L4 Teorías Enlace 1

Teoría de enlace en Química de
Coordinación: historia
DESARROLLO HISTÓRICO
Enlace en los Compuestos de Coordinación
1. Primeras Teorías
– En ciencia, normalmente es necesario acumular una gran cantidad
de datos experimentales antes de poder elaborar una teoría que
de una explicación razonable a dichos resultados experimentales.
– Dicha teoría no sólo debe ser capaz de dar una explicación a los
datos experimentales sino también debe ser capaz de predecir
nuevos fenómenos.
– Primera mitad del siglo XIX, escasos compuestos de coordinación.
Solo a partir de la 2da mitad, empezó el desarrollo sistemático del
estudio de los CC.
– Teoría del amonio
Thomas Graham, (1805-1869), 1ra teoría metal-aminas
Cl Cl
H Cu
N
H H Cl H H
N N
H H H
H H
Conocido desde el siglo XVI
Sal de cloruro cupramonio similar al cloruro de amonio
Compuestos de amonio sustituido, similar al enfoque ácido-base de Lewis
– Teoría conjugada
Jacob Berzelius, (1779-1848)
 Enlace químico se debía a la atracción electrostática entre los átomos.
 Un enlace solo se forma si uno de los átomos se encuentra cargado
positivamente y el otro negativamente.
 Vio las metal aminas como compuestos conjugados, la amina y su
conjugado.
 Un metal en conjugación con el amonio es capaz de combinarse con otras
sustancias.
Co + O CoO
CoO + SO3 CoO . SO3

CoO . SO3 + 3NH3 3NH3 . CoO . SO3
 No podía explicar como dos átomos de H se unen para formar la molécula

de H2, ni como es posible que un átomo de H (positivo) pueda ser
sustituido por un átomo de Cl (negativo).
– Teoría conjugada
– Teoría de la cadena
Wilhelm Blomstrand, (1826-1897)
 Libro publicado en 1869 : Es importante determinar la posición en
el espacio de los átomos.
 ¿Cómo formular los compuestos de acuerdo con la teoría clásica
de valencia?.
 Para el caso del amoniaco dijo que el número de valencias latentes
que emergían del átomo N eran 3 o 5, explicando así la formación
de las sales de amonio.
Wilhelm Blomstrand, (1826-1897)
 Por tanto, la adición de NH3 a un cloruro metálico es análogo a la
adición de NH3 al HCl. Sin embargo el número de NH3 que se
adicionaban a los cloruros metálicos sobrepasaban el número de
átomos de cloro presentes.
 Para explicar esto tuvo que asumir que las moléculas de amoniaco
eran capaces de enlazarse unas con otras. Influenciado por los
enlaces C-C de la epoca.
Xantho salts
S. M. Jorgensen (1837-1914)
 Su principal contribución fue experimental. Llegó a preparar más
de 20 especies por cada tipo de complejo conocido.
 Teoría corregida y extendida de Blomstrand.
 Demostró experimentalmente en 1888 que las fórmulas
conteniendo compuesto dimetálicos eran erróneas.
 Cuando midio la densidad de los vapores de cloruro de cromo.
 Postuló que a la salida de dos moléculas de NH3 de compuestos
con 6 NH3 dos residuos ácidos enlazan directamente al metal.
– Teoría de la Coordinación
Alfred Werner, (1866-1919)
 Se dio cuenta que a la salida de otra molécula NH 3, un 3er residuo ácido
puede enlazar directamente al metal, esto sólo es posible si en la sal de
hexamina este residuo ácido también está separado del átomo metálico
por una molécula de NH3.
 Formulación de compuestos derivados por perdida de moléculas de NH 3.

