Cu2+. Agregar CNK 0,5 N hasta desaparicin del color azul y dos gotas mas. Agregar 3 gotas de tioacetamida, un cristal de ClNH4 y calentar a B.M. turbidez por precipitado blanco de SZn indicara que pudo llegar hasta aqu, resultando deficiente: la separacin con sulfuro o el lavado del precipitado de SCu. En la solucin: agregar NH3 2M hasta neutralidad, comprobar con tornasol ms 2 o 3 gotas en exceso. Agregar 3 gotas de tioacetamida y calentar a B.M. 5 minutos. La aparicin de precipitado blanco de SZn lo confirma. Si se observa precipitado pardo o
gris es que ha pasado Cu2+, cuyo S2- negro al precipitar aqu obscurece al blanco del Zn2+. B-Analizar los resultados obtenidos y escribir las ecuaciones qumicas correspondientes C- Investigue y responda las siguientes cuestiones a- Defina reactivo general y especfico y ejemplifique b- Disee una experiencia sencilla donde se utilicen estos tipos de reactivos D-Realice un mapa conceptual que relaciones saberes previos con los nuevos adquiridos en esta clase. Utilice el programa Cmap Tools E-Realice el informe o protocolo correspondiente al presente trabajo prctico
T.P. N7: Marcha analtica del primer grupo de cationes GRUPO DE LA PLATA (GRUPO I) PLOMO, MERCURIO (oso) Y PLATA Objetivos: Utilizar tcnicas y propiedades para la separacin de cationes. Reconocer los diversos tipos de reactivos para la identificacin Identificar los cationes del primer grupo. Marco terico: Los cationes que conforman el primer grupo de cationes son: Pb+ Hg+, Ag+. Los compuestos de estos metales se caracterizan porque precipitan como cloruros con HCl diluido. El cloruro de plomo es algo soluble en agua y por eso, no se precipita totalmente como cloruro en este grupo, y se identifica nuevamente el Grupo II, donde es precipitado como sulfuro muy insoluble. En cuanto a las caractersticas de estos metales, puede indicarse que: Plomo: metal gris azulado. Se disuelve fcilmente con en HNO3 dil. Mercurio: metal plateado, lquido en cond. Ambientales. No es atacado por HCl y H2SO4 dil pero reacciona fcilmente con el HNO3 Plata: metal blanco, maleable, dctil. Insoluble en HCl y H2SO4 dil , pero se disuelve fcilmente en HNO3 y H2SO4 conc (2:1) La marcha analtica del primer grupo de cationes responde al siguiente esquema:
MUESTRA HCl 2M Ppdo. Blanco: ClAg; ClHg; Cl2Pb
H2O Caliente Solucin K2Cr2O4 IK Precipitado NH4OH caliente
PbCr2O4 amarillo
PbI amarillo
Solucin HNO3
Precipitado KI Papel HgCl(NH2) negro
AgCl blanco
AgI amarillo
Actividad: A-Procedimiento experimental: - Materiales Pipetas de 5-10 ml, vaso de precipitados, varilla, mechero, trpode, tela metlica con amianto, embudo, papel de filtro. cido ntrico diluido, solucin de cromato de potasio, amonaco diluido, solucin de yoduro de potasio, solucin de cido actico, cido clorhdrico 2 M. 1. A la muestra incgnita, colocar 1 ml de cido clorhdrico 2 M contenida en un tubo de ensayo. 2. Filtrar el precipitado y separar la solucin, con un embudo y papel de filtro. 3. tratar al precipitado con agua caliente y separar la solucin en dos tubos de ensayo. 4. A una de ellas agregar una solucin de cromato de potasio, registrar lo observado. 5. A la otra muestra agregar una solucin de yoduro de potasio, registrar lo observado. 6. Al residuo que qued en el papel de filtro, agregar una solucin de hidrxido de amonio, registrar lo ocurrido. 7. A la solucin que se recoge del paso anterior, se lo divide en dos muestras. Dividir en dos muestras a la solucin que se recoge del paso anterior. 8. A una agregar una solucin de cido ntrico diluido, registrar lo ocurrido. 9. A la segunda muestra agregar una solucin de yoduro de potasio, registrar lo observado. Registrar y anotar lo observado. Realizar un esquema descriptivo con los pasos seguidos en la identificacin de los cationes del primer grupo. B-Analizar los resultados obtenidos y escribir las ecuaciones qumicas correspondientes C- Investigue y responda las siguientes cuestiones Cul es el reactivo general del primer grupo de cationes? Qu reactivos especficos fueron utilizados? Debido a qu se utiliza agua caliente para lavar el residuo? D-Realice un mapa conceptual que relaciones saberes previos con los nuevos adquiridos en esta clase. Utilice el programa Cmap Tools
T.P. N8: Segundo grupo de cationes Objetivos: Utilizar tcnicas y propiedades para la separacin de cationes. Identificar cationes del segundo grupo partir de una muestra problema Marco terico: Este grupo es llamado del arsnico y del cobre y estn ormados por los cationes: mercurio, plomo, bismuto, cobre, cadmio, arrsnico, antimonio y estao, que precipitan como sulfuros, en solucin cida. Los sulfuros de arsnico, antimonio y estao son solubles en sulfuro de amonio o en solucin de hidrxido de sodio, mientras que los cationes restantes son prcticamente insolubles. por eso se recomienda subdividir este grupo en dos subgrupos: IIa(del Cu) que comprende el mercurio, plomo, bismuto, cobre y cadmio y el grupo IIB o grupo del arsnico que incluye arsnico, antimonio estao
MUESTRA +HCl
RESIDUO
FILTRADO 1mlH2O2 3%. Ajuste con HCl 0,3M en .Saturar con H2S
RESIDUO INDICA LA PRESENCIA DEL II GRUPO Actividad: A-Procedimiento experimental: Materiales:
FILTRADO
Vaso de precipitado, varilla, moneda de cobre, trpode, tela metlica con amianto, embudo, papel de filtro. Solucin de Hidrxido de sodio 1 M, solucin de Yoduro de potasio, solucin de Cloruro de estao (II), amonaco diluido, carbn, Carbonato de sodio.
1.- Dividir la muestra incgnita I en cuatro partes: a) A una de ellas agregar hidrxido de sodio, luego agregar un exceso de este reactivo. Verificar la solubilidad del precipitado en cido clorhdrico. b) A la segunda muestra agregar lentamente la solucin de ioduro de potasio. Luego agregar un exceso de reactivo. c) A la tercera, agregar lentamente una solucin de cloruro de estao (II). Luego agregar un exceso de reactivo. d) A la ltima porcin de la muestra agregar una lmina de cobre brillante (limpio). 2.- Dividir la muestra incgnita II en dos porciones. a) A la primera, agregar una solucin de amonaco diluido. Luego agregar un exceso de reactivo. b) A la segunda, agregar una solucin de hidrxido de sodio. Comprobar su solubilidad en cidos minerales. 3.- La muestra incgnita III, dividirla en cuatro porciones y luego: a) A la primera, tratarla una pequea cantidad de hidrxido de amonio. b) A la segunda, agregarle hidrxido de sodio en fro. Comprobar su solubilidad con un exceso de reactivo. Luego calentar el tubo de ensayo. c) A la tercera, agregarle una solucin de ioduro de potasio. d) A la cuarta porcin, sumergir un clavo de hierro limpio. 4.- Dividir la muestra incgnita IV en dos porciones: a) A la primera, agregarle lentamente hidrxido de amonio, y luego un exceso de reactivo. b) A la segunda, hidrxido de sodio, y luego comprobar su solubilidad con un exceso de reactivo. 5.- A la muestra incgnita V, agregarle IK. Observar y anotar 6.- A la muestra incgnita VI, agregarle hidrxido de sodio gota a gota. Comprobar su solubilidad con un exceso de reactivo. 7.- Registrar lo observado, escribir las frmulas correspondientes y realizar un esquema del procedimiento realizado. B-Analizar los resultados obtenidos y escribir las ecuaciones qumicas correspondientes C- Investigue y responda las siguientes cuestiones 1) Investigar de qu manera se diferencian los precipitados formados por Hg (II) y Hg (I) 2) Debido a qu al agregar en exceso cloruro de estao (II) se obtiene un precipitado diferente al anterior? D-Realice un mapa conceptual que relaciones saberes previos con los nuevos adquiridos en esta clase. Utilice el programa Cmap Tools E-Realice el informe o protocolo correspondiente al presente trabajo prctico
T.P. N9: Tercer grupo de cationes Objetivos: Utilizar tcnicas y propiedades para la separacin de cationes. Reconocer los diversos tipos de reactivos para la identificacin Identificar los cationes del tercer grupo. Marco terico: El tercer grupo de cationes es tambin llamado grupo del hierro y del cinc y se encuentra formado por: hierro, aluminio, cromo, nquel, cobalto, manganeso y cinc. Ellos, precipitan en solucin alcalinizada con hidrxido de amonio, en presencia de cloruro de amonio por sulfuro de amonio. El Fe3+, el Al3+, y el Cr3+, precipitan como hidrxidos, por el hidrxido de amonio, debido a que sus sulfuros son solubles en solucin acuosa. Los dems, precipitan como sulfuros. Por ello, es recomendable dividir al grupo en dos subgrupos: IIIA o grupo del hierro, formado por Fe3+,, Al3+, y Cr3+, y IIIB o grupo del cinc, representado por los cationes nquel, cobalto, manganeso y zinc. Actividad: A-Procedimiento experimental: Materiales: Vaso de precipitados. Tubos de ensayos. Tela metlica con amianto. Mechero Solucin de amonaco. Solucin de Ferrocianato de Potasio. Solucin de cido clorhdrico. Solucin de hidrxido de sodio 1 M. Solucin de cloruro de sodio. Agua oxigenada. cido clorhdrico concentrado. Solucin de fosfato monocido dosdico. cido actico
1. A la primera muestra incgnita se la separa en tres porciones. Porcin A, tratarla con las siguientes sustancias: a. Agregar a la misma una solucin de amonaco, al obtenerse un precipitado marrn rojizo indica la presencia de Fe(OH)3. observar, anotar y escribir la ecuacin qumica. b. Al precipitad formado dividirlo en dos porciones y aadirle: Reactivo en exceso y cidos diluidos. El producto de solubilidad del Fe(OH)3 es tan pequeo (3,8 . 10-38) que ocurre la precipitacin completa en presencia de sales de amonio, diferencia con Fe (II), Ni, Zn y Mg. c. Calentar el precipitado de hidrxido de para obtener xidos de hierro (III) y probar su solubilidad en cidos.
