Leyes de la Termodinámica

Jorge Ontaneda, PhD

Primera Ley de la Termodinámica
¿Recuerda el concepto de energía interna (U)?

 La energía de cada una de las partículas que

componen el agua contribuye al valor de U del agua

 U es la energía total de un sistema e incluye todas las

formas de energía posible

 Su determinación matemática es muy difícil, no así́ su

cambio, el cual puede medirse!
 Primera Ley de la Termodinámica
Enunciado:

 “En un sistema aislado, la energía total (U) del sistema permanece constante”

∆ U =0
 

 Lo cual significa que si un sistema no intercambia masa o energía con los alrededores, su energía interna no
cambia.

 Un cambio de energía interna se manifiesta como Q o W, si el sistema libera energía, ejerciendo trabajo o
emitiendo calor a los alrededores el signo es negativo y si los alrededores transmiten trabajo o calor al
sistema el signo es positivo (el sistema gana energía):

∆ U =W −Q
 
 Primera Ley de la Termodinámica
Entalpía (H):

 Si el sistema se encuentra a presión constante e intercambia calor con los alrededores, a esta energía se le
denomina entalpía (H), la cual no es una variable que tampoco se pueda medir:

∆ H =∆ U + pV
 
 Primera Ley de la Termodinámica
Entalpía (H):

 Son varios los cambios que se desarrollan a presión constante, por ello la importancia de tener una variable
que exprese la energía con estas condiciones:

 Transiciones de fase

 Reacciones químicas
 Primera Ley de la Termodinámica
Entalpía (H):

 Si un sistema sufre un cambio en el cual recibe energía, en forma de calor, a presión constante, motivo por
el cual el cambio de H es positivo, se conoce como endotérmico y si por el contrario, pierde calor recibe el
nombre de cambio o proceso exotérmico:

E Sistema Sistema E

Endotérmico: ∆H = positivo Exotérmico: ∆H = negativo

Segunda Ley de la Termodinámica
¿Por qué un sistema intercambia calor con los alrededores?

 Por la entropía!

 La segunda ley de la termodinámica indica la

irreversibilidad de los procesos naturales y, en
muchos casos, la tendencia de los procesos naturales
a conducir hacia la homogeneidad espacial de la
materia y la energía, y especialmente de la
temperatura.
Segunda Ley de la Termodinámica
¿Qué es la entropía?
 Segunda Ley de la Termodinámica
Entropía (S):

 El valor absoluto de la entropía es imposible determinarlo, sólo es posible cuantificar su variación, en

particular, la expresión de la fórmula para calcular la entropía para procesos espontáneos e isotérmicos:
  Q
∆ S=
T
 En los procesos en los que se producen intercambios de calor, sin que ocurran transiciones de fase, el
cambio de entropía de cada sustancia se determina con la expresión:

  𝑇2
∆ S=m 𝑐 𝑒 ln
𝑇1
Segunda Ley de la Termodinámica
Máquina de Carnot y entropía (S):

 Máquina térmicas - Sadi Carnot (1796-

1832):

 Máquina que absorbe Q y genera W

 Locomotoras de vapor
Segunda Ley de la Termodinámica
Máquina de Carnot y entropía (S):

  no puede ser 0

 Todo Q debería ser transformado W

 No puede ser: siempre hay perdidas de

energía.

 Q fluye del objeto más caliente al más frío.

Segunda Ley de la Termodinámica
Entropía y microestados (Ludiwing Boltzman 1844-1906):

 Configuraciones especificas de todas las

partículas y energías dentro de un sistema.

 Dispersión de materia y energía siempre va

acompañada por un incremento de S

  S= 𝑘 B ln Ω
Segunda Ley de la Termodinámica
Entropía y microestados (Ludiwing Boltzman 1844-1906):
Segunda Ley de la Termodinámica
Entropía y microestados (Ludiwing Boltzman 1844-1906):
Tercera Ley de la Termodinámica
El cero absoluto
Tercera Ley de la Termodinámica
Temperatura (T)

 Medida de la energía térmica

disponible

 Energía cinética media del sistema

 ¿Qué sucede cuando T decrece?

 Todo se vuelve sólido

Tercera Ley de la Termodinámica
¿S = 0?

 La entropía de cualquier sustancia cristalina en

el cero absoluto (0K) es igual a 0.
Tercera Ley de la Termodinámica
¿S = 0?

  S= 𝑘 B ln Ω
Tercera Ley de la Termodinámica
Enunciado:

La entropía de un cristal perfecto de cualquier sustancia

pura se acerca a cero a medida que la temperatura se
acerca al cero absoluto.

La entropía de un sistema se acerca a un valor constante

a medida que la temperatura se acerca al cero absoluto.
Ley cero de la Termodinámica
¿Cuándo se llega al equilibrio térmico?:

La energía deja de fluir del cuerpo caliente al cuerpo frío (recuerde, nunca al revés!!!!!)
Ley cero de la Termodinámica
Enunciado:

Si dos sistemas, A y B, están en equilibrio

térmico con un tercero, C, entonces esos dos
sistemas están en equilibrio entre sí.
Ley cero de la Termodinámica
Implicaciones:
 Si dos objetos están a la misma
temperatura, no habrá transferencia de
calor entre ellos.

 Temperatura es por tanto un indicador

de equilibrio térmico.

 Cuerpos a las misma temperatura

estarán en equilibrio térmico.

 Podemos obtener información

termodinámica en estudios usando un
termómetro.
 ACTIVIDADES
1. Una muestra de gas realiza 150 J de trabajo hacia los alrededores y pierde 90 J de energía interna
en el proceso. El gas ¿pierde o gana calor y cuánto?

2. Para cada ejemplo, establezca si el proceso es acompañado por un incremento o decremento de

entropía por el sistema. Justifique sus respuestas.

a) Barajar un juego nuevo de naipes

b) El rocío que se condensa en las hojas

c) Un vasija de porcelana que se rompe cuando cae al piso.

3. En el cero absoluto, todas las sustancias deberían estar en fase ________, y todas las partículas
deberían tener un valor de energía cinética igual a _________ .

4. Cero absoluto es igual a cero en la escala ______, y ________ en la escala de ________.