Alcaloides

• Bases nitrogenadas
• Ocurren principalmente en plantas, pero muy
poco en microorganismos y animales.
• Actividad fisiológica
- Tóxicos
- Agentes terapéuticos en dosis subletales
• Ocurren como bases libres o bases cuaternarios
.. 
ó ó
N N N O
N - óxido
(bajas solubilidad)

• Relación con los amino ácidos  Alcaloides

verdaderos
(Estudios de Winterstein y Trier 1910)
Robinson y Schöpf mas reciente

• Otros se denominan Pseudo alcaloides o Proto

alcaloides
 Aminoácidos precursores de alcaloides
CH2NH2
CH2NH2 | CO2H
|
CH2
CH2 |
N
Acido nicotínico
|
CH2
CH2 |
|
CH2
CH-NH2 |
|
CH-NH2
CO2H |
Ornitina CO2H
Lisina
 CO2H CO2H
CH2-CH-CO2H
O | O O
NH2
NH2 NH2
N
|
R = H, Fenil alanina H
Antranilico
R = OH, Tirosina Triptofano

Biosintesis

Glutámico Ornitina

Aspático Lisina Acido nicotínico

Reacciones comunes en biosíntesis de alcaloides

• Formación de bases de Schiff
• Condensación de mannich
• Condensación tipo aldol
Alcaloides derivados de la ornitina lisina y
acido nicotínico

• Pirrolidinas (tropano alcaloides)

• Piperidinas
• Pirrolizidinas
• Piridinas
 NH2 NH2 O
- CO2
H
CO2H [O] ..
NH2 + C1 NH NH
| |
CH3 CH3
Ornitina
Bases de -H2O
Schiff

CH3
|
N
| 
N
| C=O N
CH3 CH3 | |
CH3 CH2
CH3
C CH2
||
O |
CO2H 
Higrina N - Metil pirrolidina
Aceto Acético

N
|
CH3

O Tropinona Tropina
Ornitina CH3 Tropanos
Alcaloides
Tropinona OH
• Cocaina
Tropinona • Escopolamina
(precursor) • Atropina
Familia: Solanaceae
(Atropa, Datura, Hyoscyamus, Scopolia)

Atropina, Escopolamina:
Anticolinergicos. Inhiben la acetil colina (Receptor muscarínico).
S.N.C = Deprime, fatiga, hipnosis.
Cocaina:
Bloquea transportador de dopamina
Bloquea noradrenalina y serotonina
Es un anestésico local
 + C1
NH2
NH2 O
- CO2 [O] H
NH2 CO2H NH - CH3 NH
|
CH3
Lisina

CO2H
CH
+ + |
N
- N
|
N C=O
CH2 |
CH3 CH3
CH3
|
O
CH3
O

Pseudo pelletierina (fam. Solanaceae)

N

Pirrolizidinas
 CH2NH2
CHO
Ornitina
NH2

CHO

[O], - H2O

O CHO
CHO

N N

Pirrolizidina
Alcaloides

Leguminosas: Crotalaria
Familias:
Boraginaceae (Heliotropium)
Compositaceae (Senecio)
 Lupin alcaloides
(Géneros de leguminosas)

CHO

CHO

NH2 - CO2 NH2 NH

NH2 CO2H NH2

Lisina
CH2OH
H

Lupinina (Quinoli zidinas)

 Licopodium Alcaloides
Lycopodium Sp.

Lisina + Acetoacetato
N O

Licopodina

Piridina Alcaloides
Característico de Nicotiana Sp (Fam. Solanaceae)
7
4
5 CO2H
3
N
6 2 + |
N N+ N Nicotina
|
Acido
Nicotínico
Ornitina
Alcaloides derivados de aminoacidos aromáticos

CO2H
CH2-CH- CO2H CH2-CH ---- CO2H 
| |
NH2 NH2 NH2
HO HO
Fenil Alanina -CO2
Tirosina
Vía siquimico

MeO Hordem
NH2
HO
NH2
MeO
[ Fenil etil aminas ]
OMe

Mescalina y sus derivados Aparecen Graminea

(fam. Cactaceae) OH
CH3

Ephedrina
NH - CH3
HO

(fam. Gnetaceae)
 Alcaloides del triptofano

4
3 CO2H HO
5

NH2 NH2
6 - CO2
2
+ hidroxilación
7 N N
en C - 5
H H

Serotonina
HO

N
Psilocin (hongo halucinógeno)
H
 Alcaloides  - Carbolinas

Harmina Harmacol

MeO N HO N
N N
H H
(En Peganum harmala L.)
Biosíntesis fam. Zygophyllaceae

CO2H

-CO2
NH2

N
+ N
H O CO2H
N
Triptófano CH3
CH3
H
Reacción
Piruvato
Tipo Mannich
 Alcaloides Calycanthus

¨ ¨
N N

Triptofano

N:
N

H
Calycantina
 Derivados del Acido Antranilico
CO2H

Glucosa Acido Siquimico

NH2

Acido Antranilico
O

Ejemplos N
NH2
N O Ornitina
||
H-C
N
Acido OH
Antranilico Vascinona
(Fan. Zygophyliaceae)
 Alcaloides de las Rutaceas
O O O
C- SCoA
OH CH
|
CH2 CO - SCoA
| - CO2
NH2 CO2H NH2
Malonato
Antranilico

O
O O
PP
CH O
ó

N N O N OH
Isopreno
Flindersina Lunacrina

O
N

Dictamina
 Benzilisoquinolinas Familias: Papaveraceae
Biosíntesis de
Alcaloides
vía oxidación ó
NH N

CO2H HO

Dopamina
NH2 NH2
HO

O CO2H
Tirosina

HO

3, 4 - Dihidroxifenil
Piruvico
HO
 O CO2H

HO

3, 4 - Dihidroxifenil
Piruvico
HO

CO2

MeO HO

HO N-H N
HO

HO HO

MeO HO

(+) - Reticulina

Precursor de alcaloides del Opium

(Papaver somniferum L.)
 Alcaloides del Opium

MeO MeO HO
B
A
HO
HO N
 N O
N
H Acoplamiento
A
HO MeO HO

B
OH Morfina
MeO

(-) - Reticulina
(Benzil Isoquinolina)
 Aporfinas

MeO MeO MeO

O
HO N HO N MeO N -Me
8
2´ Acoplamiento
HO 8 - 2´ HO MeO
O

MeO MeO Aporfinas MeO

Glausina
 Erythrina Alcaloides
Fam. Leguminosae

Alcaloides de la Amaryllidaceae

HO NH

Fenil Alanina
Tirosina HO

OH

HO

HO
O
HO

N
HO N O

Licorina
Alcaloides del Indol
Alcaloides de origen esteroidal y su relacion con otros esteroides