Porcin B, tratarla con las siguientes sustancias: a. Agregar hidrxido de sodio. Observar, anotar y escribir la ecuacin qumica. b. Comprobar si es soluble o no en exceso de reactivo. Porcin C, tratarla con las siguientes sustancias: a. Aadir a la muestra ferrocianuro de potasio. Observar, anotar y escribir la ecuacin qumica. b. Comprobar su solubilidad en: cido clorhdrico diluido, cido clorhdrico concentrado y exceso de reactivo. Observar y aadir a una parte hidrxido de sodio y obtendr un precipitado rojo a medida que se forma el xido de hierro (III) y los iones ferrocianatos (II). Observar y anotar. 2. A la segunda muestra incgnita se la divide en cuatro porciones: Porcin A: a. Agregar solucin de amoniaco. Luego de la formacin del precipitado, cloruro de amonio y calentar a ebullicin hasta que tengan ligero color a amoniaco; comprobar si el hidrxido formado es soluble o no en cidos y bases fuertes. Observa, anotar y escribir la ecuacin qumica correspondiente. Porcin B: a. Agregar hidrxido de sodio, gota a gota. Observar, anotar y escribir la ecuacin correspondiente. Comprobar la solubilidad del precipitado en exceso de reactivo. En presencia de cido ctrico, sulfosaliclico, mlico, azucares y otros compuestos orgnicos hidroxilados no tiene lugar la precipitacin del hidrxido de aluminio, con soluciones de amonio o hidrxido de sodio. Porcin C: a. Agregar a la tercera porcin fosfato de sodio y comprobar la solubilidad de los mismos en cidos fuertes, en actico y en hidrxido de sodio. Observar, anotar y escribir la ecuacin qumica correspondiente. Porcin D: a. Aadir carbonato de sodio. Observar, anotar y escribir la ecuacin correspondiente. Comprobar la solubilidad en exceso de reactivo. 3. Separar la muestra III en dos porciones: Porcin A: a. Agregar amoniaco y llevarla a ebullicin. Observar, anotar y escribir la ecuacin qumica correspondiente.
La presencia de un precipitado gelatinoso gris verdoso o gris azulado, demuestra la presencia de Cr 3+. Porcin B: a. Agregar a la muestra hidrxido de sodio. Observar, anotar y escribir la ecuacin correspondiente y comprobar si se disuelve por accin de cidos diluidos y exceso de reactivo. A la solucin formada por exceso de reactivo, agregarle agua oxigenada (perxido de hidrgeno) obtenindose una solucin amarilla debido a la oxidacin de los iones Cr+3 a Cr+5. Luego de destruir el exceso de perxido por ebullicin, se identifican los iones cromato utilizando el siguiente mecanismo, se agrega a la solucin cido actico (para acidificar) luego cloruro de bario, obtenindose un precipitado amarillo de cromato de bario. 4. Dividir la muestra IV en ascuotas y tratarlas con: a. Hidrxido de sodio, a bajas temperaturas comprobar la precipitacin de una sal bsica. Observar, anotar y escribir la ecuacin correspondiente. b. A otra porcin agregarle hidrxido de sodio en exceso y calentar: El precipitado se convierte en hidrxido de cobalto (rosa). Comprobar, anotar y escribir la ecuacin qumica correspondiente. Por exposicin al aire este se transforma en Co (III) negro amarronado, este cambio ocurre ms rpidamente si se le agrega perxido de hidrgeno. c. Tomar otra alicuota y agragarle gota a gota pequeas cantidades de solucin de amoniaco hasta la formacin de un precipitado, el cual en exceso de reactivo se disuelve. Comprobar, anotar y escribir la ecuacin correspondiente. 5. Tratar la muestra V con: a. Hidrxido de sodio: observar, anotar y escribir la ecuacin correspondiente: comprobar si es insoluble en exceso de reactivo y en presencia de amoniaco. Identificar el catin. 6. Dividir la muestra VI en dos porciones y agregar: a. Hidrxido de sodio. Observar, anotar y escribir la ecuacin qumica correspondiente. Dividir el precipitado en tres porciones y comprobar la solubilidad en presencia de exceso de reactivo, que le ocurre al precipitado expuesto al aire y en presencia de perxido de hidrgeno. b. La segunda muestra se tratar con solucin de amoniaco. Comprobar la solubilidad del precipitado en exceso de reactivo. Observar, anotar y escribir la ecuacin correspondiente. 7. Separar la muestra incgnita en dos alicuotas: a. Tratar a la primera con hidrxido de sodio. Comprobar la solubilidad del precipitado por agregado de cidos, exceso de reactivo. Observar, anotar y escribir la ecuacin qumica correspondiente. Identificar a todos los cationes, luego de cada ensayo.
Precaucin: al agregar cualquier reactivo hacerlo gota a gota.
B-Analizar los resultados obtenidos y escribir las ecuaciones qumicas correspondientes C- Investigue y responda las siguientes cuestiones 1. Escribir los cationes que pertenecen el tercer grupo de cationes, divididos en dos subgrupos. 2. Identificar en un cuadro como haras para separarlos y poder identificarlos. 3. Teniendo en cuenta la marcha de cationes, qu compuestos forman al agregarse los reactivos del grupo? D-Realice un mapa conceptual que relaciones saberes previos con los nuevos adquiridos en esta clase. Utilice el programa Cmap Tools E-Realice el informe o protocolo correspondiente al presente trabajo prctico
T.P. N10: Cuarto y Quinto grupo de cationes Objetivos: Identificar los cationes del cuarto y quinto grupo Trabajar en escala de semimicroanlisis y microanlisis Marco terico: Grupo del calcio (grupo IV): bario, estroncio y calcio Los cationes de ste grupo (IV) no precipitan con los reactivos generales de los grupos I, II y III. Se caracterizan por precipitar con solucin de carbonato de amonio, en presencia de soluciones de cloruro e hidrxido de amonio. El grupo de los metales alcalinos (grupo V), se encuentra conformado por los cationes magnesio, sodio, potasio, litio y amonio. Los cationes de ste grupo no precipitan con los reactivos generales de los grupos anteriores. El Li, Na y K son alcalinos, el amonio se incluye en este grupo porque sus compuestos son semejantes a los metales alcalinos. El Mg se incorpora en ste grupo porque su carbonato no precipita por solucin de carbonato de amonio en presencia de cloruro de amonio, como los alcalinos trreos Actividad: A-Procedimiento experimental: Materiales: Pipetas de 1-5-10 ml.. Vaso de precipitado. Tubos de ensayo para semimicroanlisis y microanlisis. Varilla. Mechero. Trpode. Tela metlica con amianto. Cromato de potasio. Amonaco. Cromato de sodio. cido actico. cido sulfrico. cido clorhdrico. Carbonato de amonio. Sulfato de calcio. Solucin de hidrxido de amonio, solucin de hidrxido de sodio, solucin de carbonato de sodio, solucin de cido perclrico. IV Grupo (en escala de semimicro anlisis): 1. Separar la muestra en tres porciones. a. Tratar a la primera porcin con carbonato de amonio, comprobar la solubilidad en cidos diluidos. b. A la segunda porcin tratarla con cido sulfrico diluido, comprobar la solubilidad del precipitado en agua y cidos diluidos. Hacer hervir al sulfato de bario con una solucin concentrada de carbonato de sodio. c. A la tercera porcin de muestra tratarla con cromato de potasio. Comprobar su solubilidad en cido actico diluido y en cidos minerales. Hacer las ecuaciones correspondientes e indicar los cambios producidos. A la segunda muestra incgnita dividirla en cuatro porciones a. Tratar la primera con hidrxido de aluminio. b. A la segunda porcin agregarle carbonato de amonio. Comprobar su solubilidad en cidos diluidos.
2.
c. Tratar la tercera porcin con cido sulfrico diluido. Colocar el precipitado en dos tubos de ensayo: al primer agregarle cido para comprobar su solubilidad y al segundo tubo agregarle solucin concentrada de carbonato de sodio. La solucin del segundo tubo de ensayo, filtrar y disolver el precipitado en cido clorhdrico y de esa manera se transfieren los iones estroncio a la solucin. d. A otra porcin de muestra agregarle sulfato de calcio en caliente. e. Trate otra porcin de muestra con cromato de potasio. Compruebe la solubilidad del mismo en agua, soluciones de cido actico y en cido minerales. Hacer las ecuaciones correspondientes e indicar los cambios producidos. 3. A la tercer muestra incgnita, dividirla en tres porciones: a. Tratar a la primera porcin con solucin de carbonato de amonio. Llevar a ebullicin y observar los cristales formados. b. A la segunda porcin tratarla con cido sulfrico diluido, comprobar su solubilidad en agua. c. Comprobar si precipita con cromato de potasio y sulfato de calcio e indicar la diferencia con el estroncio y el bario. Hacer las ecuaciones correspondientes e indicar los cambios producidos.
V Grupo (en escala de micro anlisis): 1. Dividir la muestra I en tres alicuotas: a. A la primera agregar una solucin de hidrxido de amonio. Observar, anotar y escribir la ecuacin qumica correspondiente. Comprobar la solubilidad del precipitado en exceso de reactivo. b. A la segunda agregar una solucin de hidrxido de sodio. Observar, anotar y escribir las ecuaciones correspondientes. c. A la tercera porcin agregar solucin de carbonato de sodio. Observar, anotar y escribir las ecuaciones correspondientes. Comprobar su solubilidad en bases, cidos y soluciones de amonio. 2. A muestra II, agregar una solucin de cido perclrico. Observar, anotar y escribir las ecuaciones correspondientes. 3. B-Analizar los resultados obtenidos y escribir las ecuaciones qumicas correspondientes C- Investigue y responda las siguientes cuestiones 1. Hacer un cuadro en el cual se visualice la separacin e identificacin de los cationes del cuarto y quinto grupo. 2. Explicar las caractersticas generales del grupo de cationes. 3. Qu ocurre cuando se agrega un cido a una solucin de cromato de potasio? 4. Debido a qu los iones de estroncio y calcio necesitan mayor cantidad de iones cromatos para precipitar que los iones bario? D-Realice un mapa conceptual que relaciones saberes previos con los nuevos adquiridos en esta clase. Utilice el programa Cmap Tools E-Realice el informe o protocolo correspondiente al presente trabajo prctico
T.P. N11: Identificacin de aniones Objetivos: Identificar los aniones cloruro, carbonato, bicarbonato e hidrxido presentes en una muestra Promover la ejercitacin metodolgica para el desarrollo de posteriores trabajos prcticos Marco terico: El in cloruro (Cl-), es uno de los aniones inorgnicos principales en el agua natural y residual. Una de las tcnicas utilizadas para su determinacin es el Mtodo de Mohr. La valoracin se hace con solucin patrn de AgNO3. El indicador es el in CrO4 =, que produce en la solucin, en el punto inicial, una coloracin amarilla y forma en el punto final un precipitado rojo ladrillo de cromato de plata, Ag2CrO4. Cl - + Ag+ AgCl (Precipitado blanco) CrO4= + 2Ag+ Ag 2CrO4 (Precipitado rojo ladrillo)
La alcalinidad del agua puede deberse a la presencia de bicarbonato, carbonato e hidrxidos. Estos aniones pueden determinarse por titulacin con solucin valorada de cido mineral fuerte (cido sufrico0,02N) en los sucesivos puntos de equivalencia por medio de indicadores. La fenolftalena (indicador) permite determinar la fraccin de alcalinidad atribuible al hidrxido y la mitad del carbonato. La heliantina o naranja de metilo es un indicador que puede utilizarse para determinar la alcalinidad debida a hidrxido, carbonatos y bicarbonatos Fenolftaleina; intervalo de transicin el pH 8,0-9,6 (incoloro en cido, rojo en bsico) Heliantina: intervalo de transicin el pH 3,1-4,4 (rojo en cido, amarillo en bsico) Este tipo de titulaciones tiles son para el tratamiento de las aguas naturales.
