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Alcaloides
GENERALIDADES PROPIEDADES NOMENCLATURA ORIGEN DISTRIBUCION PAPEL EN LOS VEGETALES ESTRUCTURA QUIMICA METODOS DE EXTRACCION IDENTIFICACION Y CUANTIFICACION
OBJETIVOS
alcaloides,
GENERALIDADES
A travs de la historia:
MEXICO ANTIGUO
PERU ANTIGUO
Relieve en templo de CHAVIN de Huantar (1.200 a.C. - 200 a.C.) San Pedro (Trichocereus pachanoi)
DATOS HISTORICOS
Su qumica real se desarrolla desde hace dos siglos: F.W. Sertrneer (1805) aisla la morfina. Pelletier y Caventou (1817) aislaron la estricnina Gomes (1820) extrae el principio activo de la chinchona Robiquet (1817) aisla la narcotina y la codena en 1832. Runge(1820) )descubre la cafena
En la actualidad se conocen ms de 5000 alcaloides, restringidos a un nmero corto de familias botnicas y se contina investigando en la bsqueda de nuevos
compuestos pertenecientes a este grupo
Accin fisiolgica
Antiespasmdico, estimulante, analgsico Anestsico local, sedante, estimulante Analgsico, sedante, hipntico Emtico, expectorante, antipirtico
Morfina
Quinina Efedrina Papaverna Vincristina Reserpina
Definiciones
Etimolgicamente proviene del rabe al kaly, la sosa y del griego eidos, de aspecto.
Sustancias naturales que reaccionan como bases, como los lcalis. (W. Meissner 1819) Compuestos bsicos, nitrogenados, de origen vegetal o animal (Winterstein y Trier 1910)
Un alcaloide es una sustancia orgnica cclica que contiene un nitrgeno en estado de oxidacin negativo y cuya distribucin es limitada entre los organismos vivos. (Pelletier.1983)
Alcaloides verdaderos
CH3 CH3 O O N CH2
Protoalcaloides
O CH3 O CH3
papaverina
Colchicina
Pseudoalcaloides
Alcaloides imperfectos
Alcaloides oxigenados
1. 2. Generalmente slidos y cristalizables. Incoloros e inodoros, rara vez coloreados (berberina, de color amarillo, sanguinarina, de color rojo). Sabor desagradable (amargo) P.F: por debajo de 200 C.
3. 4.
Alcaloides no oxigenados
Son lquidos, voltiles, olorosos y arrastrables en corriente de vapor de agua (coniina, nicotina, espartena)
SOLUBILIDAD
Alcaloide
Agua
Alcohol
Mezcla HA
Insoluble Soluble
Soluble Soluble
Soluble Soluble
Soluble Insoluble
Excepciones
Las bases xantinas y las sales de amonio cuaternaria son solubles
en agua. Las sales del alcaloide reserpina son solubles en disolventes apolares.
MAS PROPIEDADES
Tienen actividad ptica ( l) y (d), la levgira es mas ctiva, propiedad interesante para el control de pureza.
Forman sales dobles con : Hg, Au, Pt, I y otros metales pesados Carcter bsico (par de electrones libres del N), debido a esto son sensibles al calor y la luz. Estables con cidos orgnicos
En la naturaleza se encuentran en forma de sales aunque tambin bases libres.
La sales cristalizadas se conservan bastante bien y constituyen habitualmente la forma comercial de estas molculas .
NOMENCLATURA No existe una sistematizacin. Tienen una terminacin en -ina. Son denominados siguiendo alguno de los criterios:
1.- De acuerdo a
Efedrina Ephedra sp
Atropa belladona
Atropina
ergotamina
N.V: Ergot de cornezuelo de centeno Claviceps Purpurea
O CH3 O CH3
Papaverina
OCH3 NH OCH3
CH3O
CH3
Emetina
N N CH3
Nicotina
Jean Nicot (embajador Francs que envi semillas de la planta del tabaco a Francia)
Biosntesis de los alcaloides aliciclicos: A continuacin se muestra como ejemplo el esquema de la biosntesis de la cocana:
putrescina 4-aminobutanal
L- ornitina
DISTRIBUCIN DE LOS ALCALOIDES Los principales productores de alcaloides son los vegetales
En plantas: Unas 100 familias de Fanergamas En Hongos: Solo en una dos familias
Trichocereus pachanoi
Amanita muscaria
Catharanthus roseus
Tambin se consideran alcaloides ciertas sustancias procedentes de bacterias (Pseudomonas aeroginosa), insectos y otros animales (espongiarios, batracios)
El sapo Bufo marinus acumula cantidades considerables de morfina en su piel
Allopumiliotoxin 267A es un alcaloide que compone la secrecin txica de este sapo tropical y demuestra una significante atividad cardiotxica
V E G E T A L E S
Fam. Amarillidceas
Amaryllis belladonna
Superiores
Monocotiledneas
Fam. Liliceas
Angiospermas
Veratrum album
Fam. Solanaceas
Atropa belladona
Papaver somniferum
Cinchona pubescens
Catharanthus roseus
HOJAS
LOCALIZACION ORGANOGRAFICA
RIZOMAS
Hidrastis
Alcaloide: Hidrastina Accin: vasoconstrictor.