Por comparación de las conductividades molares medidas con las
conductividades de compuestos conocidos se puede determinar el
número de iones presentes en cada uno de los complejos. A. Miolati.
5
PtCl4·6NH3 [Pt(NH3)6]4+ , 4Cl

4
PtCl4·5NH3 [PtCl(NH3)5] , 3Cl
3+
3

PtCl4·4NH3 [PtCl2(NH3)4] , 2Cl
2+
2

PtCl4·3NH3 [PtCl3(NH3)3] , Cl
+
0
0 100 200 300 400 500
Conductividad molar (ohm-1 )
PtCl4·2NH3 [PtCl4(NH3)2]
1. Teorías
 Postuló dos tipos de valencia: Valencia primaria o ionizable
(estado de oxidación) y Valencia secundaria o no ionizable
(número de coordinación).
 Todo elemento tiende a satisfacer tanto sus valencias
primarias (estado de oxidación) y sus valencias
secundarias (número de coordinación).
Valencias primarias: sólo por aniones
Valencias secundarias: aniones ó moléculas neutras
 Las valencias secundarias están dirigidas en el
espacio hacia posiciones fijas alrededor del átomo
central y en combinación forman un “complejo” que
es estable en disolución.
Configuraciones típicas para un numero de coordinación
seis: octaédricas.
Configuraciones típicas para un numero de coordinación
cuatro: plano cuadrado o tetraédricas.
Complejo Color Nombre Rxn con Ag+ Estructura
3
NH3
H3N NH3
CoCl3.6NH3 Luteo 3 AgCl Co 3 Cl
H3N NH3
NH3
2
Cl
CoCl3.5NH3 Purpureo 2 AgCl H3N
Co
NH3
2 Cl
H3N NH3
NH3
Cl
H3N NH3
CoCl3.4NH3 Praseo 1 AgCl Co Cl
H3N NH3
Cl
Cl
H3N NH3
CoCl3.4NH3 Violeo 1 AgCl Co Cl
H3N Cl
NH3
3
H2O
H3N NH3
CoCl3.5NH3.H2O roseo 3 AgCl Co 3 Cl
H3N NH3
NH3
¿Cómo estableció la configuración de las aminas de
cobalto (III)?. “ISOMEROS POSIBLES”
ISOMERÍA GEOMÉTRICA: M(AA)2B2
ISOMERÍA GEOMÉTRICA: MA4B2
inestable
Sin embargo, no fue suficiente para Jorgensen ???

ISOMERÍA ÓPTICA: M(AA)2BC, Werner en 1911 resolvió
los isómeros ópticos del cis–cloroamino–bis(etilendiamina)
cobalto(III) por medio del d–α–bromocamfor––sulfonato.
“The most brilliant confirmation of his stereochemical views”

Recibió el Premio Nobel en 1913
ISOMERÍA ÓPTICA: M(AA)3. Aun así sus contemporáneos
argüían que la actividad óptica se debía a los ligandos
carbonados. Aunque, aislados no tuvieran actividad óptica.
6
NH3
H3N NH3
Co
HO NH3
NH3
H 2
H3N O OH (SO4)3
Co Co
H3 N O OH
NH3 H HO
NH3
Co
H3N NH3
NH3
El último vestigio de duda acabó en 1914 cuando Werner resolvió un compuesto

de coordinación libre de ligandos conteniendo átomos de carbono
– Teoría de la Coordinación de Werner
 Una de sus mayores contribuciones fue demostrar que la

ESTEREOQUIMICA no es exclusiva de los compuestos constituidos de
átomos de carbono.
 A pesar de las técnicas modernas, la determinación configuracional

clásica de Werner permanece hasta hoy como un monumento a su
vision intuitiva, su trabajo experimental y su inflexible tenacidad.
 En palabras de Henry Eyring, “ The ingenuity and effective logic that

enabled chemists to determine complex molecular structures from the
number of isomers, the reactivity of the molecule and of its
fragments, the freezing point, the empirical formula, the molecular
weight, etc., is one of the outstanding triumphs of the human mind” .
Teoría de Enlace de Valencia (TEV)

