Teoría cuántica y la estructura electrónica

de los átomos
• Naturaleza de la luz y radiación electromagnética.
• Espectros atómicos.
• El electrón.
• Modelos atómicos. El átomo nuclear.
• El átomo de Bohr.
• Dos ideas que condujeron a la mecánica cuántica.
• Mecánica ondulatoria.
• Números cuánticos y orbitales de los electrones.
• Interpretación y representación de los orbitales del átomo
de hidrógeno.
• Espín del electrón.
• Átomos multielectrónicos.
• Configuraciones electrónicas.
• Configuraciones electrónicas y tabla periódica.
 Radiación electromagnética

Maxwell (1873), estableció que la luz está formada por ondas

electromagnéticas

Emisión y transmisión de
energía por medio de
ondas electromagnéticas.

Velocidad de la luz (en el vacío) = 3.00 x 108 m/s

Toda radiación electromagnética

 c
 Propiedades de las ondas

Longitud de onda () es la

distancia que existe entre dos
puntos idénticos en una serie de
ondas.

Amplitud: Distancia vertical desde

el punto medio de la curva hasta
una cresta (punto máximo) o un
valle (punto mínimo).

Frecuencia () es el número de ondas que pasan por un

determinado punto por unidad de tiempo.

(Hertz = 1 ciclo/seg).
 Antecedentes que llevaron al desarrollo de la teoría
moderna de la estructura atómica

A finales del siglo XIX, una serie de evidencias

experimentales no podían ser explicados con las teorías
clásicas (Maxwell, Newton):

• La radiación del “cuerpo negro”

• El efecto fotoeléctrico

• Los espectros discontinuos de

los elementos
 Misterio #1, “Problema del cuerpo negro”
Resuelto por Planck en el año 1900

La energía y la luz son emitidas o absorbidas en

múltiples unidades llamadas “cuantos”.

E=h
Constante de Plank (h)
h = 6.63 x 10-34 J•s
 Misterio #2, “Efecto fotoeléctrico” h
Resuelto por Einstein en 1905

e- KE
La luz tiene:
1. Naturaleza de onda
2. Naturaleza de partícula

Un fotón es una “partícula” de luz

Energía = E = h
• El potencial de frenado permite 1
determinar la energía cinética de los mv2 = eVs
fotoelectrones 2

• A frecuencias mayores de o: Vs = k ( - o)

 Ec = eVs

La energía cinética es cero para o Eo = ho

eVo
o = Frecuencia umbral o =
h

eVo, y por tanto o, son características del metal.

La conservación de la energía requiere que:
1
Efotón = Ec + Eunión h = mv2 + eVo
2

1
Ec = Efotón - Eunión mv2 = h - ho
2
La luz presenta dualidad de comportamiento
ONDA - PARTICULA
Misterio #3: Espectros atómicos
Los espectros de emisión de los elementos son discontinuos, contienen
líneas discretas a longitudes de onda definidas y específicas de cada
elemento
Espectro de emisión del hidrógeno

Experimentalmente Balmer (1885) comprobó que las líneas de la serie

encontrada por el en el espectro de emisión del hidrógeno aparecen a
frecuencias que cumplen la ecuación:

Donde n es un número entero mayor que 2 y R es la cte de Rydberg y

vale 3,29 x 1015 Hz

Otras series del espectro del hidrógeno y otros elementos aparecen a

frecuencias que cumplen relaciones matemáticas similares (aunque
más complejas) a la ecuación de Balmer.
 Estructura de la materia y partículas elementales

Los electrones

Aprox. 1850, descubrimiento de los rayos catódicos por M. Faraday

Los rayos catódicos tienen propiedades que son independientes de la

sustancia emisora utilizada, y responden a campos eléctricos y
magnéticos como si tuvieran carga eléctrica negativa

1897, J.J. Thomson mide la relación carga/masa de las partículas que

constituyen los rayos catódicos. Los denomina electrones

1906-1914, R. Millikan mide la carga del electrón

Primeros experimentos sobre la estructura atómica
Tubo de rayos catódicos
 Modelo de Rutherford (1911)
A partir de los hallazgos del experimento.

