Semana 3:principios de Mecánica Cuántica: Curso Propedéutico de Física Moderna I Instituto de Ciencias Físicas UNAM

Curso Propedéutico de Física Moderna I
Instituto de Ciencias Físicas UNAM
Semana 3 :Principios de mecánica Cuántica

Antonio M. Juárez Reyes, Instituto de Ciencias Físicas
Curso propedéutico, Física moderna 2008

Temario, semana 6
ESTADO SÓLIDO
6.1 Estructura de sólidos, estructura cristalina *
6.2 Energía de un átomo en una malla cristalina, afinidad

electrónica y número de Mandelung
6.3 Capacidad Calorífica de Sólidos
6.4 Teoría de bandas. Teoría de conductores
6.5- Distribución de Fermi-Dirac
6.6 Teoría de semiconductores.

Temario, semana 6
De manera general podemos

Separar la materia sólida en 3
Grandes grupos:
Cristales, (orden de largo alcance)
Policristales (orden local)
Materiales amorfos (desorden local)
Por simplicidad, en estas notas

discutiremos
Solamente los cristales.
6.1 Estructura de sólidos: Estructura cristalina
¿Qué son los cristales?

Un cristal es un sólido en el cual los átomos o moléculas constituyentes están se
encuentran regularmente espaciadas y ordenadas en patrones que se repiten de manera
Periódica en 3 dimensiones.
6.1 Estductura de sólidos: Estructura cristalina
Definiciones
1. La celda unitaria (o grupo cristalino)
a) Una celda unitaria es la unidad más pequeña de una estructura cristalina, en 3D

La cual muestra las mismas propiedades geométricas y de simetría bajo operaciones
de transalción. Existen 7 de estas.
b) Al considerar el centrado de los átomos en un cristal, en base a las 7 celdas unitarias

Posibles, se pueden construir 14 arreglos, denominados “Latices de Bravais”
c) Se pueden realizar operaciones de simetría respecto a un punto fijo. Estas

Operaciones constituyen un grupo, denominado “grupo punto”. Existen 32 grupos punto
Que son compatibles con la simetría de translación de las celdas unitarias y las
Latices de Bravais. A estos grupos se les denomina “grupo s cristalográficos punto”
La combinación de las 32 operaciones cristalinas punto, con las 7 tipos de

celdas unitarias constituyen el grupo espacial cristalográfico, que contiene
230 grúpos únicos
Definiciones

230 grupos únicos
Cualquier simetría cristalina que existe, existió o existirá en este universo

Puede describirse con una combinación de éstos 230 grupos espaciales.

Puede describirse con una combinación de esps 230 grupos espaciales.
Diamantes
Sulfato
De cobre
Carbonato de calcio Esmeraldas
Y más …
Definiciones
Una celda unitaria es la unidad más pequeña de una estructura cristalina, en 3D

De transalción
Una celda unitaria

general consiste de:
• 3 lados- a, b, c
• 3 ángulos- , , 
 Existen siete tipos de celdas

básicas:
• Cúbica a=b=c ===90°
• Tetragonal a=bc ===90°
• Ortorrómbica abc ===90°
• Monoclínica abc ==90°,   90°
• Triclínica abc     90°
• Hexagonal a=bc ==90°, =120°
• Rombohedrala=b=c ==90°
• Revisemos qué cara tienen estas celdas:

 Existen siete tipos de celdas básicas:
• Cúbica a=b=c ===90°
Tetragonal a=bc ===90°
Ortorrómbica abc ===90°

 Existen siete tipos de celdas

básicas:
Monoclínica abc ==90°,   90°
Triclínica abc     90°
Hexagonal a=bc ==90°, =120°

 Existen siete tipos de celdas básicas:
Finalmente:
Rombohedral a=b=c ==90°

Latices de Bravois
Combinando las 7 celdas básicas con las posibilidades de centrado de algunos

De los átomos que conforman el cristal, se pueden construir las Latices de Bravois
Centrados posibles en una celda unitaria:
1.- Centrado primitivo (P) o básico: caso trivial en el que los átomos
Pueden acomodare en las esquinas de la celda, únicamente.
2.- Centrado en el cuerpo del cristal (I). Un átomo puede acomodarse

