9.4 INTERFLUIDO MATEMATICO.

OTRAS
PROPIEDADES DE LAS DIFERENCIALES EXACTAS.
REGLA CICLICA
L a diferencial total de una función de dos variables se expresa como:

Como los coeficientes diferenciales y son funciones de x y de y, podemos expresar:

Y la ecuación (9.10) se convierte en:

Para obtener la segunda derivada de la función hay diversas posibilidades: para diferenciarse
para x, o para y, y lo mismo vale para .Obtenemos.
De estas cuatro, solo tres son distintas. Puede demostrase que para una función de
varias variables, el orden de diferenciación para dos variables como x e y no importa
y las derivadas cruzadas son iguales, esto es:

Diferenciando la primera de las ecuaciones (9.11) para y, y la segunda para x,

obtenemos:

En virtud de la ecuación (9.13) estas dos ecuaciones dan como resultado:

Debido a su relación con la diferencial total, ecuación (9.12), las derivadas de las
ecuaciones (9.14) se denominan “derivadas cruzadas” :

(Para simplificar la expresión, en todas las ecuaciones anteriores se elimino en la

derivada el subíndice que indica constante de x o y)
Ejemplo 9.1- Si escribimos la ecuación de la primera ley como dU = dQ re – pdV y después
utilizamos la ecuación (9.1) en la forma dQ re= TdS, la primera ley se convierte en
dU = TdS – pdV
Aplicando la regla de las derivadas cruzadas en la ecuación (9.14), obtenemos

La ecuación (9.15) forma parte de un grupo importante de ecuaciones llamado relaciones de

Maxwell (analizaremos su significado más adelante, junto con el de los otros miembros del
grupo). La igualdad de las derivadas cruzadas se usará con frecuencia en argumentos
posteriores.
La regla dada por la ecuación (9.14) procede de que la expresión diferencial M dx + N dy es la
diferencial total de alguna función f(x, y), esto es, M dx + N dy es una expresión diferencial
exacta. Lo inverso es también cierto. Por ejemplo, supongamos una expresión de la forma
R(x, y) dx + Q(x, y) dy
Esta es una expresión diferencial exacta si, y solo si

Si la ecuación (9.17) se cumple, entonces existirá alguna función de x e y, g(x, y) para la cual
dg = R dx + Q dy
si la ecuación (9.17) no se cumple, entonces tal función g(x, y) no existe y la expresión (9.16)
es una diferencial inexacta.
9.4.1 REGLA CICLICA DE DERIVADAS

Otra relación útil entre derivadas parciales es la regla cíclica. La diferencial total
de una función z(x, y) se expresa

Restringiremos la ecuación (9.18) a aquellas variaciones de x e y en las cuales el

valor de z permanezca constante, dz = 0:

Dividiendo por (δy)z, tenemos

Multiplicando por el reciproco del segundo término, (δy/δz)X, obtenemos

Mediante un sencillo reordenamiento, se tiene

Es decir, la regla cíclica. Por medio de una permutación cíclica se relacionan las variables
del numerador x, y, z, con las del denominador y, z, x, y con los subíndices z, x, y. Si un
grupo de tres variables está ligado mediante una relación funcional, las tres derivadas
parciales satisfacen una relación del tipo de la ecuación (9.19). como en muchas
situaciones termodinámicas las variables de estado son funciones de otras dos variables,
la ecuación (9.19) es de uso frecuente. Lo más bonito de una ecuación como la (9.19) es
que no tenemos que memorizarla. Se escriben las tres variables en cualquier orden, x, y, z
y debajo se escriben de nuevo en cualquier orden de manera que en las columnas no se
repitan; solo hay dos posibilidades
xyz, xyz,
yzx, zxy
la primera fila son los numeradores y la segunda los denominadores de las derivadas, los
subíndices son fáciles de obtener, ya que en ninguna derivada aparece el mismo símbolo
dos veces. Basándonos en los diagramas, expresamos

La primera expresión es la ecuación (9.19), la segunda es el reciproco de (9.19), como el

reciproco de -1 es también -1, es casi imposible expresar esta ecuación incorrectamente
9.4.2 UNA APLICACIÓN DE LA REGLA CICLICA
Supongamos que las tres variables son la presión, la temperatura y el volumen. La regla
cíclica será, utilizando las variables p, T, V :

Por las definiciones de los coeficientes de expansión térmica y de compresibilidad,

tenemos:

Si usamos las definiciones de x y k, la regla cíclica será:

De manera que:

Disponiendo de la regla de la derivada cruzada y de la relación cíclica, podemos

entonces transformar las ecuaciones de termodinámica a formas útiles .