CÁTEDRA DE BIOQUÍMICA

BIOQUÍMICA AGRÍCOLA (AZ)

QUÍMICA BIOLÓGICA-(VET)
Tema 5.

Metabolismo de glúcidos:
Anabolismo.

Gluconeogénesis.

Ciclo de Cori.

Biosíntesis de sacarosa, almidón y

glucógeno.
 PRINCIPALES RUTAS DE UTILIZACIÓN DE LA GLUCOSA

Matriz extracelular Glucógeno, almidón,

y polisacáridos de sacarosa
la pared celular

Síntesis de polímeros Almacenamiento

estructurales

GLUCOSA
Oxidación vía ruta Oxidación vía glucólisis
de las pentosas fosfato

gluconeogénesis

Ribosa 5-P
Piruvato
INTEGRACIÓN:
METABÓLICA
Glucógeno (endógeno)

GLUCOGENOLISIS
DIGESTIÓN Y ABSORCIÓN

Almidón Glucosa 1 P
(exógeno) Glucosa
Glucosa

Mucosa intestinal
Gluconeogén
esis- 3º NUCLEÒTIDOS
Sacarosa Rodeo
(exógena) Glucosa
AMINOÁCIDOS (histidina)
Glucosa 6 P 6 P Gluconato 6 P Gluconato Ribulosa 5P
Lactona
Fructosa Fructosa

Fructosa 6P RUTA DE LAS PENTOSAS Ribosa 5P Xilulosa 5P

G
L Gluconeogénesis-
2º Rodeo
i
C Fructosa 1,6BP
O AMINOÁCIDOS
L Gliceraldehído 3P Pseudoheptulosa 7P
I DHAP Gliceraldehído 3P
S
I NADH NADH
S
1,3 BP Glicerato Xilulosa 5P
Fructosa 6P Eritrosa 4P
Triglicéridos Glicerol Glicerol 3P

Destino del Glicerol

3 P Glicerato
Ácidos grasos
Fructosa 6P Gliceraldehído 3P
Activación de AG
2 P Glicerato
AMINOÁCIDOS
Acil CoA

TR
IG
LIC
Oxalacetato PEP FERMENTACIÓN ALCOHÓLICA
2 Acetaldehído 2 Etanol

ÉR
Ác

ID
CO2

Ala

ido

OS
Solo levaduras

sg
nin

ra
a

so
Transporte de AG

s
Malato 2 Piruvato 2 Lactato + CO2 FERMENTACIÓN LACTICA
2 Acetil CoA
Músculo

Citrato Oxalacetato

Lanzader
as

Glutamina Glutamina
2 Piruvato
Carnitina
NADH NADH NADH
AMINOÁCIDOS
CO2
Glutamato Glutamato
Acil CoA 2 Acetil CoA
B-oxidación
NADPH
NH4
Gluconeogénesis

NADH
1º Rodeo

H+ Oxalacetato Citrato
Pi
(Por vuelta) ⍺ cetoglutarato
Carbamil P
NADH NADH
H+

Malato
CK Isocitrato
Glutamato Citrulina
H+ Aspartato
ATPasa NADH
Caden
a Res
CONADH
2
H2O pirato
ria Fumarato
2H+
⍺ cetoglutarato Aspartato
⍺ cetoglutarato Ornitina
Ornitina
ATP Oxalacetato
4H+
Succinato CO2
ADP
O2
Consumo de ATP 4H+

Succinil CoA
Formación de ATP AMINOÁCIDOS
Citrulina

Aspartato
Consumo de ATP Ornitina
Ciclo de la Urea

Formación de ATP UREA

Arginina Argininosuccinato

Fumarato
 GLUCONEOGÉNESIS

“formación de azúcar nuevo”

Definición: síntesis de glucosa a partir de precursores

no glucídicos.

Tiene lugar en todos los organismos: animales, plantas,

hongos y microorganismos.
 PRECURSORES
NO GLUCÍDICOS

3-FOSFO LACTATO
GLICERATO (A)
ACETIL-CoA (V)
(V)
GLICEROL
(V y A)

PROPIONATO
AMINOÁCIDOS
(A)
(V y A)

GLUCONEOGÉNESIS

GLUCOSA
Síntesis de glúcidos
a partir
de precursores
no glucídicos

Microorganismos Acetil-CoA
del rumen

Propionato
¿En qué órganos se realiza
principalmente la
gluconeogénesis?

hígado
Mamíferos

riñones

Hojas
Órgano fotosintético

Plantas Semillas
Órgano no
fotosintético
 Las células son las unidades estructurales y funcionales de todos los
organismos vivos.
¿En qué sitio celular se realiza principalmente la gluconeogénesis?