Teoría de Enlace de Valencia (TEV)
 La teoría de Werner no pudo describir la valencia
secundaria en términos electrónicos debido a que aun no se
conocía.
 El desarrollo de la teoría se basó en el postulado de Lewis
(1916): un enlace químico sólo se produce si entre dos
átomos A y B se comparten un par de electrones, llamado
enlace covalente.
 Este concepto mostró su valía al explicar el enlace simple,
doble y triple así como el par libre de electrones en un átomo.
 A partir de estos conceptos nació la TEV para los compuestos
de coordinación.
2. Teoría de Enlace de Valencia (TEV)
 Sin embargo en química de coordinación es
necesario crear un concepto adicional “enlace
coordinado”.
 En la formación de un enlace coordinado es
necesario un átomo aceptor de un par de
electrones “A” y un átomo donor “:D”.
A + :D A:D
A :D A D
 En el caso de un compuesto de coordinación, el
átomo aceptor vendría a ser un ion metálico ó
metaloide que no sólo es capaz de aceptar un par de
electrones a la vez.
 Es decir el átomo central tiene que tener orbitales
vacios.
 Los átomos donores del par de electrones son
llamados LIGANDOS.
 El compuesto que resulta de la formación de este
enlace es llamado COMPUESTO DE COORDINACIÓN.
H3B + :NH3 H3B NH3
H H H H
H B N H H B N H
H H H H
Ag+ + 2 :NH3 H3N Ag+ NH3
H H H H
H N Ag N H H N Ag N H
H H H H
 Con compuestos relativamente simples formado
con metaloides es factible saber el número de
enlaces covalentes coordinados enlazados al átomo
central.
 Sin embargo, con iones metálicos el modelo simple
comienza a dar problemas.
 Ya que el número de nuevos enlaces capaces de
formar no necesariamente coincide con el número
de vacantes presentes en la capa de valencia del
metal.
 Se debe recurrir a un modelo mas sofisticado.
 Este modelo no se podía explicar porque un mismo
ion metálico puede formar compuestos
diamagnéticos y paramagnéticos.
 Además hay que recordar que en los metales del
bloque d sus estados de oxidación mas estables son
cuando tienen los orbitales d parcialmente llenos.
 El nuevo modelo fue introducido por Heitler y London en
1927, basándose claro en el concepto de covalencia de
Lewis.
 El nuevo concepto de hibridación consiste en una
mezcla conveniente de orbitales atómicos para
obtener un nuevo tipo y número de orbitales
dirigidos en el espacio.
 Se desarrolló un esquema de hibridación en el cual
un orbital híbrido vacío del centro metálico puede
aceptar un par de electrones del ligando para formar
un enlace sigma ().

 ¿Qué significa hibridación?
 Matemáticamente, consiste de la mezcla o combinación
lineal de OA.
 Por ejemplo, si se combinan las funciones de onda de los
orbitales s (s) y p (p) se obtienen dos orbitales
equivalentes:
 Donde di1 y di2 son las funciones de onda de los

nuevos orbitales sp.
Hibridación
sp
[Ag(NH3)2]+
[Ag(CN)2]
Hg(CN)2
Hibridación
sp2
[AuCl(PPh3)2]
[HgI3]
Hibridación
sp3
[CoCl4]2
[CuCl4]2
[FeBr4]2
http://www.youtube.com/watch?v=HxWF_tiLAXE&feature=related
http://www.d.umn.edu/~pkiprof/ChemWebV2/AOs/index.html
 d2sp3, Hibridación OCTAÉDRICA: combinación de
orbitales dx2-y2 y dz2 con orbitales s y px, py y pz. Con lóbulos
dirigidos hacia los vértices de un octaedro.
 dsp2, Hibridación CUADRADO PLANAR:
combinación de orbitales dx2-y2 con orbitales s y
px, py y pz.
 dsp3, Hibridación TRIGONAL-BIPIRAMIDAL:
combinación de orbitales s, px, py y pz con el
orbital dz2
 dsp3, Hibridación CUADRADO-PIRAMIDAL:
combinación de los orbitales s, px, py y pz con el
orbital dx2-y2
 Con el fin de construir la estructura electrónica de los iones metálicos.
 Magnetismo: Utilizado para determinar el número de
electrones desapareados que tiene un ion complejo,
usando la balanza de Guoy.
S = n/2, µs = µo[n(n+2)]1/2
 Magnetismo:
S = n/2, µs = µo[n(n+2)]1/2
 Descripción del enlace de valencia para el ion complejo [Co(NH3)6]3+.
Tendría que presentar paramagnetismo de 4 electrones o bien ser diamagnético,

Experimentalmente es diamagnético.