Actividad: A-Procedimiento experimental: Materiales: pipetas de 1-5 y 10 ml, erlenmeyer de 100 y 250 ml, probetas de 50 ml, papel indicador universal, agitador magntico, solucin K2CrO4 al 0,05 % (p/v), solucin de AgNO3 0,01N, H2SO4 0,02N; fenolftalena; naranja de metilo; patrn para fenolftalena pH 8,3; patrn de naranja de metilo pH 4,2 Muestra 1: Medir 20ml de la muestra y transferirlo en un erlenmeyer de 100-250ml; adicionar 1 ml de indicador K2CrO 4. Ajustar el pH 7-10. Aadir gota a gota con solucin de nitrato de plata, agitando constantemente, hasta que aparezca una coloracin rojo ladrillo. .
Muestra 2: Medir 100ml de la muestra y transferirlo en un erlenmeyer de 250ml; adicionar 2 gotas de fenolftalena (coloracin rosada, indica la presencia de carbonatos y/o hidrxidos) Aadir con una bureta gota a gota, solucin de H2SO4 0,02N (valorado por el auxiliar docente con carbonato de sodio) hasta que la coloracin sea semejante a la solucin patrn preparada (Vfe) A la misma muestra agregar dos gotas de naranja de metilo y aadir con una bureta gota a gota, solucin de H2SO4 0,02N hasta que la coloracin sea semejante a la solucin patrn preparada (Vhe). Las determinaciones deben hacerse por triplicado
B- Analizar los resultados obtenidos y escriba las ecuaciones qumicas correspondientes Teniendo en cuenta que Vfe es mayor de 0 y Vhe es igual a 0; la especie presenta aniones OHVfe es igual a cero y Vhe mayor a 0; la especie presenta HCO3Vfe mayor a 0 y Vhe mayor a 0; puede darse que: a- Vfe > Vhe; las especies presente son OH- y CO3= b- Vfe = Vhe; la especie presente es CO3= c- Vfe < Vhe; las especies son HCO3- y CO3= dC- Investigue y responda las siguientes cuestiones a- Cmo prepara 250 ml de una solucin 5N de H2SO4 ( a partir del concentrado, 98%, densidad= 1,89 g/ml) b- Cmo prepara 250 ml de una solucin 0,0200N de H2SO4 a partir de de la anterior (5N) c- Qu es la alcalinidad del agua?. Cmo se expresa? d- Cules son los valores de alcalinidad para el agua sea potable? e- Indique tres aniones de importancia en los suelos para cultivo de hortalizas. Justifique su respuesta e indique las tcnicas de uso habitual para la determinacin cualitativa de los mismos D-Realice un mapa conceptual que relaciones saberes previos con los nuevos adquiridos en esta clase. Utilice el programa Cmap Tools
T.P. N12: Trabajo prctico integrador de contenidos Objetivos: Promover la ejercitacin metodolgica del anlisis qumico analtico cualitativo y su aplicacin Interpretar las reacciones analticas por colorimetra Determinar por colorimetra algunos nutrientes presentes en una muestra de suelo Marco terico: Todas las propiedades analticas que se puedan observar por cualquier mtodo tienen su aplicacin en el anlisis. La reaccin Qumica es la base fundamental de los procesos analticos. La reaccin analtica es toda reaccin qumica utilizable en Qumica Analtica porque origina fenmenos fcilmente observables que se relacionan con la sustancia, elemento o grupo qumico que se analiza. Estas reacciones pueden verificarse por va hmeda que, generalmente, tienen lugar entre iones en disolucin y por va seca que se verifican entre slidos. la importancia analtica en suelos para las actividades agropecuarias de debe a que se requieren de ciertos elementos qumicos para el crecimiento saludable de las plantas. La escasez de uno solo puede afectar seriamente los rendimientos y las utilidades en la agricultura. Nutrientes N, P, K son llamados primarios debido a que , se requieren en mayor cantidad para el desarrollo adecuado del vegetal. Nutrientes secundarios son el Ca, Mg, S y los micronutrientes son el B, Cu, Fe, Mn, Mo, Zn, Cl denominados as debido a que la planta requiere de ellos en pequeas cantidades. La planta no asimila de la tierra los otros elementos necesarios (C, O, H). En el presente trabajo prctico se utiliza la propiedad de los compuestos qumicos de colorarse cuando intervienen en reacciones qumicas especficas( reacciones analticas por colorimetra)
Actividad: A-Procedimiento experimental: Materiales: Tamiz, embudo, papel de filtro, pipeta, probeta, matraz aforado, varrilla agitador de vidrio. Agua destilalda, Acetato de sodio, cido actico, Difenilamina, cido sulfrico concentrado, Yoduro de potasio, Cloruro mercurioso, Hidrxido de potasio, Molibdato de sodio, Oxalato estanoso, Bencidina, Amarillo de titanio (tiazol),Oxalato de amonio.
Lleve 5 gramos de la muestra de tierra por analizar a estufa 105-110C durante 1 hs Elija tamices de 10, 18, 40, 60, etc y determine la granulometra del material (identificando los tamices de retenido y cernido del material). Aadir 10 ml de solucin extractiva, se agita unos minutos y se filtra (no debe aadirse agua). Al lquido filtrado se le llama extracto del suelo y lleva disueltos los elementos a determinar. NITROGENO/NITRICO. En una placa de porcelana se coloca una gota de extracto de suelo (ES) y se le agrega 4 gotas de difenilamina, se reposa 2 minutos, se agita se observa la colracin formada. Vara, segn la concentracin de azul fuerte a azul plido. NITROGENO AMONIACAL. 2. 4 gotas de ES se le agrega 2 gotas de reactivo de Nessler, se reposa 1 minuto y se compara. La coloracin vara de caf a amarillo. FOSFORO. 3. 10 gotas de ES y 1 gota de molibdato de sodio y 2 gotas de oxalato estanoso, se agita y reposa un minuto. La coloracin vara de azul a blanco MANGANESO 4. 10 gotas de ES y 1 gota de KOH, agitando se agregan 2 3 gotas de bencidina y se compara inmediatamente (coloracin fugaz). Vara de azul verdoso a azul no muy intenso. MAGNESIO 5. 10 gotas de ES, 1 gota de KOH y 3 gotas de amarillo de titanio, se agita y se reposa 1 minuto. La coloracin vara de rojo carmn a amarillo naranja. CALCIO 6. 10 gotas de ES y 2 gotas de oxalato de amonio, se reposan 5 minutos y se comparan verticalmente. La coloracin vara de blanco a transparente. 7. B- Analizar los resultados obtenidos y escriba las ecuaciones qumicas correspondientes C- Investigue y responda las siguientes cuestiones a- Identifique cinco iones importantes para identificar en las muestras de suelo?.Justifique su respuesta b- Qu variantes se utilizan en el anlisis e suelo con r4specto a la tcnica mencionada?Por qu? D- Realice un mapa conceptual que relaciones saberes previos con los nuevos adquiridos en esta clase. Utilice el programa Cmap Tools 1.
Para la PREPARACION DE LOS REACTIVOS utilice las siguientes tcnicas operatorias: 1. Solucin extractiva: 10 gramos de acetato de sodio en 100 ml de cido actico al 3%. 2. cido actico al 3%: 3 ml de cido actico se aforan a 100 ml con agua destilada. 3. Difenilamina: solucin al 2/1000 .2/100 en H2SO4 concentrado, sin que la temperatura no exceda de 24 C en la preparacin. 4. Reactivo de Nessler: (200 ml). 10 gr de KI en 30 ml de agua destilada, agregar solucin saturada de HgCl2 (4.4 gr en 70 ml de agua destilada) y 80 ml de KOH al 50%; completar a 200 con agua destilada. 5. Molibdato de sodio: 12.5 gr en 100 ml de agua tibia. Por separado, mezclar 50 ml de cido actico y 550 ml de agua destilada. Mezclar las dos soluciones lentamente y agitando. No debe haber precipitado. 6. Oxalato estanoso: Disolver en 10 ml de ES lo que se pueda tomar con la punta de un palillo. Se debe preparar el da que se utiliza. 7. Bencidina: 0.1 gr de bencidina en 20 ml de cido actico; diluir a 200 ml con agua destilada. 8. KOH: solucin acuosa al 15%. 15 gr en 100 ml de agua destilada. 9. Amarillo de titanio (tiazol). 50 mg en 20 ml de agua destilada. 10. Oxalato de amonio. Solucin acuosa al 105. 10 gr en 100 l de agua destilada.
T.P. N13: Diseo de una actividad experiemntal Objetivos: Promover la ejercitacin metodolgica para la elaboracin de un protocolo experimental Interpretar la importancia de la articulacin de contenidos y su aplicacin Que el alumno valore la importancia de la creatividad en las tareas asignadas Que el alumno domine los contenidos curriculares en el que se van a desempear.