Cloroplasto:
Citosol: Degradación polisacáridos
Degradación polisacáridos
Glicólisis (fase I)
Glicólisis
Ruta pentosas
Fermentaciones
Biosíntesis de polisacáridos
Ruta de las pentosas Gluconeogénesis
Gluconeogénesis
Biosíntesis de polisacáridos
 GLUCONEOGÉNESIS

- La gluconeogénesis comparte con la glucólisis 7 pasos de los 10 reacciones.

- NO son rutas opuestas.

- 3 reacciones irreversibles de la glucólisis, con una gran variación de

negativa de Energía Libre se “rodean” utilizando enzimas diferentes.

La conversión de:

1°- Piruvato a Fosfoenolpiruvato

2°-Fructosa 1,6-bifosfato a Fructosa 6-P

3°- Glucosa 6-P a Glucosa

Reacciones
y Fases de
La ruta
glucolítica
Reacciones de la 3° RODEO
Glucólisis y
La Gluconeogénesis
2° RODEO

1° RODEO
Primer rodeo (precursor alanina o piruvato)
fosfoenolpiruvato
GDP
FosfoenolpiruvatoCO2
carboxiquinasa GTP
G Oxalacetato G
L Importante para reponer
L
los equivalentes de reducción NADH
U en el citosol Malato
C NAD+ Deshidrogenada (cit.) I
ADP
O malato Piruvato C
quinasa
N ATP O
E malato L
+
O NAD
Malato
I
NADH Deshidrogenada (mit.)
G
E
oxalacetato S
Piruvato
N carboxilasa
ADP+ Pi
I
CO2
E alanina
ATP+ H2O
piruvato
S
S
I piruvato
S alanina

Otros aminoácidos
Reacción 10: Glucólisis

Piruvato
quinasa

Fosfoenolpiruvato
Piruvato

Acople de reacciones
PEP + H2O Piruvato + Pi G0 = - 61.9 kJ/mol

ADP + Pi ATP + H2O G0 = + 30.5 kJ/mol

1° RODEO

MITOCONDRIA
Carboxilación del piruvato

H2O
+2

Piruvato carboxilasa
Coenz.biotina
0

Malato
Deshidrogenasa (MD)

Malato
MD
malato

NAD+ NADH Fosfoenol piruvato

carboxiquinasa

CITOSOL
descarboxilación y fosforilación del oxalacetato
 Electrones
(B3)
Electrones
(B3)
Electrones
(B2)

(B5)

y electrones

(TTP) Ruptura de enlace adyacente a (B1)

Grupo carbnilo
(B8)
(PLP) (B6)
Reacciones de la 3° RODEO
Glucólisis y
La Gluconeogénesis
2° RODEO

1° RODEO
 Reacción 7 Glucólisis

Fosfoglicerato
quinasa

1,3-bifosfoglicerato 3-Fosfoglicerato
Gluconeogénesis

+ Pi
Reacciones de la 3° RODEO
Glucólisis y
La Gluconeogénesis
2° RODEO

1° RODEO
 Reacción 6 Glucólisis

+1 +3

Gliceroaldehído- 3-
fosfatodeshidrogenasa

1,3-bifosfoglicerato
Gliceraldehido- 3- Fosfato
fosfato Inorgánico
(Pi)
Gluconeogénesis

NAD+ NADH
Reacciones de la
Glucólisis y
La Gluconeogénesis
2° RODEO

1° RODEO
Reacción 3 glucólisis

Fosfofructoquinasa

Fructosa 6-fosfato Fructosa 1,6- bifosfato

2° Rodeo

Fosfofructo 1,6-
bifosfatasa
Reacciones de la 3° RODEO
Glucólisis y
La Gluconeogénesis
2° RODEO

1° RODEO
Reacción 1 glucólisis

hexoquinasa

Glucosa Glucosa 6-fosfato

3° Rodeo
 Ecuación global:

2 Piruvato + 4 ATP + 2GTP+ 2 NADH +2H++4 H2O H2O

Glucosa + 4 ADP+2GDP+ 6Pi+2NAD+

x2

Se consume

Se libera

1, 2, 3, 4 Enzimas propias Pi + NAD+ NADH

de la gluconeogénesis ADP ATP
 BALANCE ENERGÉTICO

Ec. Global Gluconeogénesis

2 Piruvato + 4 ATP + 2 GTP+ 2 NADH +2 H++4 H2O Glucosa + 4 ADP+2 GDP+ 6 Pi+2 NAD+

∆G 0 = -16 kJ/mol

Ec. Inversa de la glucólisis sería:

2 Piruvato + 2NADH + 2H+ +2ATP + 2H2O Glucosa + 2NAD+ + 2ADP + 2Pi

∆G 0 = 20 kJ/mol

La Gluconeogénesis tiene un alto coste de energía para asegurar que el

proceso sea de carácter irreversible. Consume un “extra” de 4 moléculas de alto
potencial de transferencia de grupos fosforilo (2ATP+2GTP). Se usa la energía
“extra” del ATP y GTP para convertir una reacción energéticamente
desfavorable como es la inversa de la glucólisis (20 kJ/mol) en una reacción
energéticamente favorable (-16 kJ/mol).
Dos posibles destinos del piruvato

Activa Piruvato
carboxilasa

Inhibe Piruvato
Deshidroge
nasa
Gluconeogénesis en vegetales

3-FOSFO
GLICERATO
Hojas
Órgano fotosintético

Plantas Semillas
Órgano no
fotosintético

Acetil-CoA
 En animales NO se puede convertir el ACETIL-S-
CoA en glucosa

+4

+3

+3
+2
Complejo de la Piruvato deshidrogenasa
E1 + E2 +E3
Acetil-CoA
Piruvato

Acetil-CoA

CO2 Ciclo del ácido cítrico

e-
Cadena respiratoria
O2 H2O
 Gluconeogénesis en vegetales
sacarosa

CICLO DEL GLIOXILATO hexosas

Objetivo: Convertir el acetil-CoA

de los lípidos almacenados Fosfoenolpiruvato
en las semillas en glucosa
durante la germinación. Fosfoenolpiruvato
Las enzimas: isocitrato liasa y caboxiquinasa
malato sintasa son únicas del oxalacetato
ciclo del glioxilato.
Malato deshidrogenasa
Malato sintasa
Malato
Isocitrato liasa

gluconeogénesis

Sólo las plantas y algunos

microorganismos pueden
convertir acetil-CoA
en glucosa
Tema 5.

Metabolismo de glúcidos:
Anabolismo.

Gluconeogénesis.

Ciclo de Cori.

Biosíntesis de sacarosa, almidón y

glucógeno.
 Animales:

Músculo: ATP
degradación síntesis Producido por la glicólisis
Para la contracción rápida

Lactato Lactato
deshidrogenasa deshidrogenasa Hígado: ATP utilizado en la síntesis
de glucosa (gluconeogénesis)
durante la recuperación

Período de actividad intenso

Carl y Gerty Cori compartieron Premio Nobel (1947) con Bernardo Houssay (Argentino)
¿Cómo ingresan los precursores no glucídicos

en la gluconeogénesis?
 LACTATO

Ciclo de Cori

AMINOÁCIDOS
(V y A)

PROPIONATO

ACETIL-CoA
(V)
GLICEROL
Ciclo del Glioxilato (V y A)

3-FOSFO
GLICERATO
(V)
Tema 5.

Metabolismo de glúcidos:
Anabolismo.

Gluconeogénesis.

Ciclo de Cori.

Biosíntesis de sacarosa, almidón y

glucógeno.
 PRINCIPALES RUTAS DE UTILIZACIÓN DE LA GLUCOSA

Matriz extracelular Glucógeno, almidón,

y polisacáridos de sacarosa
la pared celular

Síntesis de polímeros Almacenamiento:

estructurales Biosíntesis
polisacáridos

GLUCOSA
Oxidación vía ruta Oxidación vía glucólisis
de las pentosas fosfato

gluconeogénesis

Ribosa 5-P
Piruvato
 VIÁS METABÓLICAS DE GLÚCIDOS

Rutas catabólicas Rutas anabólicas

GLUCOGENÓLISIS: GLUCONEOGÉNESIS:
Degradación glucógeno Síntesis de glucosa
a glucosa a partir de precursores No glucídicos

GLUCOLISIS:
Degradación oxidativa GLUCOGÉNESIS:
de la glucosa a piruvato Síntesis de glucógeno
a partir de glucosa
 Biosíntesis de polisacáridos

Organismos

almidón Cloroplastos
Vegetales: y amiloplastos
celulosa Membrana plasmática

Animales CITOSOL
En Hígado
y músculo principalmente
 Las células son las unidades estructurales y funcionales de todos los
organismos vivos.
¿En qué sitio celular se realiza principalmente la biosíntesis de polisacáridos?