 Descripción del enlace de valencia para un complejo octaédrico de Cr(III)
(d3).
Cr3+: [Ar]
3d 4s 4p
[Cr(NH3)6]3+: [Ar]
3d d2sp3
 El diagrama es apropiado ??.
 Descripción del enlace de valencia para un complejo octaédrico de Fe(III)
(d5). Complejos de bajo espin.
Fe3+: [Ar]
3d 4s 4p
[Fe(CN)6]3: [Ar]
3d d2sp3
(d5). Complejos de alto espin.
Fe3+: [Ar] 4d
3d 4s 4p
[FeF6]3: [Ar]
3d sp3d2
 Este esquema es poco realista ??

 Descripción del enlace de valencia para un complejo tetraédrico de Ni(II) (d8).
Complejos paramagnéticos tetraédricos.
Ni2+: [Ar]
3d 4s 4p
[NiCl4]2: [Ar]
3d sp3
(d5). Complejos paramagnéticos octaédricos.
Ni2+: [Ar] 4d
3d 4s 4p
[Ni(NH3)6]2+: [Ar]
3d sp3d2
 Descripción del enlace de valencia para un complejo tetraédrico de Ni(II) (d8).
Complejos diamagnéticos cuadrado planos.
Ni2+: [Ar]
3d 4s 4p
[Ni(CN)4]2: [Ar]
3d dsp2 4p
 La naturaleza del enlace depende del tipo de

orbitales presentes.
 ¿Que explica razonablemente bien la teoría?
 ¿Cuál es la diferencia entre los orbitales
híbridos sp3d2 y d2sp3?
 ¿Qué estructura y magnetismo tendrán los
iones complejos [Co(CN)6]3+ y [CoF6]3?
TEORÍA DEL CAMPO CRISTALINO (TCC)

3. TEORÍA DEL CAMPO CRISTALINO (TCC)

 A finales de los años 20, alegres por el éxito obtenido al
interpretar exitosamente el espectro fino de los átomos en
fase gaseosa quisieron extender este mismo modelo teórico
para explicar el espectro característico de las anchas bandas
de absorción correspondientes a iones en una red cristalina.
3. Teoría del Campo Cristalino (TCC)
 Sin embargo, las bandas de absorción de los iones en una
red covalente o iónica, aparte de ser mucho mas anchas
ocurren a frecuencias muy diferentes a aquellos
correspondientes a sus respectivos iones en fase gas.
Pyrope garnet
Fe2+ octacoordinado
 En 1929, Hans Bethe en un intento de explicar las
características de los iones metálicos en un cristal
desarrolló la TCC.
Tourmaline
Fe, Cu
 Cuando un ion metálico está rodeado por aniones en

una red cristalina existe un CAMPO ELECTROSTÁTICO
producido por estos aniones que alteran las energías
de los orbitales externos d del ion metálico.
 El campo generado de esta forma se conoce como

CAMPO CRISTALINO.
 El modelo teórico plantea: En todos los átomos e
iones los electrones de la capa externa
• Poseen energía cinética
• Son atraídos hacia el núcleo y
• Repelen a otros electrones
 Es decir, la atracción entre un ion metálico y los
ligandos es PURAMENTE ELECTROSTATICA.
 Por lo tanto, el tipo de enlace no es COVALENTE,
según la TEV.
 ¿Qué ocurre entonces con los electrones d de los

iones de los metales de transición cuando están
rodeados de ligandos representados por puntos
de carga negativa?
 Los resultados dependerán del número y
distribución espacial de estas cargas negativas.
A. Campo cristalino octaédrico
http://www.d.umn.edu/~pkiprof/ChemWebV2/crystalfield/index.html
Cambio de energía de un orbital dxy en un campo tetraédrico
http://www.youtube.com/watch?v=3XvNz0u__Xw&feature=related
Cambio de energía de un orbital dz2 en un campo tetraédrico

http://www.youtube.com/watch?v=OoUUk1aBkMs&feature=endscreen&N
R=1
Mn+
Orbitales atómicos 3d Orbitales atómicos 3d Desdoblamiento de OA 3d

degenerados degenerados degenerados
Ligandos a distancia inf inita Campo electrostático esf érico Campo electrostático creado
por Ligandos dirigidos hacia los
vertices de un octaedro
Tabla de caracteres para el grupo puntual Oh
E d z2 d x2-y2
eg +0,6 o= +6Dq
o= 10Dq
3d
t2g -0,4 o= -4Dq

d xy d xz d yz
Estabilización y desestabilización alrededor del baricentro

Δ = Desdoblamiento del campo, en este caso octaédrico
¿De qué depende el valor de o y cómo se puede hallar
experimentalmente?
 Este valor depende de la fuerza de CAMPO
CRISTALINO.
 Los valores extremos se denominan:
o pequeño = CAMPO DEBIL
o grande = CAMPO FUERTE
o (campo debil) < o (campo fuerte)

