Clase 2 - TermoI

Universidad de Santiago de Chile
Facultad de Ingeniera
Departamento de Ingeniera Metalrgica
Termodinmica Metalrgica I
(16005-16054)

Clase 2
Termodinmica Metalrgica I - Dr. Cristian Vargas R.
Ejemplos:
P
V
1
2
P
V
1
2

ISOTERMICOS: T = CTE

PROCESOS ISOBARICOS: P = CTE

ISOCORICOS o ISOMETRICOS:
V = CTE

CICLO: Es un proceso al trmino del cual el
sistema regresa a su estado inicial.

trayectoria
Estado Inicial = Estado Final

V
P
1 2
3
4

EQUILIBRIO: el sistema no experimenta
cambios cuando se encuentra aislado de los
alrededores.

ESTADO DE BALANCE

Es una condicin en la que no existe tendencia al
cambio en ninguna propiedad del sistema.

Todas las propiedades termodinmicas tienen
valores uniformes en cada parte del sistema.

La nica manera de producir cambios en las
propiedades es a travs de alguna interaccin a
travs de la frontera del sistema.

Proceso cuasiesttico o de
cuasiequilibrio: es un proceso ideal,
suficientemente lento, en el cual las
desviaciones a partir del equilibrio son
infinitesimales.

compresin lenta
V
1
V
2

sistema
Los dispositivos que producen trabajo al
operar en cuasiequilibrio entregan la
mayor parte de trabajo.

Se puede considerar como estados de
equilibrio a todos aquellos estados por
los cuales atraviesa el sistema durante el
proceso.


Proceso fuera del equilibrio: ocurre si el
sistema se desva por ms de una cantidad
infinitesimal a partir del equilibrio.

La mayora de los procesos reales son fuera del
equilibrio.

FUNCIONES DE ESTADO O DE PUNTO
Al producirse un cambio en el estado termodinmico:
Estado Inicial Estado Final

el cambio en el valor de la propiedad termodinmica es
fijo y se define slo por los estados extremos.

E (energa) dE
admite diferencial exacta

FUNCIONES DE TRAYECTORIA:

dependen del tipo de proceso, es decir, de
cmo se produce el cambio.

Q (calor) No admiten
W (trabajo) diferencial exacta
oQ y oW


PROCESO REVERSIBLE: es una transformacin ideal. Se
caracteriza por permitir el retorno al estado inicial, pasando
por una sucesin de estados de equilibrio sin producir
alteracin en los alrededores.

El sistema y los alrededores deben ser devueltos a sus
estados iniciales respectivos.
es lo mismo un proceso cclico
a uno reversible
Variables termodinmicas y funciones de estado.
En termodinmica, la descripcin del estado de un sistema se realiza
mediante los valores de determinadas propiedades macroscpicas
denominadas variables termodinmicas, tales como p, V, T, m, ...
No todas estas variables son independientes, basta conocer los valores de
un pequeo nmero de ellas para caracterizar el sistema. Estas variables
independientes se denominan variables de estado.
Toda funcin que pueda expresarse con ayuda de las variables
de estado se denomina funcin de estado del sistema.
Una ecuacin de estado es una relacin, entre dos o ms cantidades
fsicas, que describe el estado de la materia bajo un conjunto de
condiciones fsicas.

Proporciona una relacin matemtica entre dos o ms variables de estado
asociadas con la materia.

La ecuacin de estado define a un sistema termodinmico
( )
, , 0 f P V T =
Variables de estado
Magnitudes que pueden variar a lo largo de un
proceso (por ejemplo, en el transcurso de una
reaccin qumica) .

Ejemplos:
Presin.
Temperatura.
Volumen.
Concentracin.
Funciones de estado
Una funcin de estado es cualquier propiedad que tiene un nico valor
cuando el estado del sistema est definido.

Una muestra de agua a 293,15 K y a la presin de una
atmsfera est en un estado especificado.
d = 0,99820 g/mL.
Esta densidad es una funcin nica del estado.
No importa cmo se haya establecido el sistema.
Variacin de la funcin de estado

AF
F
F = funcin de estado
Funciones de estado
1) Al asignar valores a unas cuantas, los valores de todas
las dems quedan automticamente fijados.