Marco terico: Frente a la importancia de formar a los alumnos para mantenerse en un sistema abierto de aprendizaje, basado en el manejo adecuado de la informacin, la resolucin de problemas, la creatividad ,(Zagastizabal, 1993), es que se propone, como instrumento orientado a la formacin de conocimientos de la Qumica Analtica, el desarrollo de las prcticas de laboratorio Se trata entonces, de suministrar a nuestros estudiantes la posibilidad para reconocer, investigar hechos y/o fenmenos; registrar y formular un interrogante analtico, plantear y analizar experimentos controlados; obtener y organizar informacin, formular hiptesis , evaluar realidades y extraer conclusiones (Bastido, 1990) Recuerde que las siguientes partes son las que conforman un protocolo e laboratorio (pudindose incluir otras o modificar las presentadas)
Objetivos: los propsitos de la actividad propuesta Fundamentos tericos que permiten comprender los temas abordados en la parte prctica .Materiales: los recursos a utilizar Tcnica de laboratorio: tiene como propsito presentar una situacin que pone al alumno en contacto con objetos o fenmenos reales o simulados. La aplicacin de esta tcnica permite que los alumnos realicen observaciones y no simplemente observen, que participen y no ser simples espectadores. Anlisis de datos: orientando a reflexionar sobre los resultados obtenidos en las experiencias Interrogatorio: es un procedimiento didctico universalmente empleado para despertar y dirigir la actividad reflexiva de los alumnos En ellas el docente identifica las metas, diagnostica los conocimientos previos, estructura los contenidos, prepara organizadores y piensa el tipo de preguntas a incluir
Actividad: A partir del programa general vigente de la asignatura y las experiencias de laboratorio realizadas: elabore y ejecute, en forma grupal, un protocolo experimental relacionado con la temtica anlisis de agua, pensando en la construccin de conocimientos en contextos reales (diversas muestras de agua) con la finalidad de desarrollar capacidades reflexivas y crticas entre sus pares
B- Analizar los resultados obtenidos
el programa general vigente de la asignatura y las experiencias de laboratorio realizadas, recordando que:
C-Realice la propuesta de la clase: teniendo en cuenta Unidad Acadmica, fecha, ejecutores, ttulo Fundamentacin Objetivos Contenidos conceptuales Contenidos procedimentales Contenidos actitudinales Estrategias metodolgicas: exposicin didctica, interrogatorio, tcnica de laboratorio Recursos didcticos: como pizarrn , tiza, material de laboratorio, guas de trabajo, libros, apuntes. Evaluacin: Criterios de evaluacin: Sistema de evaluacin: Tiempo
4-GUA DE PROBLEMAS PARA EL SEMINARIO.
Serie de Problemas N0 Soluciones Objetivo: identificar las ideas previas que poseen los alumnos sobre la resolucin de situaciones problemticas tericas de soluciones Marco terico: La concentracin de las disoluciones de los reactivos puede expresarse en tanto por ciento, en Molaridad y en Normalidad. Excepcionalmente se emplean los conceptos de Molalidad, o de Formalidad, y para las disoluciones de Perxido de Hidrxido, volmenes de oxgeno contenidos en un litro de disolucin. Una disolucin al X por ciento indica que en 100 ml de la disolucin hay disueltos X gr del reactivo. Una disolucin molar es la que tiene disueltos un mol de la sustancia en un litro de la disolucin:
Una disolucin normal es la que contiene un equivalente qumico del reactivo disuelto en un litro de disolucin:
Disolucin molal es la que contiene disuelto un mol de sustancia en 1000 gr de disolvente:
Disolucin formal (formalidad) es aqulla que contiene en un litro de disolucin el peso-frmula o el peso, expresado en gramos, de la frmula de la sustancia. Aunque generalmente coinciden las disoluciones molares y formales, otras veces no es lo mismo:
La concentracin de las disoluciones muy diluidas se expresa corrientemente en partes por milln (ppm). Una ppm equivale, en disoluciones, a 1 mg por litro o a un g por ml. Esta forma de expresin permite pasar fcilmente a tantos por ciento de peso en volumen (gramos por litro). Concentraciones excesivamente diluidas se expresan corrientemente en partes por billn (ppb). Diluir es reducir una concentracin a otra menor. Para preparar una disolucin ms diluida a partir de otra concentrada basta recordar que la cantidad de sustancia disuelta es la misma en ambas disoluciones e igual al producto del volumen por la concentracin, basndonos en la frmula:
C V = C V
Resuelve: 1-Si diluimos un litro de cido clorhdrico del 37% (P/P), = 1,19 g/ml, hasta obtenerse un cido del 25%(P/P) Qu cantidad e agua deber aadirse?
2-El resultado del anlisis de una muestra de aire nos da una concentracin de ozono de 0,04 ppm y para el dixido de azufre de 0,088 ppm, ambos V/V, medidos a 25 C y 1 atm. de presin. Calcular la concentracin de dichos gases expresados en g/m
3- Un laboratorio dedicado al estudio de los efectos de los productos qumicos en el cuerpo humano, ha establecido que no se puede sobrepasar la concentracin de 10ppm (V/V) de HCN en el aire durante 8 horas seguidas, si se quiere evitar riesgos para la salud. Sabiendo que una dosis letal de HCN en el aire (segn el ndice de Nerck) es de 300mg/Kg de aire, a temperatura ambiente, a cuntos mg de HCN/kg de aire equivalen a 10ppm. Qu fraccin de dosis letal corresponden a las 10 ppm? Datos: M(aire)= 29 M(HCN)= 27 4- Una empresa embotelladora de agua para consumo enva a su laboratorio de la misma con el fin de que se determine si el agua producida cumple con los estndares fijados
por una organizacin internacional de proteccin ambiental en lo relativo a los niveles mximos permisibles de cadmio y nquel. Dichos niveles son 0,004mg/l y 0,1mg/l, respectivamente. El anlisis efectuado arroj los siguientes resultados: 3ppm de cadmio y 50ppm de nquel Es segura esta agua para consumo? (1ppm= 10 mg/l) ppm (m/v) 5- Se debe preparar una disolucin conteniendo un 8,5% de KI que ser utilizada para grabar oro en tarjetas de circuitos impresos. Dicha disolucin se debe efectuar en base a una concentrada con 15% de KI y otra diluida con un 2,6% de KI Cul deber ser la relacin entre las masas de disolucin concentrada a disolucin diluida a fin de preparar la disolucin deseada? 6- Una disolucin de perxido de hidrgeno es de 25 volmenes. Exprese su concentracin en mol/l. Masa H2 O2 = 34 7- Con el fin de disminuir la temperatura de congelacin del agua contenida en un depsito, se disuelve en el mismo y en una concentracin del 3% en peso, una sustancia de frmula emprica (C2H6O) n; originndose un descenso de la presin de vapor a 20C de 0,209 mmHg. Determine la temperatura de congelacin de dicha disolucin Kc = 1,86 C kg/mol; presin vapor de agua a 20C , 17,54 mmHg 8- A efectos de probar la posible disociacin de dos sales de mercurio (II) (nitrato y cloruro) se prepara una experiencia de crioscopa con los siguientes resultados para el nitrato se disuelven 32,4 gr de Hg(NO3 )2 por cada 1000 gr de H2O, obtenindose un punto de congelacin a 0,56 C y para el cloruro se disuelve 189,7 gr de HgCl2 en la misma cantidad de agua alcanzndose un punto de congelacin de 1,30 C Cul de las dos sales est disociada? Kc= 1,86 C Kg/mol Masa ( Hg(NO3)2) = 324,6 Masa ( HgCl2) = 271,0 9- Un ingeniero qumico est investigando est investigando el comportamiento del cido frmico HCOOH, en diferentes disolventes con vistas a la implementacin de un proceso industrial. Cuando disuelve 4,60 gr de dicho cido en 1Kg de benceno encuentra un descenso crioscpico de 0,26C. Al disolver la misma cantidad de cido en 1 Kg de agua el descenso observado es de 0,19C Qu debera asumir para explicar estos resultados? Constantes crioscpicas Kc(benceno)= 5,12C kg/mol Kc(agua)= 1,86C kg/mol M(cido frmico)=46,0 10. Al tratar 1 litro de disolucin de yodo en agua conteniendo 0,2637 gr de yodo, con 25ml de disulfuro de carbono; pasan al disolvente 0,2405 gr. Hallar el coeficiente de distribucin del yodo entre el disulfuro de carbono y el agua 11. Qu volumen de una solucin de hidrxido de potasio 0.6380 M neutralizar 430.0 ml de cido sulfrico 0.4000 M?
12. Cuntos gramos de Cl2Ca 6 H2O son necesarios para preparar 500 ml de disolucin 0.45 N? Y Cul es la Molaridad de esta disolucin?. 13. 4.75 gramos exactos de BaCl2 2 H2O (pfg = 244) se disuelven en agua hasta 250 ml. Calcular la concentracin formal de BaCl2 2 H2O y de Cl- en esta solucin. 14. Describir la preparacin de 2.00 litros de BaCl2 0.108 F a partir de BaCl2 2 H2O (pfg = 244). 15. Calcular la concentracin molar de ion K+ en una disolucin que contiene 750 ppm de K4Fe(CN)6 (pfg = 368). 16. Las disoluciones que contienen ion MnO4- (pfg = 119) estn tan intensamente coloreadas, que una solucin en la que la concentracin de MnO4- sea 4.0 10-6 F, ya tiene un color perceptible para la mayora de los observadores. Calcular las partes por milln de MnO4- en dicha solucin.