Conclusiones:

Casi el 100% de la masa

atómica (protones y
neutrones) del átomo se
encuentra en el núcleo

El núcleo ocupa un
volumen muy pequeño
comparado con el
volumen ocupado por los
electrones
El conjunto del átomo es eléctricamente neutro
El núcleo concentra la carga positiva (protones).
Resumen de las propiedades de las partículas elementales

Partículas Símbolo Carga* Masa / g

electrones e- -1 9.109 × 10-28

protones p +1 1.673 × 10-24
Neutrones n 0 1.673 × 10-24

*Las cargas se dan como múltiplos de la carga del protón,

que en unidades del SI es 1.6 × 10-19 C

La masa del protón corresponde a 1.0073 unidades

atómicas de masa (1 u.m.a.)
1 u.m.a. = 1/12 masa de un átomo de Carbono 12
 Número atómico y número de masa

•Número Atómico, •Número de masa,

Z = número de protones en el A = número de protones y
núcleo = número de electrones en el neutrones en el núcleo
átomo (neutralidad del átomo) Normalmente se expresa en
unidades de la masa de un
Las propiedades químicas de un
protón (aprox. 1 u.m.a.)
elemento dependen de Z

Número atómico y elementos químicos

Un elemento químico viene definido por su número atómico

porque éste determina el número de electrones que tienen
sus átomos.

El número de electrones determina la estructura electrónica

La estructura electrónica determina las propiedades químicas del

elemento
 El modelo atómico de Bohr.
En 1913 Niels Bohr utilizó la teoría cuántica de Planck-Einstein para proponer
un modelo de átomo que explicaba las líneas que aparecen en el espectro de
emisión del átomo de hidrógeno.

Postulados del Modelo de Bohr

1. El electrón se mueve en órbitas circulares alrededor del núcleo.
2. No todas las órbitas son permitidas. Sólo aquellas para las que el momento
angular es un múltiplo entero de h/2π
3. El electrón solo absorbe o emite energía cuando pasa de una órbita permitida
a otra. En una órbita dada el electrón no emite energía.

El modelo de Bohr implica que el átomo no

puede estar en cualquier estado de
energía

El átomo sólo puede absorber, emitir fotones

por tránsitos entre estados (órbitas permitidas)

Eso explicaría la aparición de líneas a

frecuencias fijas en los espectros
 y definiendo la unidad atómica
de energía, hartree, como:
Definiendo ao (radio de Bohr)
como:
 Dualidad onda-corpúsculo

La explicación de la emision de radiacion por un cuerpo negro y del efecto

fotoeléctrico mostraba que la radiación electromagnética tiene una doble
naturaleza de onda y corpúsculo

¿Tienen las partículas de materia también doble naturaleza de

onda y corpúsculo?

En 1924 Luis De Broglie propuso esa posibilidad

Ecuación de Einstein: Ecuación de Planck:

E = m c2 (c velocidad de la luz) E = h

Combinando ambas ecuaciones Luis De Broglie propuso que una

partícula pequeña que se mueve posee asociada una onda de longitud
de onda, , igual a:

 =h/p en que h es la constante de Planck y p

es el momento de la partícula
¿Porqué la energía de los electrones está cuantizada?

2πr = nλ n = 1, 2, 3,…

λ = h/p
¿Cuál es la longitud de onda de De Broglie (en nm) de una
pelota de ping-pong de 2.5 gramos de masa que tiene una
velocidad constante de 15.6 m/s?

 = h/mv h en J•s m en kg v en (m/s)

 = 6.63 x 10-34 / (2.5 x 10-3 x 15.6)

 = 1.7 x 10-32 m = 1.7 x 10-23 nm

 DIFRACCION DE ELECTRONES
(Experimento de G.P.Thomson)

El Patrón de difracción, con electrones, corresponde al

mismo que se obtendría con rayos X, si la longitud de
onda del haz incidente fuera:
 Principio de incertidumbre de Heisenberg y Mecánica Cuántica

Indicios:
1. Las partículas de materia tienen una doble naturaleza de corpúsculo
y onda. ¿Hasta qué punto tiene sentido definir una posición y una
velocidad para lo que es una onda?
2. La medición de la posición y velocidad de una partícula implica
interaccionar con dicha partícula (por ejemplo con un fotón de luz).
Para partículas muy pequeñas ello implicaría una indeterminación
en la medición de su posición debido a esta interacción.
 Heisenberg (1927): “Es imposible conocer la
posición y el momento lineal de una partícula
simultáneamente”

Δp = incerteza en el
momento
Δp Δx  h/4
π Δx = incerteza en la
posición

El error en la determinación de la posición de una bala

de 1g cuya velocidad se conoce con una precisión de 1
mm s-1 es de 5 · 10-26 m.

