TERMODINÁMICA

LA TERMODINÁMICA
De Sears-Semansky-YOUNG-FREEDMAN (2009):
Estudio de las transformaciones de energía donde
intervienen calor, trabajo mecánico y otros aspectos de la
energía, así como la relación entre estas transformaciones y
las propiedades de la materia. La termodinámica es una
parte fundamental e indispensable de la física, la química y
las ciencias biológicas, sus aplicaciones aparecen en objetos
como motores de combustión, refrigeradores, procesos
bioquímicos y la estructura de las estrellas (p. 646).
 VARIABLES TERMODINÁMICAS
• PRESIÓN: p en Pascal 1 Pa = 1 N/m2 = 1 kg
(A: área, F: módulo de una fuerza perpendicular a A)

• VOLUMEN V en metros cúbicos (m3)

• TEMPERATURA ABSOLUTA o termodinámica: T en Kelvin (K)

TK = 273,15 + T°C
 LEY CERO DE LA TERMODINÁMICA
Frío Caliente

A Calor B A Calor B
Temp. TA Temp. TB Temp. TM Temp. TM

 Fujo neto de calor: Q  Fujo neto de calor: Q 

Los cuerpos aislados A y B, con temperaturas
TA > TB son unidos en mezcla térmica.
El flujo de calor (Q) va (siempre) del más
caliente al más frío.
El cuerpo caliente pierde calor (-QB) y se
enfría. El cuerpo frío absorbe ese calor (QA) y
se calienta.
Mientras exista diferencia de temperaturas
habrá un flujo neto de calor.
Cuando ambos cuerpos, o ambas regiones,
lleguen a la misma temperatura de mezcla
térmica TM , el flujo neto de calor se anula (el
calor fluye de uno a otro lado
indistintamente)
A esto llamamos EQUILIBRIO TÉRMICO.
Si no hay otras fuentes ni pérdidas de calor:
|QA| = |-QB |
|Calor perdido por cuerpos calientes|=|Calor absorbido por cuerpos fríos|

Ley Cero de la Termodinámica: dos o más cuerpos están en equilibrio térmico cuando están a la misma
temperatura y el flujo neto de calor entre ellos es nulo.
 +Q -Q
Calentamiento EQUILIBRIO
TÉRMICO
Frío Caliente

A A B B
TA TM TB
Enfriamiento

q q
q q

TM
 PRIMERA LEY DE LA
TERMODINÁMICA
El agua de la locomotora absorbe calor =
energía, se calienta, se transforma en
vapor (hierve), esto incrementa
importantemente su volumen (expansión)
y realiza el trabajo de mover a la
locomotora.
Aprovecha la primera ley de la
termodinámica.
Q = U + W
 SISTEMA TERMODINÁMICO
Entorno
Conjunto de objetos (partes) que
funcionan como una unidad e Sistema
intercambia energía con su entorno.
Ejemplos:
• En una olla con tapa: hierve el agua y el vapor hace vibrar a
la tapa como dando saltitos. El sistema es el agua.
• Los vehículos queman gasolina y su vapor origina
movimientos (trabajo mecánico). Sistema: gasolina.
• Los músculos que realizan trabajo a partir de la energía de
los alimentos.
 SIGNOS DE CALOR Q Y DEL TRABAJO W
Entorno E Entorno E Entorno E
Sistema Sistema Sistema
S S S
+Q W=0 -Q W=0 Q=0 +W

El sistema absorbe el calor del El sistema cede calor al El sistema realiza trabajo.
entorno (una llama, agua entorno. Si no hay expansión o Hay expansión del volumen.
caliente, calor solar,…). Si no disminución del volumen no
hay expansión no hay trabajo hay trabajo