Serie de Problemas N1 Equilibrio qumico y efecto del in comn Objetivo: Aplicar el concepto de equilibrio qumico, los factores que influyen sobre el mismo y efecto del in comn a situaciones problemticas tericas Marco terico: En la mayora de las reacciones los productos muestran rendencia a reaccionar entre si para dar nuevamente los reaccionantes Dada la reaccin; el aA+bB cC+dD. Decimos que el sistema llega a
equilibrio, existiendo una relacin entre reactivos, productos y coeficientes estequiomtricos Siendo,la constante de equilibrio= Kc o Ke = [C]c [D]d Aa Bb accin de masas) Consideramos para el clculo de Kc que: a) Que la reaccin directa (derecha) y contraria( izquierda) presentan la siguiente relacin: (teniendo en cuenta la ley de
K1 aA K1 b) Teniendo en cuenta los coeficientes estequiomtricos de un ecuacin qumica , se tiene que: K1 2H2 (g)+ O2(g) 2H2O(g) K2 2H2 (g)+ O2(g) 2H2O(g) K1 = (K2)1/2 bB + cC K1= 1/ K1
c) La constante de equilibrio en funcin de las presiones parciales (Kp) de un sistema gaseoso, es igual a aA (g) +bB (g) cC(g) + dD(g) Kp= [PC]c [PD]d PAa PBb Kp = Kc (RT)n n= variacin de coeficientes estequiomtricos = (c+d) (a+b). Si n=0, entonces Kp = Kc En reacciones heterogneas con slidos, estos no aparecen en la expresin de la constante. Ej aA (l) +bB (s) cC(s) + dD(l) Kc = [D]d / [A]a (l)= lquido ; (s)= slido Los factores que afectan el equilibrio, son: a- Concentracin: si aumenta la concentracin de los reaccionantes, entonces, aumenta la concentracin de los productos. El cociente de las concentraciones (Qc) para: aA +bB
como PV=nRT (la relacin entre las constantes es
cC+ dD
Qc = [C]c [D]d < Kc. La reaccin se desplaza hacia la derecha Aa Bb La igualdad se recupera cuando los reactivos reaccionan y aumenta la concentracin de los productos b- La presin: el aumento de la presin, e un sistema en equilibrio, provoca que la reaccin se desplace hacia la regin done la suma de los moles gaseosos es menor
c- El volumen: el aumento del volumen de un sistema en equilibrio hace que el mismo se desplace en sentido del miembro de la ecuacin cuya suma de moles sea mayor (inverso a la presin). d- La temperatura: si varia la temperatura en un sistema en equilibrio se alcanza un nuevo equilibrio. Si la entalpia es positiva, el sistema absorbe calor, la reaccin se desplaza hacia la derecha y aumenta la el valor de la constante Ecuacin de Vant Hoff= log K1/K2 = H. (T2 T1 ) 2,303. 8,31 . T1T2
Resuelve: 1. Para la ecuacin de reaccin N2 (g) + O2 (g) 2 NO (g)
realizada a 2200 K, la concentracin para cada una de las especies es: [N2] = 2,4 .10-2 M; [O2] = 6,31 . 10-2 M; [NO] =1,15 . 10-3 M Calcular Kc para el equilibrio sealado. Calcular tambin las constantes para los equilibrios 2NO(g) N2(g) + O2(g)
N2(g) + O2(g)
NO(g)
2. En el proceso de obtencin del amonaco, representado por la ecuacin N2(g) + 3/2 H2(g) NH3(g)
el valor de Kp es 0,0266 atm-1 a 327 C y 0,00659 atm-1 a 427 C. Calcular el valor de Kc a ambas temperaturas.
3. La constante Kp para la reaccin de sntesis a 673 K representada por N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g)
tiene el valor de 1,64 . 10-4 cuando las presiones son expresadas en atm. Calcular el valor de dicha constante cuando la presiones se expresan en mmHg. Calcular as mismo la Kc.
4.
Sn O2 (g) + 2 H2(g)
Sn(g) + 2H2O(g)
Para la reaccin dada a 750 C la presin total del sistema vale 32,0 mmHg, siendo la presin parcial del agua 237 mmHg. Calcula la constante Kp para dicha ecuacin de reaccin.
5. El carbonato de amonio NH4CO2NH2, se descompone segn la ecuacin NH4CO2NH2(g) CO2(g) + 2NH3(g)
En un recipiente de 5 litros se introducen 25g de carbonato y se calienta a 308 K hasta que este alcance el equilibrio. Sabiendo que Kp = 1,18 . 10-3 atm a dicha temperatura. Calcular: a) la presin total de los gases, b) la masa de carbonato que queda en el recipiente. M carbonato = 78
6. El hierro se puede obtener en el alto horno haciendo uso de la reaccin representada por: FeO(s) + CO(g) CO2(g) + Fe(g) a la temperatura de 1100 K. A dicha temperatura Kp = 0,400. Si a travs de FeO slido presente en cantidad suficiente, se pasa 5000 moles de gas, conteniendo 20% de CO Y 80% de N2. Qu cantidad de hierro metlico se podra obtener?
7. Se calent a 500C un litro de HI a presin constante hasta que se estableci el equilibrio de a cuerdo con la ecuacin 2 HI H2 + I2 El anlisis indica las siguientes concentraciones en la cmara de reaccin: (H2) = 0,42 mol/L = I2 y (HI) = 3,52 mol/L. Calclese el valor de K para la ecuacin anterior a 500C.
8. Se introduce un mol de HI en el sistema del ejercicio anterior en equilibrio. Calclese la [ ] de H2, I2 Y HI despus de que el sistema alcance el equilibrio a 500C. 9. En un tanque sellado de 5L se colocaron limadura de hierro y agua. El tanque se calent a 1000C. Por medio del anlisis se encontr que el contena 1,10 g de H2 y 42,50 g de vapor de agua. En el tanque se produce la reaccin 3Fe + 4H2O Fe3O4 + 4H2 Calclese la constante de equilibrio de la reaccin.
10. Dado que K = 0,395 A 350C para el equilibrio 2NH3 N2 + 3H2
Determinar NH3, N2 Y H2 en un recipiente de 5 L en el que se colocaron 15 g de NH3 el que se calent a 350C FACTORES QUE AFECTAN EL EQUILIBRIO
11.El equilibrio de 2SO3 (g) 2SO2 (g) + O2(g) tiene a 700C una constante Kc = 48 . 10-3. Si en un reactor introducimos a 700 C los tres componentes de forma que sus concentraciones sean [SO3] = 0,60 ;[SO2] = 0,15 ; [O2] = 0,025. Qu ocurrir? 12. A 450C la constante del equilibrio I2(g) + H2(g) 2 HI(g) vale 54,8. Calcular las concentraciones de equilibrio de todas las especies si en un recipiente de 10,0L se introducen 12,69 g de I2; 0,01g de H2; y 25,58 g de HI y se calientan a 425C M (I) = 126,9 M (H) = 1,00
13. El alcohol etlico y el cido actico reaccionan de acuerdo con la ecuacin S2H5OH + CH3COOH CH3-COO-C2H5 + H2O Si se mezclan un mol de etanol y un mol de cido actico se alcanza el equilibrio cuando se han formado 2/3 mol de acetato de etilo (CH-COO-C2H5) y 2/3 mol de H2O. Calcular a) la constante de equilibrio para la ecuacin anterior de reaccin; b) la composicin de equilibrio si se mezclan 1 mol de ester y 1 mol de H2O.
14. A 420C la constante Kc para la ecuacin de reaccin 2HgO(g) 2Hg(g) + O2(g) vale 1,07 . 10-7. En un recipiente de 1 litro se introduce HgO slido en exceso y se calienta a 420 C. Calcular las concentraciones de Hg(g) y de O2(g) en el equilibrio.
15.La constante Ke de la reaccin 2 NO(g) + O2(g) 2NO2(g) 5 a 327 C vale 6,41 . 10 . A 327C y 10 atm se introduce en un reactor una mezcla de la siguiente composicin volumtrica: 80% de NO2; 4% de O2 y 16% de NO. Calcular: a) la constante Kp. b) la presin parcial de cada gas en el equilibrio.
16. Para el equilibrio H2(g) + CO2(g) H2O(g) + CO(g) la constante Ke = 4,40 a 2000 K. Calcular las concentraciones en el equilibrio cuando se introducen simultneamente en un reactor de 4,68 L. a) 1 mol de H2, 1 mol de CO2 y 2 moles de H2O a dicha temperatura. b) cuando se introducen en el dicho reactor 1 mol de H2, 1 mol de CO y 2 moles de H2O. 17.A 425C la Ke para el equilibrio I2(g) + H2(g) 2HI(g) vale 54,8. Calcular las concentraciones del equilibrio si en un reactor de 20 L de capacidad es introducen 15 moles de yodo, 2 moles de H2 y 25 moles de IH.
Influencia de la presin y el volumen
18.Sea el equilibrio establecido a 817C C(s) + CO2(g) 2 CO(g)
La mezcla de gases en el equilibrio contiene un 80% en volumen de CO bajo una presin de 3,125 atm. Utilizando estos datos calcular a) la constante Kp, b) la composicin de la mezcla gaseosa bajo una presin de 10 atm.
19. Dado el equilibrio CO (g) + Cl2 (g) COCl2(g), las concentraciones son: [CO] = 2 moles/l y [COCl2] = 20 moles/l. Calcular la composicin del equilibrio a) cuando se aade 1mol/l de Cl2, b) cuando el volumen se hace doble, c) cuando el volumen se reduce a la mitad.
20.A una temperatura dada y presin de 6,135 atm la reaccin C(s) + CO2(g) 2CO(g) se encuentra en equilibrio conteniendo un 30% de CO2. Calcular a) la constante Kp de dicho equilibrio, b) la composicin de la mezcla gaseosa bajo una presin de 12 atm.
21.El equilibrio 2NOBr (g) 2NO (g) + Br 2(g) a 350 C tiene una constante Kp de valor 0,491. Si se introducen en un recipiente de 10 L a dicha temperatura una mezcla de gases cuyas presiones parciales son; P NOBr = 2 atm P NO = 1,50 atm
P Br = 2,50 atm Calcular a) las presiones parciales de cada gas en el equilibrio, b) las presiones parciales de cada gas si se comprime la mezcla anterior hasta un volumen de 5 litros mantenindose la temperatura constante.
22.La presin de disolucin del oxido de mercurio II representada por la ecuacin 2HgO (s) 2Hg (g) + O2(g) vale 387 mmHg a 420C.
Calcular a) la constante Kp de equilibrio, b) la presin parcial del Hg a esta temperatura en un recipiente cerrado en el que existe una presin inicial de O de 0,800 atm, c) la cantidad de HgO que se disociara en las condiciones del apartado anterior si el reactor tiene un volumen de 15 L. M de HgO = 216,6.
23.En un recipiente de 5L y a la temperatura de 250C se encuentra en equilibrio 0,0261 mol de PCl5, 0,100 moles de PCl3 y 0,200 moles de PCl2. Calcular a) la constante Ke para la ecuacin en equilibrio de PCl5 (g) PCl3 (g) + Cl2 (g) b) las presiones parciales de cada gas, c) las concentraciones de cada especie en el equilibrio si el volumen del recipiente se reduce a la mitad, d) la presin total del recipiente en estas nuevas condiciones.
Disociaciones
24.En un recipiente de 5 L se introducen 0,284 moles de N2O4 a 50C. Al llegar al equilibrio la presin es de 2 atm. Calcular a) el grado de disociacin a esa temperatura b) el grado de disociacin si el volumen del reactor se redujera a la mitad. 25.A 2000C y 1 atm de presin el CO2 est disociado en la proporcin de 1,8 % de cido con la ecuacin de reaccin 2CO2(g) 2CO(g) + O2(g) Calcular las constantes Ke y Kp para dicha ecuacin de reaccin.