2) Cuando cambia el estado de un sistema, los cambios de
dichas funciones slo dependen de los estados inicial y
final del sistema, no de cmo se produjo el cambio.

AX = X
final
X
inicial
Si X es funcin de estado se cumple
( , , ....) X f a b c =
, ... , ...
......
b c a c
X X
dX da db
a b
c c
| | | |
= + +
| |
c c
\ . \ .
Altura = funcin de estado
distancia recorrida no
Ecuaciones de estado: Relacionan funciones de
estado. Se determinan experimentalmente
ej: o
Ecuacin de estado del gas ideal
Cuando se especifica la temperatura y la presin de un mol de
gas ideal, el volumen slo puede adquirir un valor, dado
por la ecuacin de estado
PV = nRT V=oT+|T
2
+.- oP+cP
4

Funciones de estado
Tienen un valor nico para cada estado del sistema.

Su variacin solo depende del estado inicial y final y no del
camino desarrollado.

S son: Presin, temperatura, energa interna, entalpa.

NO son: calor, trabajo
Trayectoria = Camino que sigue el sistema cuando su estado , las funciones de estado, cambia con el
tiempo

PROCESO termodinmico
Tipos de
procesos
Isotermo (T = cte)
Isobaro (P = cte)
Isocoro (V = cte)
Adiabtico (Q = 0)
Cclico (estado final = estado inicial)
Irreversible
Reversible
(sistema siempre infinitesimalmente prximo al equilibrio;
un cambio infinitesimal en las condiciones puede invertir el proceso)

(un cambio infinitesimal en las condiciones no produce un cambio de
sentido en la transformacin).
Algunas cosas sobre derivadas parciales
En termodinmica se trabaja con funciones de dos o ms variables
Sea z una funcin de las variables x e y, y supongamos que queremos saber
como varia z cuando varan x e y, eso lo expresamos como
y
x
z z
dz dx dy
x y
| | c c
| |
= +
| |
c c
\ .
\ .
A partir de esta ecuacin se pueden obtener tres identidades tiles
entre derivadas parciales
Primera
y
x
z z
dz dx dy
x y
| | c c
| |
= +
| |
c c
\ .
\ .
Si y=cte y divido por dz
1
y
y y y y
dx
dz z z x
dz x dz x z
c c c
| | | | | |
= = =
| | |
c c c
\ . \ . \ .
1
y
y
z
x
x
z
c
| |
=
|
c
c | |
\ .
|
c
\ .
Segunda
Para un proceso infinitesimal en el que z permanece constante
0
z z
y
x
z z
dx dy
x y
| | c c
| |
= +
| |
c c
\ .
\ .
Divido por dy
z

0
z z
y z z
x
dx dy z z
x dy y dy
| | c c
| |
= +
| |
c c
\ .
\ .
z
z
z
dx x
dy y
| | c
=
|
c
\ .
1
y
z x
x
z x z
y x y y
z
| | | | c c c
| |
= =
| | |
c c c c | |
\ .
\ . \ .
|
c
\ .
multiplico por
x
y
z
c
| |
|
c
\ .
1
y x
z
z x y
x y z
| | c c c
| | | |
=
| | |
c c c
\ . \ .
\ .
y
x
z z
dz dx dy
x y
| | c c
| |
= +
| |
c c
\ .
\ .
Tercera
Una funcin de dos variables independientes tiene las siguientes
derivadas parciales
( , ) z f x y =
2
2
y
y
y
z z
x x x
(
| |
c c c
| |
=
(
| |
c c c
\ .
(
\ .

2
2
x x
x
z z
y y y
(
| | | | c c c
=
(
| |
c c c
\ . \ .

2
x
y
z z
x y x y
(
| | c c c
=
(
|
c c c c
\ .

2
y
x
z z
y x y x
(
c c c
| |
=
(
|
c c c c
\ .
(

GASES IDEALES

Cualquier ecuacin que relacione la P, T y v de una
sustancia al estado gaseoso se conoce como ecuacin
de estado.

La ms conocida es la del gas ideal, que predice el
comportamiento P, V, T dentro de una regin bien
especfica.