Incremento de o
¿Cómo se puede determinar experimentalmente?
o o
t2g0 eg1 t2g1 eg0

 A partir de estos datos experimentales, manteniendo
constante el ion metálico en un estado de oxidación
determinado, se han ordenado los ligandos en una
SERIE ESPECTROQUÍMICA:
I < Br  < S2 < SCN < Cl < NO2 < N3 < F < OH
< C2O42 < O2 < H2O < NCS < CH3CN < py < NH3
< en < bpy < phen < NO2 < PPh3 < CN < CO
Incremento de o
Ligando de campo débil Ligando de campo fuerte
 La TCC por si sola no puede explicar este orden
 Igualmente, los datos experimentales han mostrado
que la energía de desdoblamiento del campo
cristalino también depende del ion metálico:
Mn2+ < Ni2+ < Co2+ < Fe2+ < V2+ < Fe3+ < Co3+ < Mo3+
< Rh3+ < Ru3+ < Pd4+ < Ir3+ < Pt4+
Incremento de o
 Estos datos indican que:
 o se incrementa con el estado de oxidación del
metal.
• Mientras mayor es el estado de oxidación de un

ion metálico, es más pequeño y, por tanto, las
distancias ML son más cortas, incrementando
así la energía de interacción.
 o se incrementa con el estado de oxidación del metal.
m>0
M(n+m)+ L Mn+ L
d z2 d x2-y2
d z2 d x2-y2
o o
d d xy d xz d yz
d xy d xz d yz
 Además, indican que:
 Para un mismo estado de oxidación, o se
incrementa, al bajar en un mismo grupo (Por ej.
Co, Rh, Ir).
• Al bajar en un mismo grupo, se incrementa el

nivel de los orbitales d de la capa externa y por
tanto el tamaño de los orbitales d,
produciéndose un incremento de la energía de
interacción con los ligandos.
 o se incrementa en un mismo grupo al pasar de orbitales 3d a 4d
y 5d.
(3+m)d n 3d n
m>0
d z2 d x2-y2
d z2 d x2-y2
o o
d d xy d xz d yz
d xy d xz d yz
Factores que afectan la magnitud o

 Naturaleza del Ligando
 Naturaleza del ion metálico
Energías de estabilización de campo-cristalino (CFSE)
 La configuración del estado basal de un
complejo refleja los valores relativos del
desdoblamiento del campo-ligando y la
energía de apareamiento.
 ¿Cómo predecir la CFSE para cada
configuración electrónica 3dn?
A. Campo cristalino octaédrico (CFSE)
d1
eg +0,6 o
t2g -0,4 o
1 x (0,4 o) = 0,4 o

d2
eg +0,6 o
t2g -0,4 o
2 x (0,4 o) = 0,8 o

d3
eg +0,6 o
t2g -0,4 o
3 x (0,4 o) = 1,2 o

d4
eg +0,6 o
Bajo Spin Alto Spin
t2g -0,4 o
1,6 o  P > 1,2 o 3 x (0,4 o) – 0,6 o = 0,6 o

d5
eg +0,6 o
Bajo Spin Alto Spin
t2g -0,4 o
2,0 o  2P 3 x (0,4 o) – 2 x (0,6 o) = 0,0 o