Al centro de la celda , manteniendo las propiedades de simetría de ésta.
3.- Centrado en las caras (F). Un átomo puede acomodarse al centro
de cada una de las caras de la celda , manteniendo las propiedades de
simetría de ésta.
4.- Centrado en una sola cara (A, B o C). Un átomo puede acomodarse
En sólo una de las caras del cristal, manteniendo las propiedades de
Simetría. .
Latices de Bravois
• Cúbica a=b=c ===90°
Tetragonal a=bc ===90°
Ortorrómbica abc ===90°

Latices de Bravois
Monoclínica abc ==90°,   90°

Grupos cristalinos puntuales

Recordemos que un grupo de simetría consta de:
a)elementos de simetría (ejes de simetría, planos de simetría, centros de inversión.
b)Operaciones de simetría :
Recordemos que un grupo es un conjunto el cual, bajo una operación * presenta

Las siguientes características:
1.- Cerradura: para todo a y b en G, a*b también está en g
2.- Asociatividad: Para todo a ,b y c en G, (a*b)*c = a*(b*c)
3.- Identidad: Existe un elemento en G tal que para todo a en g, a*e=e*a=a
4.- Inverso: Para cada elemento a en G, existe un elemento a-1 tal que a* =ea-1=e

En el caso de cristales, los elementos de un grupo son operaciones de simetría
Éstas son las siguientes:
--- E Trasformación identidad(E viene del alemán Einheit,que significa

unidad).
--- Cn rotación (s. m. del reloj) por un angulo 2π radianes, con n entero
--- Cnk rotación (s. m. del reloj) por un ángulo de 2k /n radianes. Tanto n como
k son enteros.
--- Sn Rotación impropia(s. m. del reloj) por un angulo de 2 /n radianes,

seguido de una reflexión en el plano perpendicular al eje de rotación. S viene
de Spiegel,que en alemán significa “espejo”
--- i Inversión (equivale a S2). En coordenadas cartesianas (x, y, z) (-x, -y, -z).
Los grupos puntuales, en general, pueden ser infinitos.
Sin embargo, para cristales Existe un teorema general que limita el número de
elementos de un grupo cristalino.
Teorema de restricción cristalográfico
Este teorema establece que las operaciones de simetría rotacional en un cristal están
Limitadas a rotaciones del tipo n=2, 3, 4 y 5. http://www.latrobe.edu.au/mathstats/staff/cairns/dvi/42.pdf
Para los que deseen ver de manera gráfica estos conceptos, les recomiendo el
Tutorial siguiente en la red ( requieren Java applets, y toma un rato en cargar)
http://www.reciprocalnet.org/edumodules/symmetry/index.html
Para los que deseen ver de manera gráfica estos conceptos, les recomiendo el
Tutorial siguiente en la red ( requieren Java applets, y toma un rato en cargar)
http://www.reciprocalnet.org/edumodules/symmetry/index.html
Un ejemplo rápido de cómo se pueden emplear

Argumentos de simetría para inferir propiedades
Físicas: Termoelectricidad y Piezoelectricidad:
Sin centro de inversión

6.1 Estductura de sólidos: Estructura cristalina
1. Por qué es importante considerar los cristales en

términos de teoría de grupos?
a) Una celda unitaria es la unidad más pequeña de una estructura cristalina, en 3D

de transalción. Existen 7 de estas.
b) Al considerar el centrado de los átomos en un cristal, en base a las 7 celdas unitarias

Posibles, se pueden construir 14 arreglos, denominados “Latices de Bravais”
c) Se pueden realizar operaciones de simetría respecto a un punto fijo. Estas

Operaciones constituyen un grupo, denominado “grupo punto”. Existen 32 grupos punto
Que son compatibles con la simetría de translación de las celdas unitarias y las
Latices de Bravais. A estos grupos se les denomina “grupo s cristalográficos punto”
La combinación de las 32 operaciones cristalinas punto, con las 7 tipos

de celdas unitarias constituyen el grupo espacial cristalográfico, que
contiene 230 grúpos únicos
1. Por qué es importante considerar los cristales en

términos de teoría de grupos?