LEY DE BOYLE
A temperatura constante, la presin de un gas
(ideal) es inversamente proporcional a su
volumen.
Relaciona la presin y el volumen especfico o
molar cuando la temperatura se mantiene constante.
P
1
v
1
= P
2
v
2

P v = constante
DIAGRAMA P - V
P
V
Isotermas (T cte.)
T
1

T
2

T
2
> T
1

LEY DE GAY LUSSAC

A volumen constante, la presin de un gas
(ideal) es directamente proporcional a su
temperatura absoluta.
Relaciona la temperatura absoluta y la presin
cuando el volumen se mantiene constante.
P
1
/T
1
= P
2
/T
2

P

/T = constante
P
T
Isocoras (V cte.)
V
1

V
2

DIAGRAMA P - T
V
2
> V
1


A presin constante, el volumen de un gas
(ideal) es directamente proporcional a su
temperatura.
Relaciona la temperatura absoluta y el volumen
especfico o molar, manteniendo la presin
constante.
v
1
/ T
1
= v
2
/ T
2

v / T

= constante
LEY DE CHARLES
DIAGRAMA V - T
V
T
Isbaras (P cte.)
P
1

P
2

P
2
> P
1

LEY COMBINADA

A partir de:
Ley de Boyle:
v o 1/P , para T = cte.
Ley de Gay Lussac y Charles:
P o T , para v cte.
v o T , para P = cte.

Se puede obtener:
(P v) / T = cte. , para n = cte.

Para un cambio de estado:

(P
1
v
1
) / T
1
= (P
2
v
2
) / T
2

ECUACION DE ESTADO DE GAS IDEAL

o
donde R es la constante universal de los
gases.
RT V P =
nRT PV =
Para obtener su valor numrico se considera que:

Un grmol de cualquier gas ideal en condiciones
normales ( T = 273 K o 0C y P = 1 atm), ocupa
un volumen de 22,4 lt

nT
PV
R =
K grmol
lt atm
R
273 1
4 , 22 1
=
R = 0,08205 atm lt grmol
-1
K
-1

Valor de R Unidades

0,082057 (atm lt )/(gmol
o
K)
82,057 (atm cm
3
)/(gmol
o
K)
62,361 (mm Hg lt)/(gmol
o
K)
998,9 (mm Hg pie
3
)/(lbmol
o
K)
1,314 (atm pie
3
)/(lbmol
o
K)
0,7302 (atm pie
3
)/(lbmol
o
R)
10,731 (lbf/pulg
2
)(pie
3
)/(lbmol
o
R)

p V = n R T
donde,
V es el volumen que ocupa el gas
p la presin a la que se encuentra el gas
T es la temperatura en Kelvin que se encuentra el gas
n es el nmero de moles del gas
R es la constante universal de los gases
= 0,082 atm m
3
/(kmol K)
= 8,314 joule / (g mol K)
MODELO IDEAL
Supone lo siguiente:

Molculas del gas son esferas infinitesimales
que no ocupan volumen.
Molculas del gas experimentan colisiones
completamente elsticas entre s.
Entre las molculas no existe atraccin ni
repulsin.
LEY DE DALTON
La presin total de una mezcla de gases
es igual a la suma de sus presiones
parciales de sus componentes.
Ej:

H
2

N
2

O
2

=
i
i T
p P
2 2 2
O N H T
p p p P + + =
La presin parcial de un gas es aquella
que ejercera dicho gas si l solo ocupara
el volumen total del recipiente que
contiene a la mezcla, a una temperatura
determinada.

La ley se aplica a los gases ideales.


El nmero total de moles en una mezcla
de gases es igual a la suma del nmero de
moles de cada uno de los gases que la
forman.
n
T
= n
H2
+ n
N2
+ n
O2

=
i
i T
n n

La fraccin molar de un gas es el cuociente
entre el nmero de moles del gas y el
nmero de moles totales.
y
i
= n
i
/ n
T

La suma de las fracciones molares de los
gases en una mezcla es igual a la unidad.

1 =
i
i
y
Ejercicio: demostrar la Ley de Dalton.

La presin parcial ejercida por cada gas
en la mezcla es igual a la fraccin molar
del gas multiplicada por la presin total.
p
i
= y
i
P
T
o p
i
= n
i

(RT/V)

Clase 2 - TermoI

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