d6
eg +0,6 o
Bajo Spin Alto Spin
t2g -0,4 o
2,4 o  3P 0,4 o  P
d7
eg +0,6 o
Bajo Spin Alto Spin
t2g -0,4 o
1,8 o  P 0,8 o
d8
eg +0,6 o
t2g -0,4 o
1,2 o
d9
eg +0,6 o
t2g -0,4 o
0,6 o
d10
eg +0,6 o
t2g -0,4 o
0,0 o
 Sólo es posible complejos de alto espín (campo débil)
y bajo espín (campo fuerte) para especies 3dn con n =
4 – 7.
 Es decir, las configuraciones electrónicas de los
complejos 3d1, 3d2, 3d3, 3d8, 3d9 y 3d10 se pueden
definir sin ambigüedad.
 Si, o < P, se le llama campo-débil y los complejos son
de alto espín.
 Si, o > P, se le llama campo-fuerte y los complejos
son de bajo espín.
 La fuerza del campo cristalino (medido por o) y la
energía de apareamiento de espín (medido por P)
depende tanto del ion metálico como del ligando.
 Esto significa que no es posible especificar a partir de
la serie espectroquímica que ligandos formaran
complejos de alto espín o bajo espín.
 Sólo es posible predecir el tipo de complejo que se
formará con los ligandos que se encuentran en los
extremos de la serie. Por ejemplo, el ligando CN casi
siempre formará complejos de bajo espín.
 SERIE ESPECTROQUÍMICA:
I < Br  < S2 < SCN < Cl < NO2 < N3 < F < OH
< C2O42 < O2 < H2O < NCS < CH3CN < py < NH3
< en < bpy < phen < NO2 < PPh3 < CN < CO
Incremento de o
Ligando de
Ligando de
campo fuerte
campo débil
 El ligando F, casi siempre formará complejos de alto
espín.
 Los valores de o para complejos metálicos 4d y 5d
son típicamente más altos que para los metales 3d.
Además, la energía de apareamiento suele ser menor
que para los metales 3d, debido a la menor repulsión
electrón-electrón.
 Por lo tanto, los complejos metálicos de las series 4d
y 5d tiene configuraciones electrónicas de campo
fuerte y en consecuencia son casi siempre de bajo
espín.

• La entalpia de hidratación es la
energía liberada cuando se sumerge
un ion gaseoso en el agua.
• La CFSE explica la variación de las
entalpias de hidratación de
complejos metálicos (M2+) 3d de alto
espín octaédrico.
• La variación de estas entalpias
coincide con la CFSE.
• Si se sustrae la CFSE de la energía de
hidratación se obtiene una relación
directa con la configuración 3dn del
metal.
B. Campo cristalino tetraédrico
(1/2)l
(21/2/2)l
A. Campo cristalino tetraédrico
http://www.d.umn.edu/~pkiprof/ChemWebV2/crystalfield/index.html
Cambio de energía de un orbital dxy en un campo tetraédrico

http://www.youtube.com/watch?v=3XvNz0u__Xw&feature=related
Cambio de energía de un orbital dz2 en un campo tetraédrico

http://www.youtube.com/watch?v=OoUUk1aBkMs&feature=endscreen&N
R=1
Tabla de caracteres para el grupo puntual Td

d z2 d x2-y2
eg
+0,6 o d xy d xz d yz
t2
o +0,4 T
T = 4/9 o
d -0,6
-0,4 o T
e
t2g d z2 d x2-y2
d xy d xz d yz
Diferencias
 Ninguna de las cargas negativas están directamente
dirigidas hacia los orbitales d.
 El desdoblamiento del campo cristalino es
prácticamente la mitad que del octaédrico (T ≈ 4/9
o).
 La energía de apareamiento es bastante más
desfavorable, por lo que normalmente sólo se
encuentran complejos metálicos tetraédricos de alto
espín.
B. Campo cristalino tetraédrico (excepción)
Complejo tetraédrico distorsionado con un ligando de campo fuerte.

Espectros electrónicos
B. Campo cristalino tetraédrico (CFSE)
C. Distorsiones de Jahn-Teller
 Cualquier sistema molecular no lineal en un estado
electrónico degenerado será inestable y
experimentará distorsión.
 Esta distorsión no solo estabilizará energéticamente
al sistema sino que formará un complejo de menor
simetría.
 Esto ocurre normalmente en complejos octaédricos
con iones d9 y d4 de alto espín.
 Y con menos frecuencia en complejos octaédricos
con iones d7 y d8 de bajo espín
eg eg eg eg
t2g t2g t2g t2g
d 4 alto-espín d 7 bajo-espín d 8 bajo-espín d9

