ECUACIONES DE ESTADO EN TERMODINMICA

lvaro Leiva Mauricio Lpez Mara Tamara Martnez Termodinmica ALI 231 Profesor Dr. Fernando Salazar

QU ES UNA ECUACIN DE ESTADO?

Cualquier ecuacin que relacione Presin (P), Temperatura (T) y Volumen (V) Modelos Matemticos Variadas Ecuaciones de Estado

Objetivos Ecuacin de Estado

Relacionar los valores P V T para un fludo
Predecir el estado de gases

TIPOS DE ECUACIONES DE ESTADO

Variadas Ecuaciones de Estado; algunas sencillas y otras muy complejas Clasificacin Aproximada: Ecuaciones Simplificadas Ecuacin de los Gases Ideales

Ecuaciones Cbicas Ecuacin de los Gases Reales (Van der Waals; VdW) Ecuacin de Redlich-Kwong (RW) Ecuacin de Soave-Redlich-Kwong (SRW) Ecuacin de Peng-Robinson (PR)

Ecuaciones Viriales Ecuacin de Benedict-Webb-Rubin (BWR) Ecuacin de Benedict-Webb-Rubin-Starling (BWRS)

ECUACIONES SIMPLIFICADAS: ECUACIN DE LOS GASES IDEALES

Deducida por primera vez por el francs mile Clapeyron (1834) Ecuacin de Estado de un gas ideal hipottico, sin atraccin ni repulsin entre partculas y cuyos choque son elsticos (gases monoatmicos: He, Ne, Ar, Kr, Xe, Rn) Combinacin de Ley Boyle-Mariotte y Ley Charles y Gay-Lussac

La ecuacin es:

Donde P = presin (atm) T = Temperatura (K) V = Volumen (L) N = moles R = Constante Universal Gases

Si bien hay muchos modelos matemticos distintos, todos se pueden generalizar mediante:

PV zRT
Donde Z se define como el Factor de Compresibilidad, que para gases ideales es igual a 1. La ecuacin de gas ideal es muy simple, pero su mbito de aplicabilidad es limitado.

FACTOR DE COMPRESIBILIDAD
Toma en cuenta con exactitud y precisin la desviacin de presin y temperatura de los gases NO IDEALES. Ecuacin: PV=RT

Z=PV/RT

PV=ZRT

Tambin se expresa como

Z= V (real)/ V(ideal) Z permite estudiar el comportamiento de los gases ideales y no ideales mediante su temperatura, presin y constante R.

Gas Ideal Z=1 (altas temperaturas y bajas presiones). Gas Real Z>1 (altas temperaturas y presiones) Z<1 (bajas temperaturas y altas presiones)

Gas real Gas ideal ( P 0)

ECUACIN DE VAN DER WAALS

Se propuso en 1873 Tiene 2 constantes : a y b , determinan el comportamiento de una sustancia en el punto crtico. Estas constantes corrigen el volumen y la presin.
a y b son constantes positivas; cuando son cero, lo que se obtiene es la ecuacin del gas ideal.
b es el tamao de una molcula y a es un parmetro de interaccin atractiva entre partculas.

-LA ECUACIN DE VAN DER WAALS SUELE SER INADECUADA, PERO SI SUS VALORES DE A Y B SON BASADOS EN UN GAS REAL PUEDE TENER MEJOR EXACTITUD. -LA VENTAJA DE LA ECUACIN DE VAN DER WAALS ES SU SENCILLEZ Y LA FACILIDAD CON QUE SE CALCULAN LAS CONSTANTES A PARTIR DE DATOS LIMITADOS.

ECUACIN DE REDLICH-KWONG

R= constante de los gases (8.31451 J/molK)

REDLICH KWONG
> Es mas exacta que la de Van der Walls > Idealmente para Van der Walls y Redlich son 426 K aprox > "a y b" son para determinar experimentalmente un gas dado. > El parametro "a" es una medida de fuerza de la parte atractiva del potencial intermolecular. >"b" es una medida del volumen minimo que puede ocupar un mol de moleculas.

ECUACIN DE SOAVE

en donde es el facor acentrico del compuesto. Valor Aceptado para el hidrogeno:

SOAVE
>Esta ecuacin es una modificacin de la ecuacin de RedlichKwong a la que se le incluye el parmetro w, el cual es denominado factor acntrico y es caracterstico de la estructura molecular del fluido. >El factor acntrico se define como un parmetro necesario para calcular el factor de compresibilidad de un gas para los cuales el factor acntrico toma el valor de cero. > Reemplaz el termino a/(T) de la ecuacin de por una expresin alfa(T,) funcin de la temperatura y del factor acentrico.

>Esta ecuacin, al introducir otro parmetro ms, permite mejorar aun ms los resultados entregados por la ecuacin de RedlichKwong, sin embargo an no logra representar fielmente el comportamiento de un fluido para grandes intervalos de presin y temperatura.

ECUACION DE PENG-ROBINSON
(DING-YU PENG Y DONALD BAKER ROBINSON)

La ecuacin Peng-Robinson se expresa en los siguientes trminos:

Los coeficientes empricos a y b y el factor a vienen de las siguientes relaciones, dependiente de la presin y temperatura crtica y el factor acntrico:

ECUACIONES VIRIALES: ECUACIN DE BENEDICT-WEBB-RUBIN (BWR)

Realizada en 1940 especialmente para hidrocarburos livianos y las mezclas de los mismos. Sustancias a densidades de hasta 2.5 cr

LA ECUACIN DE BWR ES LA SIGUIENTE:

En donde se consideran 8 constantes que son:

ECUACIONES VIRIALES: ECUACIN DE BENEDICT-WEBB-RUBIN-STARLING

En 1940, Starling aumento el nmero de Constantes a 16 Ms adecuada para clculos con computadora

La ecuacin BWRS es