230 grupos únicos

Puede describirse con una combinación de estos 230 grupos espaciales.
El grupo de simetría al que pertenece un cristal permite determinar

Las propiedades físicas de éste (Birrefringencia, piezoelectricidad)
sin conocer detalles específicos de su composición química.
Temario, semana 6
ESTADO SÓLIDO


electrónica y número de Madelung
¿Cuánta energía se requiere para formar un cristal ( o para destruirlo)?
Para responder esa pregunta consideremos un modelo de cristal sencillo,

Compuesto de iones de Sodio y Cloro NaCl:
Notas.

¿Cuánta energía se requiere para formar un cristal ( o para destruirlo)?
Para responder esa pregunta consideremos un modelo de cristal sencillo,

Compuesto de iones de Sodio y Cloro NaCl:
Notas.

Notas.

Temario, semana 6
ESTADO SÓLIDO


6.3 Capacidad Calorífica
Definición.-La capacidad calorífica (específica) de un

cuerpo es la medida de la energía térmica requerida para
elevar en un grado Kelvin una unidad de masa (gramo,
kilogramo o mol).
Desde el punto de vista termodinámico la capacidad calorífica de los cuerpos

Se puede expresar como el cambio de energía térmica como función del
Cambio en la temperatura ( Estableciendo la presión o el volumen de manera
Constante)
Sin embargo, para propósitos de este curso, revisaremos este concepto

Desde el punto de vista microscópico. La revisión de el calor específico de
Los cuerpos fue una de las áreas de la física que empujó el desarrollo del
Atomisismo y de la mecánica cuántica.

6.3 Capacidad Calorífica
Desde el punto de vista termodinámico la capacidad calorífica de los cuerpos
Se puede expresar como el cambio de energía térmica como función del
Cambio en la temperatura ( Estableciendo la presión o el volumen de manera
Constante)
Donde α es el coeficiente de expansión térmico

… y βT es la compresibilidad isotérmica
Sin embargo, para propósitos de este curso, revisaremos este concepto

Desde el punto de vista microscópico. La revisión de el calor específico de
Los cuerpos fue una de las áreas de la física que empujó el desarrollo del
Atomisismo y de la mecánica cuántica.


¿Es posible establecer un modelo microscópico que explique estos valores?

Para explicar los disntintos tipos de calores específicos, se desarrollaron

Y evolucionaron varios modelos teóricos que trataron de explicarlos.
La mecánica cuántica se desarrollo al encontrar inconsistencias

entre las predicciones hechas con modelos Clásicos con la realidad
Revisemos brevemente algunos modelos
Para gases, podemos suponer que la energía que se suministra en forma

de calor, se distribuye solamente entre los 3 grados de libertad translacional
del átomo. (esto solo es cierto hasta ciertas temperaturas, ¿Por qué?)

Con ésta suposición, es posible probar usando la teoría cinética de gases

Que el calor específico a volumen constante corresponde a:
Aquí , N corresponde a número total de átomos y n al número de moles. R es

La constate universal de gases ideales, la cual tiene un valor de
R= (8.314570[70] J K−1mol−1).

¿Qué tan buena es la aproximación, para los gases ideales?
Monatomic gas CV, m (J K−1 mol−1) CV, m/R

He 12.5 1.50
Ne 12.5 1.50
Ar 12.5 1.50
Kr 12.5 1.50
Xe 12.5 1.50
¡La aproximación es bastante buena!

Compliquemos las cosas: ¿Qué ocurre con las moléculas diatómicas?
R.- Aquí tenemos que considerar otros grados de libertad:

Rotaciones y vibraciones.
Energía rotacional
Clásica
Energía vibracional
Cuántica

EN una molécula diatómica, existen:
3 grados de libertad translacional
3 grados de libertad rotacional

(1 alrededor del eje principal es
Muy pequeño y puede despreciarse)
1 grado de libertad vibracional
En total hay 6 grados de libertad

EN una molécula diatómica, existen:
3 grados de libertad translacional (1 alrededor del eje principal es