Efedras
SUMIDADES
Alcaloide: Efedrina
Accin: estimulante, broncodilatador.
Ltex de opio
LATEX
LOCALIZACION ORGANOGRAFICA
FRUTOS
Fruto de cicuta
Alcaloide: Coniina Accin: venenoso
RAIZ
Raz de ipecacauana
Alcaloide: Emitina Accin: emetica
CORTEZAS
Corteza de quina
ESTRUCTURA QUIMICA
Los alcaloides son un grupo muy heterogneo de compuestos con estructuras muy variadas y generalmente complejas. Todos contienen C, H y N. Ejemplo: Nicotina
N N CH3
Nicotina
HO
O N HO CH3
Morfina
El nitrgeno que contienen pueden formar parte de un ciclo (con N-Heterocclico; es lo ms habitual)
(con N no heterocclico; hay pocos casos; estricnina, colchicina, etc).
CH3O NH CH3O OCH3 O CO CH3 OCH3
cafena
colchicina
METODOS DE EXTRACCION
1.Extraccin de alcaloides con solvente orgnico apolar en medio alcalino
DROGA SECA Y DESENGRASADA
Marco
Soluciones de alcaloides bases + impurezas) Ext. con sol. acid. dil Solucin cida (alcaloides sales) Solucin orgnica
2. Extraccin de alcaloides con un solvente orgnico polar en medio neutro o dbilmente cido
DROGA EN POLVO SECA Y DESENGRASADA 1. Maceracin en alcohol al 70% 2. Concentracin del macerado Solucin acuosa (alcaloides sales)
1.Alcalinizacin 2. Ext. con solvente orgnico medianamente apolar Fase acuosa (alcalina) Fase orgnica (alcaloides bases) Ext. Con sol. acid. dil Ext. Con sol.acid. dil Fase acuosa (alcaloides sales) 1.Alcalinizacin 2. Ext. con solvente orgnico inmiscible Fase acuosa alcalina (impurezas) Evaporacin Alcaloides totales Fase orgnica (alcaloides bases) Fase orgnica (impurezas)
EXTRACCIN DE LOS ALCALOIDES DEL OPIO OPIO (o alcaloides totales de la planta) Maceracin en agua caliente
marco (NOSCAPINA)
MORFINA
Solucin
+KOH
NARCEINA
CODEINA
3.-
Droga + etanol+cido
ebullicin
IDENTIFICACION DE ALCALOIDES
1. REACCIONES DE PRECIPITACION
REACTIVO Reactivo de Mayer. (Sol. Acuosa de tetrayodomercuriato de potasio) Reactivo de Dragendorff. (tetrayodobismutato potsico)
.
RESULTADO
Protenas
- Pironas Cumarinas Hidroxiflavonas lignanos
Reactivo de Sonnenschein
REACTIVO
Reactivo de Reineckato de amonio. Solucin de Reineckato de amonio conteniendo 0,3g de clorhidrato de hidroxilamina (ligeramente acidulada con HCl). Conservar en el refrigerador. Soluble en acetona 50%.
