FOSFORILACION

OXIDATIVA
 REACCIONES DE OXIDORREDUCCION
• Estas reacciones tienen lugar cuando hay una transferencia de electrones desde un dador, denominado
reductor, hasta un aceptador que se denomina oxidante.
• De las moléculas orgánicas más habituales serán citados a las coenzimas NAD+ Y FAD.
• A las parejas malato/oxalacetato, y NAD+/NADH+H+se les denomina pares redox, y la capacidad que tiene
cada uno de estos pares para captar o ceder electrones viene expresada por el potencial de
oxidorreducción, o en forma abreviada por el potencial redox.
• Cada par redox tiene un E°,que depende de sus características químicas y que permitirá reducir su
comportamiento oxi reductor cuando se pone en presencia de otro par.
OXIDANTE REDUCTOR E.-(v)
succinato a-cetoglutarato -0,67
NAD+ NADH+H+ -0,32
Piruvato Lactato -0,19
Fumarato Succinato 0,03
02 H2O 0,82
CADENA DE TRANSPORTE
ELECTRONICO
TRANSPORTE DE ELECTRONES
ELEMENTO DE LA CADENA RESPIRATORIA
REACCIONES DEL TRANSPORTE ELECTRONICO
• Los electrones derivados del NADH y el FADH2 se combinan con el 02 y la energía que se libera de estas
reacciones de la oxidación y reducción es utilizada para dirigir la síntesis del ATP a partir del ADP.
• Para poder utilizar esta energía debe producirse mediante el paso de los electrones a través de una serie de
transportadores que están organizadas en cuatro complejos en la membrana mitocondrial interna.
• Complejo l NADH
• Es el primer eslabón en la cadena de transporte de electrones y es una enzima de Gran tamaño contiene
centros de hierro- azufre, ubicuitina y FMN.
• Complejo ll succinato
• Es el segundo punto de entrada en la cadena de transporte de electrones, consiste en cuatro subunidades de
proteínas y contiene Unidos como cofactores alfat dos centros de hierro azufre y un grupo Hemo.
• Complejo lll
• Esta enzima contiene una flavina y un centro hierro-azufre, se une a la superficie de la membrana y no
atraviesa la bicapa lipídica un citocromo es un tipo de proteína de transferencia de electrones de contiene al
menos un grupo hemo.
• Complejo lV citocromo oxisada.
• En su estructura hay dos grupos de hemo y dos centros de cobre.
 RADICALES LIBRES
• El proceso de desarrollo por el complejo lV de la cadena de transporte
de electrónico permite, en condiciones normales, la reducción total
del oxígeno y la formación de dos moléculas de agua, pero si se
produce una reducción parcial del oxígeno los compuestos resultantes
son los denominados radicales libres.
• Los radicales libres forman un grupo compuesto por el anión
superóxiduna molécula muy reactiva, y de derivados del anión
superóxido como radical hidroperoxilo peróxido de hidrógeno o
radical hidroxilo.
• Además de las enzimas otras moléculas como el glutatión la vitamina
E, el ácido ascórbico o vitamina C, Los B carotenos, y otras, son
capaces de fijar y destruir los radicales libres.
ACOPLAMIENTO FOSFORILACION-OXIDACION

• El planteamiento de la hipótesis quimioteca o de Michelle

1961 permitió la teorización y posterior corroboracion del
mecanismo de dicho acoplamiento.
• Mitchell sugirió que el transporte de electrones y las y la
síntesis de ATP estaban acoplados a través de un gradiente
de portones, o hidrogeniones, entre ambas caras de la
membrana interna.
• Estos gradientes establecen una fuerza protomotriz
(movedora de portones) que empuja a los hidrógeniones
hacia el interior, Y utilizando esta fuerza, el complejo
enzimático ATP-sintasa (también denominada ATPasa
mitocondrial o H+ ATPasa) formaría enlaces de alta energía
en forma de moléculas de ATP.
• El proceso de desacoplamiento permite la eliminación de
los electrones a través del oxígeno, pero no se genera
energía metabólica útil en forma ATP, sino que la energía se
disipa en forma de calor.
SINTESIS DEL ATP
• La ATP-sintasa es un complejo enzimático de
gran tamaño, observable por microscopia
electrónica.
• Fo=Formada por 4 cadenas poli peptídicas
hidrofóbicas que atraviesan la integridad de la
membrana mitocondrial interna , proteína
integral, canal transmembrana para protones
con 3 subunidades: a, b2 y c12.
• F1=protuye en el lado interno de la membrana,
formada por5 clases de cadenas poli peptídicas
α, β, y, δ ε su papel funcional es catalizar la
formación de un enlace de alta energía,
sintetizando ATP.
SISTEMA DE TRANSPORTE MITOCONDRIALES
• 1. Translocasas=El funcionamiento de la translocasa se realiza de forma
acoplada.
--una parte importante de este transporte se realiza utilizando, como
fuerza de empuje, el gradiente de hidrogeniones, consumiéndose una
fracción importante de la energía desprendida en la cadena de transporte
electrónico.
• 2. Lanzaderas mitocondriales= para mover los sustratos consiste en unir a
moléculas que dispongan de un sistema de transporte.
Al ser impermeable la membrana para el NADH, los equivalentes de
reducción han de ser trasvasados de alguna forma, con el objetivo de
recuperar las coenzimas en su forma oxidada, y evitar que los procesos
oxidativos citoplasmáticos se detengan.
BALANCE ENERGETICO DE LA OXIDACION DE GLUCIDOS Y
LIPIDOS

• La fosforilacion oxidativa produce la mayoría del ATP que se sintetiza en

los organismos aerobicos.
• La oxidación de la glucosa totalmente a C02 H20 supone la formación
de 36 ATP.
RUTA O REACCION ATP DIRECTOS COENZIMAS ATP TOTAL
FOSFORILACION OXIDATIVA
GLUCOLISIS 2 2 NADH (citoplasma) 4 o 6 (según uso de la lanzadera
Glucosa 2 piruvatos glicerol-p o malato-aspartato)

2 piruvatos 2 acetil-coA 2 NADH 6

2 acetil coA 2 (GTP) 6 NADH 18

2 ciclos de Krebs 2 FADH2 (mitocondrias) 4

RENDIMIENTO TOTAL POR MOLECULA DE GLUCOSA 36 O 38

RENDIMIENTO TOTAL POR MOLECULAS DE
PALMITATO

La oxidación total de un acido graso suturado como el palmitato (C16)

proporciona un rendimiento energético a un mayor , de 131 ATP, a los
que hay que restaurarles el gasto producido en la activación, 2 ATP,
para obtener un rendimiento neto de 129 ATP.
RUTA ATP DIRECTOS COENZIMAS ATP
FOSFORILACION
OXIDATIVA
Β-OXIDACION 7 NADH 21
7FADH2 14
8Acetil-coA 8 (GTP) 24 NADH 72
8 ciclos de Krebs 8 FADH2 16

RENDIMIENTO TOTAL POR MOLECULA DE PALPITATO 131