El error en la determinación de la velocidad de un

electrón en un espacio unidimensional de anchura 2a0,
es 500 kms-1.
 MECANICA CUANTICA

A principios de la década de 1920, era evidente que era

necesaria una nueva mecánica, ya que las tentativas de
introducir condiciones cuánticas a la mecánica de
Newton no resultaban satisfactorias. Esta nueva
mecánica debería considerar la naturaleza dual de las
partículas elementales. A esta nueva mecánica se le
llama Mecánica Cuántica o Mecánica Ondulatoria.
 Ondas estacionarias:
Los nodos no sufren desplazamiento alguno.

2πr = nλ

2L n = 1, 2, 3…
λ=
n
 2  n x 
ψ  sin  
L  L 

La función, ψ, psi, que describe el sistema se llama función

de onda:
Corresponde a una onda estacionaria dentro de los límites
del sistema descrito.
Aunque la función de onda no tiene
un sentido físico, su cuadrado
representa la probabilidad de
encontrar a la partícula en el
espacio.
 EL ÁTOMO DE HIDRÓGENO

Schrödinger, 1927 H ψ = Eψ
El átomo de hidrógeno es el único que se puede resolver
exactamente, el resto solo se puede resolver en forma aproximada.
Para ello se utilizan las funciones de onda encontradas para el átomo
más simple: el hidrógeno.

Entonces, la función de onda que es

solución, se puede expresar en función
de las coordenadas polares:
De la resolución de la ecuación de Schrödinger para el átomo de
hidrógeno aparecen ciertos números que llamamos números cuánticos
que definen la función de onda y cuantizan los estados de energía
permitidos.

Una función de onda, puede entonces especificarse en términos de los

valores de los números cuánticos que las definen.

(r,,) = (n,l,ml,ms)

n = número cuántico principal que determina la energía del electrón en

el átomo de hidrógeno, y puede tomar los valores 1, 2, 3, ...
l = número cuántico azimutal que cuantiza el momento angular orbital, y
puede tomar valores de 1, 2, 3,....(n-1).
ml = número cuántico magnético que cuantiza la componente del
momento angular a lo largo del eje z, y puede tomar los valores de l, l-1,
l-2, ...0, -1, -2, ....-l.
Número cuántico n Distancia desde e- hasta el núcleo

n = 1, 2, 3, 4, ….

n=1
n=2
n=3
 Número cuántico del momento angular l

Dado un valor n, l = 0, 1, 2, 3, … n-1

l=0 orbital s
n = 1, l = 0 l=1 orbital p
n = 2, l = 0 o 1 l=2 orbital d
n = 3, l = 0, 1, o 2 l=3 orbital f

“volumen” de espacio que ocupan los e-

l = 0 (orbitales s)

l = 1 (orbitales p)
l = 2 (orbitales d)
Número cuántico magnético ml Dado un valor de l
ml = -l, …., 0, …. +l
Si l = 1 (orbitales p), ml = -1, 0, o 1

Orientación del orbital en el espacio

Si l = 2 (orbitales d), ml = -2, -1, 0, 1, o 2
número cuántico de spin ms

ms = +½ o -½

ms = +½ ms = -½
FORMA ANALÍTICA DE LOS ORBITALES ATÓMICOS.
El electrón en el átomo de hidrógeno queda descrito
entonces por su función de onda.

= fn(n, l, ml, ms)

A cada estado de movimiento definido por la función de

onda  le corresponde una determinada energía.

H ψ = Eψ

Para el átomo de hidrógeno la energía depende sólo del

número cuántico n, y queda dada por:

1 Z2
En = - [Hartree] Unidades atómicas de energía
2 n2
1 [Hartree] = 4,36 x 10-18 J
1
En = - RH RH = 2,18 x 10-18 J
n2
 Energía en los orbitales con un solo electrón
La energía de un electrón es proporcional al número cuántico n

n=3

n=2

1
En = - RH
n2

n=1
Nivel – electrones con el mismo valor de n

Subnivel – electrones con el mismo valor de n y l

Orbital – electrones con el mismo valor de n, l, y ml

Para describir completamente un electrón en un átomo se requieren
cuatro números cuánticos: n. l, ml y ms

Ψ(total) = Ψ(n,l,m) ms
El único electrón en el átomo de hidrógeno, en el estado de
más baja energía o estado basal (estado fundamental),
queda descrito por la función de onda u orbital 1s.