Cr(II) Co(II) Co(I), Ni(II), Pd(II) Cu(II)
Mn(III) Ni(III) Rh(I), Pt(II), Au(III) Ag(II)
2,05 Å 2,45 Å
2,00 Å
[Ni(H2O)6]2+ [Cu(H2O)6]2+
log K1(en) as a function of no of d-
electrons
12 Cu(II)
Estabilización extra
10 CFSE
debido a Jahn Teller
logK1(en).
4 Zn2+
2 Ca2+ Mn2+
0
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11
no of d-electrons
B. Campo cristalino cuadrado plano
B. Campo cristalino cuadrado plano
1.2
dx2-y2
1.1
1.0
0.9
dx2-y2
0.8
0.7
dz2
0.6
dz2 dx2-y2
0.5
dz2
0.4
0.3 dxz dyz
dxy dx2-y2
0.2 dxy
0.1
dz2
-0.1 dxy dx2-y2 dxy dxy dx2-y2

-0.2
-0.3 dxz dyz
-0.4
dz2 dxy dxz dyz
-0.5 dxz dyz
dxz dyz dxz dyz dz2
-0.6
-0.7
Plano- Bipiramidal Piramidal Octaédrico Bipiramidal Antiprisma
Cuadrado trigonal cuadrada pentagonal cuadrado
6
NH3
H3N NH3
Co
HO NH3
NH3
H 2
H3N O OH (SO4)3
Co Co
H3N O OH
NH3 H HO
NH3
Co
H3N NH3
NH3

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Teoría de enlace en Química de

CoO + SO3 CoO . SO3

 No podía explicar como dos átomos de H se unen para formar la molécula

 Formulación de compuestos derivados por perdida de moléculas de NH 3.

Sin embargo, no fue suficiente para Jorgensen ???

“The most brilliant confirmation of his stereochemical views”

El último vestigio de duda acabó en 1914 cuando Werner resolvió un compuesto

 Una de sus mayores contribuciones fue demostrar que la

 A pesar de las técnicas modernas, la determinación configuracional

 En palabras de Henry Eyring, “ The ingenuity and effective logic that

Teoría de Enlace de Valencia (TEV)

H3B + :NH3 H3B NH3

Ag+ + 2 :NH3 H3N Ag+ NH3

2. Teoría de Enlace de Valencia (TEV)

 Donde di1 y di2 son las funciones de onda de los

Tendría que presentar paramagnetismo de 4 electrones o bien ser diamagnético,

2. Teoría de Enlace de Valencia (TEV)

2. Teoría de Enlace de Valencia (TEV)

 La naturaleza del enlace depende del tipo de

TEORÍA DEL CAMPO CRISTALINO (TCC)

3. TEORÍA DEL CAMPO CRISTALINO (TCC)

 Cuando un ion metálico está rodeado por aniones en

 El campo generado de esta forma se conoce como

 ¿Qué ocurre entonces con los electrones d de los

Cambio de energía de un orbital dz2 en un campo tetraédrico

Orbitales atómicos 3d Orbitales atómicos 3d Desdoblamiento de OA 3d

t2g -0,4 o= -4Dq

Estabilización y desestabilización alrededor del baricentro

o (campo debil) < o (campo fuerte)

t2g0 eg1 t2g1 eg0

• Mientras mayor es el estado de oxidación de un

• Al bajar en un mismo grupo, se incrementa el

Factores que afectan la magnitud o

1 x (0,4 o) = 0,4 o

2 x (0,4 o) = 0,8 o

3 x (0,4 o) = 1,2 o

Bajo Spin Alto Spin

1,6 o  P > 1,2 o 3 x (0,4 o) – 0,6 o = 0,6 o

Bajo Spin Alto Spin

2,0 o  2P 3 x (0,4 o) – 2 x (0,6 o) = 0,0 o

Bajo Spin Alto Spin

Bajo Spin Alto Spin

3. Teoría del Campo Cristalino (TCC)

Cambio de energía de un orbital dxy en un campo tetraédrico

Cambio de energía de un orbital dz2 en un campo tetraédrico

Tabla de caracteres para el grupo puntual Td

Complejo tetraédrico distorsionado con un ligando de campo fuerte.

t2g t2g t2g t2g

d 4 alto-espín d 7 bajo-espín d 8 bajo-espín d9

-0.1 dxy dx2-y2 dxy dxy dx2-y2

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