Muy pequeño y puede despreciarse)
3 grados de libertad rotacional
1 grado de libertad vibracional En total hay 6 grados de libertad
-- Los 3 grados vibracionales contribuyen con R/2 en energía molar total

-- Los 2 grados rotacionales contribuyen con R/2 cada uno
-- el vibracional con R (R/2 por el término cinético y R/2 por el potencial)
TOTAL= 3R/2 (trans) +R (Rot) +R(vib) = 7R/2 =

-- Los 3 grados vibracionales contribuyen con R/2 en energía molar total

-- Los 2 grados rotacionales contribuyen con R/2 cada uno
-- el vibracional con R (R/2 por el término cinético y R/2 por el potencial)
TOTAL= 3R/2 (trans) +R (Rot) +R(vib) = 7R/2 = 3.5R
¿Qué se ve en la realidad?
Diatomic gas CV, m (J K−1 mol−1) CV, m / R

H2 20.18 2.427
CO 20.2 2.43
N2 19.9 2.39
Cl2 24.1 2.90
Br2 32.0 3.84

TOTAL= 3R/2 (trans) +R (Rot) +R(vib) =
7R/2 = 3.5R
CV, m (J K−1
Diatomic gas CV, m / R
mol−1)
H2 20.18 2.427 ¿qué valores se obtienen
CO 20.2 2.43 Si uno considera el oscilador
Cuántico?
N2 19.9 2.39
Cl2 24.1 2.90
Br2 32.0 3.84
Clásica
Cuántica

7R/2 = 3.5R (clásico)
¿qué valores se obtienen

Si uno considera el oscilador
Cuántico?
Clásica
Cuántica
El oscilador cuántico requiere una energía mínima de hw para excitarse

Vibracionalmente. Esto quiere decir que si no hay suficiente energía térmica
Los grados de libertad vibracionales no participan en la repartición de la
Energía:
7R/2 = 3.5R (clásico)
¿qué valores se obtienen

Si uno considera el oscilador
Cuántico?
El oscilador cuántico requiere una energía mínima de hw para excitarse

Vibracionalmente. Esto quiere decir que si no hay suficiente energía térmica
Los grados de libertad vibracionales no participan en la repartición de la
Energía:
TOTAL= 3R/2 (trans) +R (Rot) +R(vib) = (clásico)

7R/2 = 3.5R
TOTAL= 3R/2 (trans) +R (Rot) = 5R/2 = (cuántico)

2.5R

TOTAL= 3R/2 (trans) +R (Rot) +R(vib) = (clásico)

7R/2 = 3.5R
TOTAL= 3R/2 (trans) +R (Rot) = 5R/2 = (cuántico)

2.5R
CV, m (J K−1
Diatomic gas CV, m / R
mol−1)
H2 20.18 2.427
CO 20.2 2.43
N2 19.9 2.39
Cl2 24.1 2.90
Br2 32.0 3.84
Más cercano! ¿Por qué funciona mejor con moléculas ligeras que grandes?
Modelos para sólidos
Clásico: Modelo de P.L Doulong y de A.T Petit (1819)

- El producto del calor específico por el peso atómico del
elemento sólido es independiente del elemento
Cuántico: Modelo de Einstein (1906) (Notas)

-empleando el oscilador cuantizado y la distribucuón de
boltzmann se obtienen acuerdos con calores específicos
a alta y baja temperaturas.


Clásico: Modelo de P.L Doulong y de A.T Petit (1819)
-El producto del calor específico por el peso atómico del
elemento sólido es independiente del elemento
Richards 1893):
1.- Se modela un sólido como un conjunto de átomos ligados
Por resortes, con un acoplamiento débil.
2.- Se sabe que el oscilador armónico lineal contribuye con

R unidades al calor específico molar
3.-El modelo de sólido es un oscilador en 3 dimensiones, ergo:

Cv = 3R = 5.96 Cal/mol oC


En general hubo poca concordancia de la predicción de D-P aunque para algunos
sólidos a temperatura ambiente, la ley de Doulong y Petit se cumple
Razonablemente (aunque falla miserablemente a bajas temperaturas)