Cloroplasto:
Citosol: Degradación polisacáridos
Degradación polisacáridos
Glicólisis (fase I)
Glicólisis
Ruta pentosas
Fermentaciones
Biosíntesis de polisacáridos
Ruta de las pentosas
Gluconeogénesis
Biosíntesis de polisacáridos
 Biosíntesis de polisacáridos

Intervienen:

 Nucleótidos fosfato: UTP, ATP

Nucleótidos
 Hexosa
- azúcar

Cebador (8 u de glucosa)

Glucogenina (proteína autocatalítica)

Glucógeno/ Almidón sintasa

 Enzimas
Enzima ramificante
 Esquema Biosíntesis Glucógeno/Almidón

Cebador

Pirofosfato inorgánico
hidrolasa
PPi 2Pi

UDP-glu Glucosa(n)
UDP-glucosa ADP-glu
ADP-glucosa UTP/
ADP pirofosforilasa Glucógeno/
ATP ATP Almidón
sintasa
Glucosa Glucosa-6P Glucosa-1P
hexoquinasa mutasa
UDP/ADP Glucosa(n+1)
Enzima
ramificante
Hexosa Nucléotido GLUCÓGENO/
ALMIDÓN
FORMACIÓN DE UDP-GLUCOSA

TPNTP

1970
hexosa 1-fosfato
Pirofosfato
Pirofosfato inorgánico
Inorgánico
hidrolasahidrolasa La reacción es impulsada hacia
UDP glucosa adelante gracias a la hidrólisis del PPi
pirofosforilasa por la pirofosfato inorgánico hidrolasa

Reacción Neta:
azúcar fosfato + NTP NDP-azúcar + 2 Pi
 Ventajas de los nucleótidos-azúcar en las
reacciones biosintéticas

-En la formación del nucleótido-azúcar, se libera PPi que es rápidamente

hidrolizado en una reacción muy exergónica ΔG0 = -19,2 kJ/mol lo que contribuye
a que la reacción de síntesis sea irreversible.

-La parte nucleotídica ofrece muchos grupos potenciales para establecer

interacciones no covalentes con las enzimas, aumentando la energía de fijación y
por consiguiente la catálisis enzimática.

-Las glucosas “marcadas” con el nucleótido son destinadas en la célula para los
procesos de síntesis ( por ej. Síntesis de glucógeno) y así se distinguen de las
hexosas fosfato que participan en catabolismo (por ej. Glucólisis)
 Biosíntesis de glucógeno
La enzima glucógeno sintasa transfiere la glucosa a partir de UDP-glucosa al
Extremo no reductor del polímero en crecimiento formando un nuevo enlace  1-4

cebador

Extremo no reductor
Glucógeno de una cadena de glucógeno
sintasa con n residuos (n > 4)

Glucógeno alargado
con n + 1
FUNCIÓN DE GLUCOGENINA
Sintetiza el cebador: la glucogenina es una proteína que cataliza la unión de una primera molécula de glucosa
a un residuo de Tirosina y a partir de ahí se ensamblan otras siete nuevas moléculas de glucosa para formar el
cebador. En este punto empieza a actuar la glucógeno sintasa extendiendo la cadena de glucógeno.

Molécula de glucógeno, en el centro

se encuentra la glucogenina .
 SÍNTESIS DE RAMIFICACIONES EN EL GLUCÓGENO O ALMIDÓN

Transferencia de un fragmento terminal de 6 o 7 residuos de glucosa

Extremo No Reductor núcleo

de Gno.
o o o o o o o o o o
o o o o o o o o o o
OH

Amilo (1-4) a (1-6) trans Enzima ramificadora

glicosidasa o glucosil-(4-6)
Punto de ramificación
α 1-6
o o o o o
o o
Extremo No Reductor o o o o o o
OH o núcleo
de Gno.
o o o
o
Extremo No Reductor o o o
o
OH

El efecto biológico de la ramificación es que el glucógeno sea más soluble y a la vez aumenta el número de
residuos no reductores accesibles tanto para la glucógeno fosforilasa como para la glucógeno sintasa.
 PRINCIPALES RUTAS DE UTILIZACIÓN DE LA GLUCOSA