Se dice que la configuración electrónica del hidrógeno en su

estado basal es 1s1.

Los números cuánticos asociados son:

n = 1; l = 0; ml = 0; ms = +½ o -½.
 ÁTOMOS POLIELECTRÓNICOS Y CONFIGURACIÓN
ELECTRÓNICA.

Se describen los electrones en átomos multi-electrónicos a

través de las mismas funciones de onda encontradas para
la descripción del electrón en el átomo de hidrógeno. Esta
descripción de los electrones se denomina: configuración
electrónica.

La función de onda, Ψ, de un átomo de N electrones puede

expresarse como el producto de las N funciones de onda
de cada uno de esos electrones (orbitales)

¿Cómo son las distribuciones electrónicas en los

átomos polielectrónicos?
Principio de construcción (“aufbau” o “building-up”):
En los átomos polielectrónicos en su configuración
electrónica fundamental, las funciones de onda de sus
diferentes electrones son aquellas que corresponden a los
orbitales de menor energía.

¿Como varía la energía de los orbitales en un átomo con

más de un electrón?

¿Cuántos electrones se pueden describir a través de la

misma función de onda? o ¿Cuántos electrones pueden
ocupar un orbital?
Principio de exclusión de Pauli – cada electrón en un
átomo tiene sus propios números cuánticos, y no pueden
existir dos e- en el mismo átomo con los mismos valores

Si n, l, y ml están definidos, entonces ms = ½ o - ½

= (n, l, ml, ½) o= (n, l, ml, -½)

Por lo tanto un orbital puede contener solo 2 electrones
¿Como varía la energía de los orbitales en un átomo con
más de un electrón?

La energía depende de n + l

n=3 l = 2
n=4 l = 0
n=3 l = 1
n=3 l = 0

n=2 l = 1
n=2 l = 0

n=1 l = 0
¿Por qué esta dependencia de la energía?

El efecto pantalla
Llenado de orbitales en átomos con más de un electrón.
La configuración electrónica

? ?
C 6 electrones
B 5 electrones B 1s22s22p1
Be 4 electrones Be 1s22s2
Li 3 electrones Li 1s22s1
He 2 electrones He 1s2
H 1 electrón H 1s1
 Regla de Hund

El arreglo más estable de electrones en los subniveles se

logra cuando se tiene el mayor número de “spins” paralelos.

Ne 10 electrones Ne 1s22s22p6

F 9 electrones F 1s22s22p5
O 8 electrones O 1s22s22p4
N 7 electrones N 1s22s22p3
C 6 electrones C 1s22s22p2
 Algunas configuraciones electrónicas:

Cr [Ar]4s13d5 y no [Ar]4s23d4
Cu, Ag, Au: [ ] ns1(n-1)d10 y no [ ] ns2(n-1)d9

Ni [Ar] 4s2 3d8

Pd [Kr] 5s1 4d9
Pt [Kr] 5d10

Ni2+ [Ar] 4s0 3d8

Ni2+ [Ar] 3d8

En general las situaciones de capa llena o semillena son

de mayor estabilidad y de menor energía.
Orbitales hidrogenoides modificados

Zi = Zef,i

La diferente distribución radial

de los diferentes orbitales hace
que las constantes de pantalla
dependan de cada tipo de
orbital y por tanto los orbitales
con igual valor de n y distinto
valor de l dejan de ser
orbitales degenerados.

Energía del orbital i :

Z ef2 ,i
Ei  R
n2
• Los electrones más externos de un átomo constituyen sus:
ELECTRONES DE VALENCIA
• El resto de sus electrones constituyen su:
• Núcleo Electrónico o Electrones Internos

• El número de electrones de valencia de un átomo condiciona su:

• Valencia Química (capacidad para combinarse con otros elementos)

• Si un átomo tiene toda su capa de valencia completa se dice que tiene

configuración de capa cerrada o de Gas Noble. Gran estabilidad química.

•En su combinación con otros elementos (formación de moléculas), la tendencia del

àtomo es hacia la adquisición de su configuración en capa completa, cediendo
electrones, aceptando electrones o compartiendo electrones con los otros
elementos.

Elementos representativos: forman los electrones de valencia los ns y los np

Elementos del bloque d: forman los electrones de valencia los ns y los (n-1)d.
Elementos del bloque f: forman los electrones de valencia los ns, el (n-1)d y los (n-
2)f.