RESULTADO
2. REACCIONES DE COLORACION
REACTIVOS GENERALES
ALCALOIDE + H2SO4 ALCALOIDE+HNO3 ALCALOIDE+KMnO4 ALCALOIDE + K2Cr2O4 DESHIDRATACION OXIDACION OXIDACION OXIDACION
Coloracin violeta
Reactivo de Oberlin-Zeisel
Alcaloide tropolonas (colchicina)+ FeCl3+ HCl
Coloracin azul
REACTIVOS ESPECIFICOS
Sulfato de cerio y de amonio diferencia los indoles los dihidroindoles los b-anilinoacrilatos
El reactivo de yodoplatinato para los alcaloides del opio: morfina coloracin gris azuloso codena color castao. Cocana Pruebas del tiocianato de cobalto en HCl( Prueba de Scott) : Resultado: Color azul.
3. Reacciones de cristalizacin
Alcaloide + cido pcrico, cloruro y bromuro urico y cloruro
Formacin de cristales
Mtodos gravimtricos
1.Gravimetras directas
Mtodos pticos
Mtodos cromatogrficos
1.
1. Basados en 1.- Cromatografa de fenmenos de alta resolucin: HPLC absorcin: Colorimetra 2.Gravimetras por adicin de Espectrofotometra: IR, UV agentes Fluorimetra precipitantes Turbidimetra 2. Basados en fenmenos de dispersin: nefelometra 3. Basados en la rotacin de la luz polarizada: polarimetra
PRINCIPALES APLICACIONES DE LOS MTODOS DE VALORACIN, VENTAJAS Y DESVENTAJAS E INCONVENIENTES DE LOS MTODOS MS UTILIZADOS.
MTODO
APLICACIN
VENTAJAS
INCONVENIENTES
en Mtodo rpido y sencillo. No permiten valorar Las sustancias neutras alcaloides que son bases muy dbiles no crean interferencias No es aplicable a alcaloides complejos de peso molculares elevado.
Volumetra de Alcaloides con Permite valorar No es aplicable a neutralizacin en carcter bsico muy alcaloides poco bsicos alcaloides complejos de medio no acuoso dbil que no se pueden peso molecular elevado valorar en medio acuoso
Gravimetras directas Alcaloides general en Permiten valorar alcaloides de cualquier tipo sin importar su carcter ms o menos bsico o su peso molecular Se precisa una cantidad de alcaloides elevada para que la pesada sea fiable. Durante los lavados del precipitado se producen prdidas de producto. El precipitado contiene fcilmente impurezas.
MTODO
APLICACIN
VENTAJAS
INCONVENIENTES
Permiten valorar alcaloides que estn en pequea cantidad. No se producen prdidas de producto durante los lavados del precipitado
El precipitado obtenido contiene impurezas. La composicin del precipitado es variable segn las condiciones en las que se obtiene
Colorimetra
Elevada sensibilidad Otras sustancias que incluso con presentes puede concentraciones muy crear interferencias bajas
Espectrofotometra
Elevada sensibilidad Otras sustancias Permite valorara ciertos presentes pueden alcaloides en presencia crear interferencias de otros
CONCLUSIONES
1. Los alcaloides son sustancias orgnicas nitrogenadas generalmente con caracterstica bsica y mayoritariamente de origen vegetal, tienen estructuras complejas lo que hace que ejerzan diferentes acciones fisiolgicas. 2. En los vegetales los alcaloides proceden del metabolismo secundario y se originan a partir de aminocidos terpenos y acetogeninas. 3. Los principales productores de alcaloides son generalmente los vegetales, encontrndose en mayor cantidad en las gimnospermas especialmente en las dicotiledneas. 4. Los alcaloides estn localizados en tejidos perifricos: corteza, races, hojas, frutos y semillas, cumpliendo diferentes funciones ya sean de defensa contra parsitos o insectos o productos de almacn de nitrgeno y excrecin.
CONCLUSIONES
5. La mayora de los alcaloides se nombran con la terminacin ina y algunos de acuerdo a la especie, genero, nombre vulgar, descubridor, etc. 6. Las propiedades de los alcaloides es bastante variable esta depende de la presencia de oxgeno (slidos cristalizables) o ausencia de la misma (lquidos), su solubilidad est en base a su forma libre (insoluble en agua, soluble en alcohol) o sal (soluble en agua, soluble en alcohol), presentan mayoritariamente una actividad ptica levgira. 7. La identificacin de los alcaloides se determina mediante reacciones de precipitacin, coloracin y cristalizacin. 8. La valoracin de los alcaloides se determina mediante mtodos volumtricos, gravimtricos, pticos y cromatogrficos.
Muchas gracias
Referencias Bibliogrficas
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