Entorno E Entorno E Entorno E

Sistema Sistema Sistema
S S S

Q=0 -W +Q +W -Q -W
El entorno realiza trabajo El sistema absorbe calor y El sistema pierde calor el
sobre el sistema. Como realiza trabajo ambiente realiza trabajo sobre
comprimir gas en una jeringa. el sistema.
 ENERGÍA INTERNA
El bloque superior se mueve
con contacto imperfecto:
rozamiento.
Ambos cuerpos se calientan.
Trabajo negativo sobre el bloque (fricción) y
cambio de energía interna positiva (se
calientan)
UINT = -WOTROS
Definimos tentativamente la energía
interna de un sistema como la suma de las
energías cinéticas de todas sus partículas
constituyentes, más la suma de todas las
energías potenciales de interacción entre
ellas.
Ecuación de Estado Termodinámico
• Para un sistema gaseoso ideal ( a baja temperatura absoluta y baja
concentración o densidad.
pV = n.R.T
Aquí:
P= presión absoluta.
V= volumen.
n=número de moles de gas.
Constante Universal de los gases ideales: R= 8,314 j/(mol.K) = 0,082
atm.L/(mol.K)
T: temperatura absoluta.
Gráfica del Estado A
p

pA A

0 pA V
Procesos termodinámicos
 SEGUNDA LEY DE LA
Describe la
TERMODINÁMICA
direccionalidad de los procesos termodinámicos naturales y
puede plantearse de varias formas equivalentes.
El planteamiento de máquina es que ningún proceso cíclico puede convertir
calor totalmente en trabajo; el planteamiento de refrigerador es que ningún
proceso cíclico puede transferir calor de un lugar más frío a uno más
caliente sin aporte de trabajo mecánico.
ABSORBIDO
CALOR

MÁQUINA TRABAJO
PERDIDO
CALOR
Procesos reversibles e irreversibles:
Un proceso reversible es uno cuya dirección puede revertirse con un cambio infinitesimal
en las condiciones del proceso, y en el cual el sistema siempre está en equilibrio térmico
o muy cerca de él. Todos los demás procesos termodinámicos son irreversibles.
• Un sistema termodinámico S y el medio ambiente E con el que
intercambia energía constituyen el universo U.
• La energía del universo: EU = ES + EE
• Entonces:  EU = ES + EE = 0

E E
SISTEMA SISTEMA

AMBIENTE AMBIENTE
Enunciado de Kelvin de la segunda ley de la termodinámica. Es imposible construir
un dispositivo que pueda, sin ningún otro efecto, levantar un objeto extrayendo energía
térmica de otro. Esta forma de la segunda ley es la afirmación de que los objetos no
pueden saltar espontáneamente en el aire.

Enuncíado estadístico de la segunda ley de la termodlnámica. El desorden total del

universo nunca disminuye.
Entropía S: variable termodinámica que mide el desorden de un estado termodinámico. O
sea, cada estado tiene una entropía definida. Pero a diferencia del desorden, la entropía de un
sistema compuesto es simplemente la suma de las entropías de los subsistemas componentes.
Se da:

SU>0 …. Irreversible. SU=0 …. Reversible. SU<0 …. Imposible.

En cada estado, un sistema tiene un valor definido de entropía: Estado 1: S1, estado
2: S2, estado 3: S3, etc.

El valor medible es el cambio: S =SFINAL – SINICIAL

En proceso adiabático reversible: SS = 0
En proceso isotérmico reversible: SS = Q/T ……………..en J/K.

Cambio de entropía en un proceso reversible:

ejemplo pág 693 YOUNG-FREEDMAN.
 ENERGÍA LIBRE Y ENTALPÍA
Reacción química: 2C + O2  2CO a T y p constantes.
Por cada mol de O2 consumido se producen 2 moles de CO: el volumen aumenta (V) durante la
reacción, realizando el trabajo expansivo p.V.
La energía química del CO es menor que las del C y el O2 moleculares, por lo que ES es negativa.
Primera Ley de la Termodinámica: ES = Q – W
Donde W es el trabajo total realizado por el sistema y Q es el calor absorbido por el sistema. En esta
combustión exotérmica Q es negativo, cede calor al medio: QE = -Q = -(ES + W). Entonces, el
cambio de entropía del medio es:

- T.
Es la ecuación de la segunda ley, con variables del sistema.
ENERGÍA LIBRE DE GIBBS
• Debido a la expresión anterior, sólo emplearemos variables del
sistema y obviaremos escribir el subíndice.
• Por definición: G = E + p.V – T.S
• Esta variable termodinámica sólo depende del estado del sistema.
• A temperatura y presión constantes, varía hasta:
G´ = E´+ p.V´ – T.S´
• Variación de energía libre: G =G´-G = E+ p.V –T.S.
• En reacción isotérmica e isobárica, la energía libre del sistema no
aumenta: G
ENTALPÍA O CALOR DE COMBUSTIÓN
• Depende del estado del sistema.
• Por definición: H = E + p.V
• En transformación isobárica (presión constantes):
H = E + p. V
• Por la primera ley: H = Q – (W –p.V) .
Aquí, W0 no incluye al trabajo p.V.
Si W0 = 0, entonces H = Q (absorbido o perdido)
• En transformación isotérmica reversible, el calor máximo absorbido es: Q = T. S.
• En transformación irreversible: absorbe menos calor.
• Generalizando: Q S.
• Podemos escribir:
• W0 = Q - H S - H
Y por la definición de la energía libre de Gibbs (G= H – T. S):
Concluímos que:
W0 G
• Es el trabajo máximo (diferente a p.V) que puede obtenerse de una
transformación (en una batería, en una contracción muscular, etc.).
 REACCIONES BIOQUÍMICAS
• Oxidación de la glucosa, como fuente base de energía en los animales: C6H12O6 +6O2
6CO2 + 6H2O
• Para la oxidación de un mol de glucosa: H = -2820 kJ y G=-2870 kJ.
• Al ser proceso isocórico, H = E.
• Aquí, el trabajo máximo que se puede obtener: G > H.
• H es la energía desprendida por la reacción. Además, se puede absorber energía
del medio.
• Este - G no se puede emplear directamente para obtener trabajo. Quemando la
glucosa. Este trabajo se puede calcular a partir de - H así: W = e(-H). Aquí, e es
el rendimiento de la máquina.
• C: 12 g/mol, O: 16 g/mol, H: 1,00797 g/mol.
 REACCIONES BIOQUÍMICAS
• La glucosa en los animales, se descompone siguiendo una serie compleja
de reacciones bioquímicas, que incluyen al ciclo del ácido tricarboxílico
(Ciclo de Krebs)
• Así: W = e(-H). Aquí, e es el rendimiento de la máquina.
• Por cada mol de glucosa metabolizada, se sintetizan 38 moles de ATP a
partir del ADP, según la reacción:
ADP + fosfato  ATP
• Para esta reacción: - G = 33 kJ por cada mol de ATP.
• Reacción total:
C6H12O6 +6O2 + 38ADP + fosfato38 ATP + 6CO2 + 6H2O
G = -2870 kJ + 38(33 kJ) = -1600 kJ
 REACCIONES BIOQUÍMICAS
• Esta energía no realiza trabajo durante el proceso, pero la - G de la
síntesis de ATP sí es la fuente de energía para producir trabajo:
(38)(33 kJ) = 1 254 kJ.
• Ésta es la fuente de trabajo en los animales. Aproximadamente el 50%
se convierte en trabajo, o sea aproximadamente 627 kJ. El resto se
pierde en forma de calor.
• Si tomamos la referencia de la glucosa como fuente de trabajo, el
rendimiento muscular es:

• Así, la energía libre de Gibbs puede ayudar a determinar la constante de

equilibrio de las reacciones químicas para analizar las posibilidades de
los caminos metabólicos.
BIBLIOGRAFÍA
• CROMER, Alan H. (1996) Física para las ciencias de la vida. Reverté.
México.
• YOUNG, Hugh D. FREEDMAN, Roger A. (2009). Física Universitaria.
Vol. 1. Ed. 12. Pearson Educación. México.