26.A 60C y una atm de presin el tetraxido de dinitrgeno esta disociado un 53%. Calcular a) el porcentaje de disociacin a la misma temperatura y 2000 mmHg, b) la presin a la cual el perxido estara disociado en un 67% a la misma temperatura. Efecto de la temperatura 27.La constante de equilibrio Kp para la reaccin de ecuacin H2(g) + Cl2(g) 2HCl(g) Tiene a 300 K el valor de 3,17 . 10 16 y a 600 K el de 2,51 . 10 8. Calcular la entalpa de dicha transformacin. 28.La presin de disociacin del CaCO3 a 1,073 K ES 138 mmHg. Calcular la temperatura a la que la presin de disociacin tendr el valor de 320 mmHg, sabiendo que la entalpa de reaccin vale 202,3 KJ.
Serie de Problemas N2 Reacciones cido-base Objetivo: Aplicar los conceptos de cido y base fuerte, dbil, sales solubles y clculo de pH para la resolucin de situaciones problemticas tericas en distintos tipos de sistemas Marco terico: Para la resolucin de los problemas se deber tener en cuenta las correspondientes ecuaciones de equilibrio, balance de masa y balance de cargas, surgiendo de esta forma las siguientes ecuaciones: a- En cidos y bases fuertes (monoprtidos o monobsicas) [H+]= Ca+ Kw o [H+]2 - Ca[H+] 10-14= 0 (1) [H+] Para simplificar la ecuacin (1),si el cido es suficientemente concentrado [H+]= Ca
(Ca= concentracin del cido, Cb= concentracin de la base)
[HO-]= Cb+ Kw (2) [OH-] (2)Ecuacin semejante a la obtenida para los cidos fuerte En cidos y bases fuertes y suficiente mente concentradas (diprtidos y dibsicas) [H+]= 2Ca para cidos [OH]= 2Cb para bases b- cidos y bases dbiles
[H+]= Ca Ka + Kw (3) + Ka+ [H ] [H+] Esta ecuacin puede ser utilizada en todos los casos de disolucin de un cido dbil en agua, pero puede ser simplificada dependiendo de los valores de Ca y Ka ; por ejemplo si el cido suministra una concentracin de protones depreciable frente a la suministrada por el disolvente, la acidez aportada por el agua es muy inferior a la suministrada por el cido (este ltimo caso con un cido totalmente disociado o bien poco disociado). [HO-]= Cb Kb + Kb+ [OH ] Kw (4) [OH ]
Como en el caso de cido dbil, la ecuacin (4) puede ser simplificada para casos particulares c-cido dbil y base dbil (mezclas): en ete caso se colocan en solucin un cido dbil y su base conjugada, teniendo en cuenta que la especie que est cargada contiene un contrain neutro; ej CNH+NaCN o ClNH4+NH3 o H3C-COOH + NaOOC-CH3. En este caso : [H+]= Ka Ca - [H+] + [OH] Cb+ [H+] - [OH] (5)
Cuando no hay mucha diferencia entre la fuerza del cido y la de la base y las concentraciones no son bajas, la ecuacin (5) puede simplificarse d-cidos polibsicos o poliprotonados dbiles: si tenemos un cido poliprtido cuya frmula, com fines didcticos, es AH3 [H+]= [OH] + [AH2] +2 [AH2-] +3 [A3-] balance de cargas (6)
Esta ecuacin (6) admite varias simplificaciones, dependiente de diversas situaciones; por ejemplo si el cido es muy dbil y/o muy diluido, la acidez es solamente suministrado por el solvente (agua), entonces: [H+]= [OH] . Si la acidez del gua es muy inferior a la suministrada por el cido [H+]= [AH2] ya que solo tiene importancia la primera disociacin, las otras son despreciables con respecto a la primera (pK1< pK2< pK3) e- Sales de cido dbil y base fuerte y de cido fuerte y base dbil: en este caso podemos decir que si las sales solubles provienen de cido y base fuerte, el pH es de 7. En el caso de sales provenientes de cido fuerte y base dbil, como el cloruro de amonio o nitrato de amonio, al disociarse, el catin amonio es cido y los aniones cloruro o nitrato son neutro, como consecuencia se aplica las frmulas utilizadas para cidos dbiles o bien las propuestas por Jos A. Lpez Cancio (2000) [H+]2=Ka Ca (7) (el cido es mas fuerte que el agua y se encuentra parcialmente disociado, es la frmula mas frecuente en la prctica) pH=
1/2
pKa logCa (8)
Las sales de cido dbil y base fuerte como el acetato de sodio, cianato de sodio, carbonato de sodio, fosfato de sodio, en la disociacin, presentan aniones correspondientes a especies bsicas y el catin sodio : neutro; es por ello, que puede aplicarse, para el clculo de pH, las ecuaciones correspondientes a la base es mas fuerte que el agua y se encuentra parcialmente disociada, (frmula mas frecuente en la prctica) Resuelva: cidos y bases fuertes 1. Calcular el pH de una disolucin de cido clorhdrico 0,02 M 2. Calcular el pH de una disolucin de cido sulfhdrico 0,01 M considerndolo como: a) un cido bibsico fuerte b) un cido moderadamente fuerte en la segunda protonizacin. K2 = 1,2 . 10-2 3. Calcular el pH de una disolucin de hidrxido de bario Ba(OH)2 0,3 M. 4. Calcular el pH de un cido fuerte monobsico a la concentracin 10 -7 M. cidos y bases dbiles 5. Calcular el pH de una disolucin de cido actico 0,100 M, Ke = 1,80 . 10-5 pKa = 4,74. 6. Calcular el grado de disociacin del cido actico a las concentraciones 0,010 M; 0.0010 M, 0,00010 M. Ka = 1,80 . 10-5 7. Calcular el pH y la concentracin de una disolucin de amoniaco en agua si el grado de disociacin es del 1% . Kb = 1,80 . 10-5. 8. Una solucin de piridina presenta un pH de 8,4. Calcular su concentracin y el grado de disociacin. Kb = 1,50 . 10 -9. P + H2O PH ++ OHcido dbil y base dbil (mezcla) 9. Se tiene una mezcla de cido actico y acetato de sdio, ambas a uma concentracin 0,1 M, calcular El pH en el sistema. 10. Idem anterior para uma concentracin de 10-5M 11. Determine el pH para um sistema cloroactico (Ka= 10-2,9) y cloracetato, ambos a uma concentracin de 10-3 M cidos polibsicos o poliprotonados dbiles 12. Calcular las concentraciones de [H+]; [HCO-3]; [HO3-2 ] en una disolucin 0,010 M de cido carbnico. K1 = 4,2 . 10-7; K2= 4,8 . 10-11 13. Calcular la concentracin de iones sulfuro en una disolucin que es 0,025 M en H2S y 0,010 M en HCl. Datos: las constantes para el cido sulfrico son: K1 = 1,0 . 10-7; K2 = 1,0 . 10-13 14. Calcular el Ph de una disolucin de H3PO4 0,020 M. K1 = 7,5 . 10-3 y K2 = 6,2 . 10-8
15. El cido ctrico es un cido tribasico H3C6H5O7. Datos pK1 = 2,13; Pk2 = 4,77 y pK3 = 6,40. Calcular las concentraciones de protones y de los aniones monobsicos, bibsicos y tribasicos en una disolucin de cido ctrico 0,010 M. Sales de cido dbil y base fuerte y de cido fuerte y base dbil. 16. Calcular el pH y el grado de disociacin de una disolucin de acetato de sodio NaAc 0,010 M, sabiendo que la constante de ionizacion del cido actico es Ke = 1,8 .10-5.
17.
Calcular la concentracin de una disolucin de acetato de sodio cuyo pH= 8,97. Ke = 1,8 . 10-5 18. Hallar la concentracin de iones hidroxilo en una disolucin acuosa de cloruro de amonio NH4Cl 0,010 M. Kb(NH3) = 1,80 . 10-5 y Ke(NH4+) = 5,50 . 10-10. 19. Calcular el pH de una disolucin de carbonato de sodio Na2CO3 0,10 M. K2(H2CO3) = 4,8 . 10-11. 20. Calcular el pH y el grado de hidrlisis de una disolucin de acetato de amonio 0,010 M. Ke(HAc) = 1,8 . 10-5; Kb(NH3) = 1,8 . 10-5; Ke(NH4+) = 5,56 . 10-10
Serie de Problemas N3 Reacciones de precipitacin Objetivo: Aplicar los conceptos de solubilidad y constante del producto de solubilidad para la resolucin de situaciones problemticas tericas Marco terico: En el proceso de precipitacin el equilibrio est caracterizado por la constancia del producto de actividades, a una temperatura fija.la constante Ks es denominada Producto de solubilidad o Ksp. A valores de solubilidad pequeas, la disolucin saturada es muy diluida, entonces las solubilidades pueden ser igualadas a las concentraciones: AmBn mA +nB+
Ks= A m B+ n y como los factores de actividad son aprox. igual a 1 Ks= [ A ]m [ B+ ]n (1) El Ks y la solubilidad (S) son dos magnitudes que miden la intensidad del proceso de disolucin. Dado el precipitado AmBn ,la expresin que relaciona S y Ks , en ausencia de cualquier otro electrolito y no existiendo reacciones parasitarias es: AmBn S mA + nB+ mS nS
Ks= [ A ]m [ B+ ]n = [ mS]m [ nS ]n = mm nn S(m+n)
(2)
Por lo expresado, las condiciones de precipitacin y de disolucin son: Ks < [ A ] [ B+ ] (producto inico) precipitacin Ks = [ A ] [ B+ ] equilibrio-saturacin Ks > [ A ] [ B+ ] disolucin Resuelve: 1. La solubilidad del cloruro de plata en agua es de 1,92 . 10-4 g por 100 ml. Calcular el producto de solubilidad del cloruro de plata M AgCl = 143,3. 2. Calcular la constante del producto de solubilidad del cloruro de plomo II, sabiendo que su solubilidad es 4,422 g/l.M PbCl2 = 278,1. 3. Calcular la constante del producto de solubilidad de dixido de cobre (II) si su solubilidad es de 3,42 . 10-7 mol/l. 4. La solubilidad del oxalato de plata es de 6,26 .10-2 g/l. Calcular su producto de solubilidad M [Ag2C2O4] = 303,8. 5. A 25C la Kps del sulfato de bario vale 1,3 . 10-10. Calcular la solubilidad de dicha sal expresada en g/ml M BaSO4 = 233,3. 6. Sabiendo que la Kps del cromato de plata vale 1,1 . 10-12 a 25C. Calcular la cantidad mxima de dicha sal que se podra disolver en 250 ml de agua a dicha temperatura. M Ag2CrO4 = 331,7. 7. Una solucin de AgCl en equilibrio con el slido contiene 1,3 . 10 -5 mol del ion Ag+ por litro y 1,3 . 10-5 mol del ion Cl- por litro. Calculese el Kps para el AgCl. 8. Cul es el valor de Kb para el acetato de sodio a 25C? Constantes de hidrlisis 9. Cul es el valor de Kb para el cloruro de amonio a 25C? 10. Calclese el pH de NaHCO3 0,1 M en solucin acuosa a 25C. Para el H2CO3 a 25C K1= 4,5 . 10-7 y K2 = 6 .10-4. 11. La Kps del Ag es 2 . 10-10. Calcular los gramos de ClNa que se precisa aadir a 100 ml de una disolucin 0,010 M de AgNa para que se inicie la precipitacin. M ClNa = 58,5. 12. Si a 500 ml de una disolucin de nitrato de plomo II 0,01 M se aaden 0,5 moles del ClK Cules sern las concentraciones finales de Pb II y cloruro? 13. Kps(PbCl2) = 1,6 . 10-5 14. Se mezclan 200 ml de una disolucin de nitrato de bario 0,100 M con 100 ml de fluoruro de potasio 0,4 M. Cules sern las concentraciones de iones Ba+2 y Cl- en la suspensin final? Kps(BaF2) = 1 .10-6. 15. Si a 0,5 L de disolucin 0,010 M de NO3Ag se aaden 0,080 moles de cido actico precipitara el acetato de plata? Kps(AgAc) = 2,30 . 10-13. M(HAc) = 1,8 . 10-5. 16. A 45 ml de nitrato de plomo (II) 0,10 M se aaden 15 ml de fosfato de sodio 0,50 M. Calcular las concentraciones de iones plomo II y fosfato PO4-3 que quedaran en disolucin sabiendo que al producto de solubilidad del fosfato de plomo II es 7 . 10-43. 17. Las caries en los seres humanos se pueden evitar bebiendo un agua que contenga 1 mg/l de F. Se quiere saber a) que concentraciones de iones de Ca+2 expresado en mg/l puede tener un agua para que pueda fluorarse sin que aparezca precipitado de CaF2?