En general hubo poca concordancia de la predicción de D-P aunque para algunos
sólidos a temperatura ambiente, la ley de Doulong y Petit se cumple
Razonablemente (aunque falla miserablemente a bajas temperaturas)
Para resolver estas discrepancias, Einstein ( 1906) desarrolló

Un modelo de sólido, para evaluar el calor específico:

Para resolver estas discrepancias, Einstein ( 1906) desarrolló

Un modelo de sólido, para evaluar el calor específico:
PREMISAS
1. Cada átomo en la latiz es un oscilador armónico cuantizado
2. Los átomos vibran a la misma frecuencia

Esbozo de la derivación de Einstein:
NOTAS

Temario, semana 6
ESTADO SÓLIDO La Próxima
semana


Temario, semana 6
ESTADO SÓLIDO


Temario, semana 6
ESTADO SÓLIDO


NOTAS
La tareas se subirá hoy en la tarde

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6.1 Estructura de sólidos, estructura cristalina *

6.2 Energía de un átomo en una malla cristalina, afinidad

6.3 Capacidad Calorífica de Sólidos

6.4 Teoría de bandas. Teoría de conductores

6.5- Distribución de Fermi-Dirac

6.6 Teoría de semiconductores.

Curso propedéutico, Física moderna 2008

De manera general podemos

Cristales, (orden de largo alcance)

Policristales (orden local)

Materiales amorfos (desorden local)

Por simplicidad, en estas notas

¿Qué son los cristales?

a) Una celda unitaria es la unidad más pequeña de una estructura cristalina, en 3D

b) Al considerar el centrado de los átomos en un cristal, en base a las 7 celdas unitarias

c) Se pueden realizar operaciones de simetría respecto a un punto fijo. Estas

La combinación de las 32 operaciones cristalinas punto, con las 7 tipos de

La combinación de las 32 operaciones cristalinas punto, con las 7 tipos de

Cualquier simetría cristalina que existe, existió o existirá en este universo

Cualquier simetría cristalina que existe, existió o existirá en este universo

Carbonato de calcio Esmeraldas

Una celda unitaria es la unidad más pequeña de una estructura cristalina, en 3D

Una celda unitaria

 Existen siete tipos de celdas

• Revisemos qué cara tienen estas celdas:

 Existen siete tipos de celdas básicas:

• Cúbica a=b=c ===90°

Tetragonal a=bc ===90°

Ortorrómbica abc ===90°

 Existen siete tipos de celdas

Monoclínica abc ==90°,   90°

Triclínica abc     90°

Hexagonal a=bc ==90°, =120°

 Existen siete tipos de celdas básicas:

Rombohedral a=b=c ==90°

Combinando las 7 celdas básicas con las posibilidades de centrado de algunos

2.- Centrado en el cuerpo del cristal (I). Un átomo puede acomodarse

• Cúbica a=b=c ===90°

Tetragonal a=bc ===90°

Ortorrómbica abc ===90°

Monoclínica abc ==90°,   90°

Grupos cristalinos puntuales

a)elementos de simetría (ejes de simetría, planos de simetría, centros de inversión.

Recordemos que un grupo es un conjunto el cual, bajo una operación * presenta

1.- Cerradura: para todo a y b en G, a*b también está en g

2.- Asociatividad: Para todo a ,b y c en G, (a*b)*c = a*(b*c)

3.- Identidad: Existe un elemento en G tal que para todo a en g, a*e=e*a=a

Grupos cristalinos puntuales

Éstas son las siguientes:

--- E Trasformación identidad(E viene del alemán Einheit,que significa

--- Sn Rotación impropia(s. m. del reloj) por un angulo de 2 /n radianes,

Grupos cristalinos puntuales

Los grupos puntuales, en general, pueden ser infinitos.

Teorema de restricción cristalográfico

Grupos cristalinos puntuales

Grupos cristalinos puntuales

Un ejemplo rápido de cómo se pueden emplear

Sin centro de inversión

1. Por qué es importante considerar los cristales en

2.- Asociatividad: Para todo a ,b y c en G, (ab)c = a(bc)

3.- Identidad: Existe un elemento en G tal que para todo a en g, ae=ea=a