Matriz extracelular Glucógeno, almidón,

y polisacáridos de sacarosa
la pared celular

Síntesis de polímeros Almacenamiento:

estructurales Biosíntesis
polisacáridos

GLUCOSA
Oxidación vía ruta Oxidación vía glucólisis
de las pentosas fosfato

gluconeogénesis

Ribosa 5-P
Piruvato
 Biosíntesis de glúcidos en plantas

- Biosíntesis de sacarosa
(azúcar de transporte)

- Biosíntesis de Almidón
(almacenamiento de energía)

-Biosíntesis de celulosa
- (polímero estructural)
 La energía solar es la fuente fundamental de toda energía metabólica

Los organismos fotosintéticos: vegetales y algunos

microorganismos (algas y cianobacterias), utilizan Las reacciones luminosas de la fotosíntesis
la energía de la luz solar para fabricar glucosa generan NADPH y ATP que se utilizan en las
que es usada por células heterotróficas reacciones de asimilación de carbono
como fuente de energía. para reducir el CO2 a glucosa.
Plantas: A partir de las triosas fosfatos se sintetizan todos los
Compuestos hidrocarbonados
ALMIDÓN
(Almacenamiento)
SACAROSA CELULOSA
(transporte) (pared celular)

HEXOSAS FOSFATO

PENTOSAS
ADP
FOSFATO
TRIOSAS FOSFATO
NADP+

ATP
NADPH CO2 H2O
Reacciones de la Las plantas y microorganismos fotosintéticos pueden formar glúcidos a partir de
CO2 y agua, por reducción del CO 2 a expensas de la energía y el poder reductor
fotosíntesis dependientes suministrados por el ATP y el NADPH generados en las reacciones dependientes
de la luz de la luz en la fotosíntesis.
Gluconeogénesis en vegetales

A partir de 3-fosfoglicerato

Hojas
Órgano fotosintético

Plantas Semillas
Órgano no
fotosintético

Acetil-CoA
 Destino de las triosas fosfato en plantas para la síntesis de sacarosa o almidón

almidón
sacarosa

fosfatasa Pi

Sacarosa 6-P
Gliceraldehído 3-P
Sacarosa 6-fosfato
sintasa
UDP-Glu
Pi -Producción de energía vía
glucólisis
Fructosa 1.6-bifosfatasa -síntesis de almidón o sacarosa

Co-transportador
antiparalelo
aldolasa Pi-triosa fosfato
Biosíntesis de almidón
Lugar celular:
en cloroplastos y amiloplastos de órganos no fotosintéticos (semillas, raíces y
tubérculos)

Nucleótido-Azúcar: ADP-Glu Pirofosfato inorgánico

hidrolasa
PPi 2Pi

ADP-glu Glucosa(n)
ADP-glucosa (cebador)
pirofosforilasa ATP
ADP almidón
ATP sintasa
Glucosa Glucosa-6P Glucosa-1P
hexoquinasa mutasa
ADP Glucosa(n+1)
ramificaciones
ALMIDÓN
 Destino de las triosas fosfato en plantas para la síntesis de sacarosa o almidón

almidón
sacarosa

fosfatasa Pi

Sacarosa 6-P
Gliceraldehído 3-P
Sacarosa 6-fosfato
sintasa
UDP-Glu
Pi -Producción de energía vía
glucólisis
Fructosa 1.6-bifosfatasa -síntesis de almidón o sacarosa

Co-transportador
antiparalelo
aldolasa Pi-triosa fosfato
SÍNTESIS DE SACAROSA

Lugar de celular:
en citosol de las células
de las hojas.

Sacarosa 6-fosfato
sintasa

Sacarosa 6-fosfato
fosfatasa
 PRINCIPALES RUTAS DE UTILIZACIÓN DE LA GLUCOSA

Matriz extracelular Glucógeno, almidón,

y polisacáridos de sacarosa
la pared celular

Síntesis de polímeros Almacenamiento:

estructurales Biosíntesis
polisacáridos

GLUCOSA
Oxidación vía ruta Oxidación vía glucólisis
de las pentosas fosfato

gluconeogénesis

Ribosa 5-P
Piruvato
COMPLEJO CELULOSA SINTASA Lugar celular: membrana plasmática
Modelo Propuesto

Adaptado de Lehninger. 7°Ed.2017

Celulosa sintasa:
Complejo enzimático integral de membrana. La parte interna toma el sustrato y la parte externa es la
responsable del alargamiento y cristalización de las moléculas de celulosa en el espacio extracelular.