b) que cantidad de KI ser necesario para fluorar diariamente el agua de una poblacin de 200000 habitantes sabiendo que cada uno de ellos consume 1,8 l por da? Datos: Kps(CaF2) = 4,9 . 10-11; M(F) = 19; M(KI) = 58,1; M(Ca) = 40,1. 18. Se producir la precipitacin de FeS en una disolucin 1,2 . 10-5 M en nitrato de hierro II y 0,10 M en cido sulfhdrico? y si la concentracin de nitrato fuese 10-2 M? Cul seria la concentracin de hierro II en ambos casos? Kps(FeS) = 6 . 10-18; K2(H2S) = 1,1 .10-13
Serie de Problemas N4 Precipitacin fraccionada y efecto del in comn Objetivo: Aplicar los conceptos de precipitacin fraccionada y efecto del in comn para la resolucin de situaciones problemticas tericas Marco terico: Cuando en una disolucin existen varios iones capaces de precipitar con un reactivo comn, es posible precipitar gradualmente estos iones en determinadas condiciones, hasta llegar un punto e que la precipitacin puede ser simultanea, producindose un equilibrio inico entre ellos; comenzando a precipitar primero el que necesito menor concentracin del precipitante para alcanzar el valor del Ks Cando ha comenzado a precipitar varios iones con un precipitante comn se puede determinar la relacin en que se encuentran estos iones en disolucin. Su relacin depende del sus productos de solubilidad Efecto del in comn A B A++ B (S=solubilidad) Pc (producto de las concentraciones) =Ks = S S= S2
Si aumenta la concentracin de B- por efecto del in comn deber disminuir la concentracin de A+, para mantener el Kps o Ks (constante del producto de solubilidad) Precipitacin fraccionada 1- Se tiene una disolucin que es 10-4M en iones Fe+2 e iones Zinc+2. Si se satura con cido sulfhdrico, se quiere saber; a) Cual es el pH al que comienza la precipitacin del ZnS ? b) Cual al que se inicia la precipitacin del FeS? Datos: K(H2S) = 1 .10-20, Kps (ZnS) = 4,5 . 10-24, Kps(FeS) = 6 . 10-18.
2- Una disolucin es 0,01M en iones cromato a iones cloruro. Si se aade a la misma disolucin de AgNO3, se quiere saber: a) Qu sal precipita primero?, b) Cul es el valor de la concentracin del anion que precipita en primer lugar cuando se inicia la precipitacin del segundo?, Kps(Ag2CrO4) = 1,1 . 10-12; Kps (AgCl) = 1,8 . 10-10. 3- En una disolucin en la que existe un precipitado de AgCl se aade NH3 0,20M teniendo lugar una reaccin que representamos por: AgCl(g) + 2NH3 Ag(NH3)2+ + Cl-
Deducir la concentraciones de: Ag+, NH3, Cl-, Ag(NH3)2+ Kps(AgCl) = 1,8 . 10-10; Kd Ag(NH3)2+ = 6,3 . 10-8 4- Calcular la solubilidad del AgSCN en amoniaco 0,20M y compararla con la solubilidad en agua. Datos: Kps(AgCN) = 1,1 . 10-12; Kd Ag (NH3)+2 = 6,3 . 10-8 5- Cuntos gramos de bromuro de plata se disolvern en 2 litros de amoniaco 0,25M? Kps(AgBr) = 5,2 . 10-13, Kd Ag(NH3)2 = 6,3 , 10-8, M(AgBr) = 187,8 6- Calcular la concentracin de amoniaco necesaria para evitar la precipitacin de cromato de plata en una disolucin que es 0,01M en cromato y 0,05M en iones plata. Kps(Ag2CrO4) = 1,1 . 10-12, Kd Ag(NH3)+2 = 6,3 . 10-8 7- teniendo en cuenta la grfica de la siguiente curva, realice la interpretacin de la misma Efecto del in comn 1. La solubilidad del BrAg es 6 . 10-7 a 18 C Qu peso de BrAg precipitar cuando se aadan 0,119 g de BrK a 1 l de una disolucin saturada de BrAg a 18C? 2. M(AgBr) = 187,8, M(KBr) = 117,8 3. El producto de solubilidad de Ag es 2 . 10-10. Calcular la solubilidad de esta sal expresada en g/l en a) agua pura, b) cido clorhdrico 0,10 M. M(AgCl) = 143,5. 4. Una disolucin de yeso (sulfato de calcio) a la temperatura de 18C es 0,015 M Cuntos gramos de calcio pueden disolverse a la misma temperatura en 1 L de sulfato de potasio 0,10 M? M(CaSO4) = 136 5. Una disolucin esta saturada de Cl2Pb en CaCl2 0,0010 M. Calcular la concentracin de iones cromato que se debe aadir a la misma para que se inicie la precipitacin de (CrO4)Pb? 6. Kps(Cl2Pb) = 1,6 . 10-5; Kps(PbCrO4) = 1,1 . 10-12
Serie de Problemas N5 Equilibrios redox Objetivo: Aplicar conceptos de equilibrio redox, a situaciones problemticas tericas Marco terico: Oxidacin es un proceso en el cual una especie qumica pierde electrones, aumentando el n de oxidacin Reduccin es un proceso en el cual especie qumica gana electrones, disminuyendo el n de oxidacin. Para que una sustancia se oxide (pierda electrones) es necesario que se halle en contacto con otra que se reduzca (gane electrones), es decir, que la oxidacin y la reduccin deben ocurrir simultneamente y el nmero total de electrones cedido debe ser igual al ganado. Ej: si en una solucin acuosa de CuSO4 se introduce un trozo de Fe, ste se recubre de un de cobre metlico y la solucin de CuSO4 se va decolorando gradualmente. El Fe pasa de hierro metlico a in hierro (II), proceso en el cual cada tomo de Fe cede dos electrones: Fe Fe2+ + 2 e-. El Fe, que es la sustancia que cede electrones, es la sustancia que se oxida y es el agente reductor. El ion cobre se separa de la solucin como cobre metlico, proceso en el cual cada ion cobre gana dos electrones: Cu2+ + 2 e- Cu. El Cu2+ es la especie qumica que acepta electrones, por lo tanto se reduce y es el agente oxidante. Sumando ambas ecuaciones: Fe + Cu2+ Fe2+ + Cu tenemos la reaccin de reduccin oxidacin o redox. Mtodo del in-electrn, para ajustar las ecuaciones redox: -Se determinan las especies qumicas que interviene en el proceso (reactivos y productos) -Se escriben las semirreacciones de oxidacin y reduccin -Se ajustan masas y cargas para cada semirreaccin -Se ajustan las dos semirreacciones de tal forma que los electrones ganados por una sean exactamente los mismos que la cedida por la otra, originando la llamada ecuacin inica (EI)
-Determinar, en base a la ecuacin inica, la ecuacin molecular (EM), teniendo en cuenta que en algunos casos deber sumarse la misma cantidad de determinados tipos de especies inicas a ambos miembros de la ecuacin. Una ecuacin redox balanceda proporciona la datos estedquiomtricos de masa, moles y volumen ( en especies gaseosas), permitiendo clculos de reactivos o productos. Resolver: 1. Las siguientes ecuaciones redox sin ajustar representan reacciones que tienen lugar en soluciones cidas. Convirtalas en ecuaciones inicas balanceadas incorporando agua e iones hidrgeno, segn el caso: a- Cr2O7= + NO2b- S2O3= + I3c- AlCl3 + Na2S2O3 Cr3+ + NO3Cr3+ + NO3Al (OH)3 (s) + S + SO2
2. Complete y balance las siguientes reacciones en una solucin acuosa bsica: a- Al + NO3 Al (OH)4- + NH3 Cl - + FeO4 2N2 (g) + Cu
b- ClO- + Fe(OH)3 (s) c- N2H4 + Cu (OH)2 (s)
3. Calcule el peso equivalente de las siguientes sustancias reductoras a) b) c) d) e) f) FeSO4.7H2O (Resp:278) H2C2O4.2H2O (cido oxlico) (Resp:94,80) KHC2O4.H2O (bioxalato de potasio) (Resp:63,03) KHC2O4. H2C2O4.2H2O (cido oxlico) (Resp:73,07) H2S (oxidado a S) (Resp: 17,04) H2S (oxidado a H2SO4). (Resp: 4,260)
4. Cuando el cido ntrico concentrado ataca al cobre metlico se obtiene NO2 como uno de los productos de reaccin. Ajustar la ecuacin inica y molecular de dicho proceso. 5. Cuando el cido ntrico diluido ataca al cobre metlico se obtiene NO como uno de los productos de reaccin. Ajustar las ecuaciones inicas y moleculares de dicho proceso.
6. En medio cido las sales de estao (II) son oxidadas a sales de estao (IV) por medio de los iones permanganato que son reducidos a Mn II. Ajustar la ecuacin de reaccin en forma inica. 7. El sulfuro de cobre II es oxidado a azufre slido por medio del cido ntrico diluido que se reduce a NO. Ajustar las ecuaciones inica y molecular de dicho proceso. 8. Ajustar en forma inica y molecular la ecuacin de oxidacin del sulfuro de cobre I a cobre II y SO2 mediante cidos ntricos, sabiendo que este ultimo se reduce a NO. 9. El tiosulfato de sodio, Na2S2O3, reduce al yodo a yoduro oxidndose l a tetrationato de sodio Na2S4O6. Ajustar la ecuacin de reaccin en formas inica y molecular. 10. El estao metlico es oxidado por el cido ntrico a oxido de estao (IV) , SnO2, reducindose el a NO2. Ajustar la ecuacin de reaccin en formas inica y molecular. 11. El cido sulfrico oxida el yoduro de sodio, Na (I), a yodo, reducindose a su vez a sulfuro de hidrogeno H2S. Ajustar la ecuacin 12. El ion bicromato Cr2O72-, en medio cido, oxida los iones ntrico, NO2- a nitrato, en tanto que se reduce a cromo (III). Ajustar la ecuacin inica correspondiente. 13. El sulfuro de hidrogeno es oxidado a azufre elemental por el permanganato de potasio en medio cido. Ajustar la ecuacin de reaccin en formas inica y molecular en el caso de usarse cido clorhdrico. 14. 10 gramos de bromuro sodico se tratan con cido ntrico concentrado, densidad 1,39 g/l y riqueza del 70% y caliente hasta reaccin completa. Calcular: a) El volumen del cido necesario para completar la reaccin, b) La masa del bromo obtenido, c) El volumen de NO2 medido a una atm y 25C. M(NaBr) = 102,9. M(HNO3) = 63.
15. Una disolucin de permanganato de potasio se prepara disolviendo 3,16 g. de la sal en agua y llevando la disolucin a un litro. Calcular: a) El volumen de dicha disolucin que ser necesario para neutralizar 12 ml de peroxido de hidrogeno de 5,60
volmenes, b) La masa de bromuro de sodio que se podra oxidar a bromo con los 12 ml de peroxido de hidrogeno. M(KMnO4) = 158 M(NaBr) = 102,9. 16. Una disolucin de cido ntrico contiene 2,70 g/l . Calcular el volumen de la misma que se precisa para oxidar 0,35 g de zinc metlico. M(HNO3) = 63 M(Zn) = 65,4 Serie de Problemas N6 Clulas Galvnicas Objetivo: Aplicar los conceptos relacionados a clulas galvnicas (pH, potencial de electrodo normal, constante de equilibrio), en situaciones problemticas tericas Predecir el sentido de una reaccin
Marco terico: El equilibrio redox puede ser estudiado midiendo los potenciales de las celdas electroqumicas en las que se producen las semirreacciones. Las celdas electroqumicas pueden ser galvnicas o voltaicas (almacenan energa elctrica) y electrolticas (requiere de una fuente de energa) Los componentes de una celda galvnica que corresponde a la celda de Daniell, son: Zn | Zn+2(1 M) || Cu+2(1 M) | Cu nodo (+) Oxidacin Pierde eReductor Ctodo (-) Reduccin Gana eOxidante
La lnea vertical sencilla representa la interfase entre el electrodo y su solucin y la lnea verticaldoble representa el puente salino. El nodo se escribe a la izquierda y el ctodo a la derecha.
Reacciones de las semiceldas:
Zn
Zn+2 + 2 e-
Cu+2 + 2e-
Cu
En una celda, el nodo es por definicin, el electrodo donde se lleva a cabo la oxidacin, y el ctodo es el electrodo donde se lleva a cabo la reduccin. La reaccin global de la celda es igual a la suma de las 2 reacciones de semi-celda y la fem de la celda es igual a la suma de los potenciales elctricos en cada electrodo as para la celda de Daniell. nodo Zn 2eZn2+ EZn
Ctodo
Cu2+ + 2e-
Cu
ECu
--------------------------------------------------------------------------------Zn + Cu2+ Zn2+ + Cu Ecelda = EZn + ECu
Conociendo uno de los potenciales de electrodo se puede conocer el otro por sustracci Es imposible medir el potencial de un solo electrodo, pero arbitrariamente se le ha dado el valor de cero al electrodo de hidrgeno, que se toma como referencia. El hidrgeno gaseoso se burbujea en una disolucin de cido clorhdrico con un electrodo de platino que proporciona la superficie para que el hidrgeno se disocie y adems sirve como conductor elctrico.
Para la reduccin 2H+ + 2e-
H2 (1 atm)
E0 = 0 Volts
E0 se conoce como potencial estndar de reduccin cuando la concentracin de la solucin es 1M y todos los gases estn a 1 atm de presin. A este electrodo de hidrgeno se llama electrodo estndar de hidrgeno EEH. Este electrodo se puede utilizar para medir los potenciales de otros electrodos. Por ejemplo, para medir el potencial de electrodo del Zn se mide el potencial de la celda Zn (s) | Zn2+ (1M) || H+ (1M), H2 (1 atm) | Pt Que da:
E0 celda
= E0 Zn + E0 H+
0.76 V = E0 Zn + 0 por lo tanto: E0 Zn / Zn2+ = 0.76 V y para la oxidacin de Zn, el potencial de electrodo de reduccin ser el mismo pero con signo cambiado E0 Zn2+ / Zn = -0.76 v Si las condiciones de un electrodo no son estndar en lo que respecta a concentraciones, su potencial se calcula aplicando la ecuacin de Nernst
Forma oxidada + n e-
Forma reducida
E = E0 0,056 log [Red] n [Oxid]
En el clculo de la fem de una pila galvnicas se pueden dar los siguientes casos: Clculo de la fem estandar : se escribe una semireaccin como una oxidacin y la otra como una reduccin. La suma debe ser positiva, en caso que resulta negativa ello indica que la reaccin que se produce es en el sentido contrario - se suman las dos semireacciones de forma que no queden electrones libres; lo mismo se hace con los potenciales. La fem as obtenida es la fem estandar de la clula Clculo de la fem a concentraciones distintas de las estndar : se aplica las ecuacin de Nernst para cada electrodo Resolver: 1- Calcular el pH de una disolucin en la que se haya sumergido un electrodo de hidrogeno a la presin de 1atm, sabiendo que si se forma con dicho electrodo y el estndar de Cu (II)/Cu una pila su fem a 298,2 K es 0,8138 v. Datos: E Cu(II)/Cu = 0,34v -
2- Calcular el potencial del electrodo normal del par Cu(II)/Cu sabiendo que, el del par Cu(II)/Cu(I) es 0,158v y el del par Cu(I)/Cu es 0,522v.
3- Calcular la fem de la pila Hg2+ + Hg equilibrio de reaccin. Datos: E Hg(II)/Hg(I) = 0,92v
Hg2+2 y as mismo la constante de E Hg(I)/Hg = 0,788v
4- Calcular la fem de la pila Fe3+ + Iconociendo los potenciales normales: E Fe(III)/ Fe(II) = 0,77v E I2/ I= 0,535 v
Fe2+ + I2 en condiciones estandar
5- Calcular la fem de la pila Zn/Zn+2 0,01M // Cu2+ 0,1M /Cu sabiendo que E Zn(II)/Zn = 0,77v y E Cu(II)/Cu = 0,34v
6- Calcular la fem de la pila formada por los pares: MnO4- / Mn+2 E = 1,49v Cl2 / Cl- E = 1,36 v A 25C siendo la presin del gas cloro 1 atm la H+ = 1N y el resto de las concentraciones = 1 M.
7- Calcular a 25C la fem de la siguiente pila de concentracin Ag/AgNO3 (0,1 M) // AgNO3 (0,01M) / Ag
8- Calcular el potencial de la clula electroqumica Fe/ Fe2+ (0,1M) // Cd2+ (0,001M) / Cd a 25C sabiendo que E = 0,037v
9- Para determinar la constante del producto de solubilidad del ClAg se mide la fem de la pila Ag / AgNO3 (0,01M) // NH4NO3 (sat) / KCl (0,01M) + AgCl (s) / Ag que resulta ser de E = 0,344v. Determinar dicha constante.
10- Calcular la constante de disociacin del cido HX si la clula que sigue desarrolla un potencial de +0,832v P+/ H2 1 atm; HX (0,02M); NaX (0,06M) // ECS
Datos: E (ECS) = +0,244v Nota: ECS es el electrodo de calomelanos saturados.
11- A 25C la clula Cd/Cd(CN)2-4 (0,08M); CN (0,1M) / ECS tiene un potencial de E = 1,115v. Calcular la constante de formacin del complejo Cd(CN)2-4 Datos: E (ECS) = -0,244v; E Cd(II) / Cd = -0,403v
Sentido de las reacciones 1- Qu ocurrira al agregar un trozo de cobre metlico a cido clorhdrico 1M? Qu ocurrira si aadisemos nquel metlico al cido? Datos: E [Cu(II)/Cu] = 0,34v; E [Ni(II)/Ni] = 0,25v 2- Qu ocurrir al aadir un trozo de manganeso a una disolucin de Pb(NO3)2 1M? En caso de disolverse el manganeso que concentracin de Pb2+ quedara en disolucin? E [Mn II / Mn] = -1,18v; E [Pb (II)/ Pb] = 0,12v 3- Para la reaccin Fe + Zn+2 Fe2+ + Zn
E = -0,32v Cul ser la concentracin de equilibrio del ion Fe2+ que se alcanza cuando se coloca un trozo dentro de una disolucin de Zn2+ 1M? 4- Si se agrega un exceso de aluminio metlico a una disolucin de 0,30 M de iones Cu2+ Cul ser la [Cu2+]en el equilibrio? 5-BIBLIOGRAFIA

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