UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN MARCOS

FACULTAD DE ING° INDUSTRIAL

FISICOQUIMICA
Semana 3: LEY DE LOS ESTADOS
CORRESPONDIENTES. – OTRAS ECUACIONES

ING° CARLOS E. BERNAL AYBAR

 LEY DE LOS ESTADOS CORRESPONDIENTES

Definimos la presión reducida Pr, la temperatura reducida Tr y el volumen

reducido Vr de un gas en el estado (P, Vm, T) como:

Siendo Pc, Vc y Tc las constantes criticas del gas.

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Van der Waals, señalo que si se utilizan variables reducidas para expresar los
estados de los gases, entonces, de forma aproximada, todos los gases
muestran el mismo comportamiento P – Vm – T.

Por tanto, si dos gases distintos tienen los mismos valores de Pr y Tr,
entonces tendrán prácticamente el mismo valor de Vr.

LEY DE LOS ESTADOS CORRESPONDIENTES

Vr = f (Pr, Tr)

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La ley de los estados correspondientes, predice que el factor de compresibilidad Z
es una función universal de Pr y Tr.
Para aplicarlo hacemos uso de gráficos.

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El principio postula que el factor de compresibilidad Z es
aproximadamente el mismo para todos los gases cuando éstos tienen la
misma presión y temperatura reducidas.

Podemos también explicar la ley de los estados correspondientes

considerando que la interacción entre dos moléculas de un gas se puede
representar aproximadamente mediante una función de energía potencial
que contenga solo dos parámetros:

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Uno que determine la intensidad de la atracción intermolecular y otro

Relacionado con la repulsión intermolecular (tamaño molecular)

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 PRINCIPIO DE LOS ESTADOS
CORRESPONDIENTES Y LOS DIAGRAMAS Z

• La validez de éste principio debe basarse en la evidencia experimental.

• Cuando se representan las isotermas reducidas Tr en un diagrama Z - Pr , la
desviación media de los datos experimentales de una gran cantidad de gases resulta
algo inferior al 5%.
• La principal virtud del diagrama de compresibilidad generalizado es que sólo es
necesario conocer las presiones y las temperaturas críticas para predecir el volumen
específico de un gas real.
• El diagrama de compresibilidad generalizado no debe emplearse en lugar de datos
experimentales P vs T precisos, es decir, su importancia radica en proporcionar
estimaciones del comportamiento P vs T en ausencia de medidas precisas.

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 CARACTERÍSTICAS GENERALES DE LOS DIAGRAMAS Z

• En el límite de Pr tendiendo a cero, el valor de Z tiende a uno para todos lo valores

de la temperatura reducida.
Cuando Pr ≤ 0.05 se puede utilizar el modelo de gas ideal con un error inferior al
5%.

• Para Tr > 2.5, el valor de Z es mayor que la unidad para todas las presiones. En estas
circunstancias, el volumen real es siempre mayor que el volumen de gas ideal a la
misma presión y temperatura.

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•Para Tr ≤ 2.5, las isotermas reducidas presentan un mínimo a presiones reducidas

relativamente bajas. En esta zona el volumen real es menor que el volumen del gas ideal y
es importante la desviación del comportamiento de gas ideal.

•Cuando Pr >10, la desviación del comportamiento de gas ideal puede alcanzar varios cientos
por ciento.

NOTA: Experimentalmente se encuentra que la correlación de los gases de

hidrógeno, helio y neón en un diagrama de compresibilidad generalizado no es muy
buena.

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METODOLOGÍA PARA DETERMINAR Z

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Ecuación de Redlich - Kwong

P= R*T - a
(Vm – b) Vm(Vm + b)*T 1/2

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Podemos expresar la ecuación de estado de un gas real a presiones no
demasiada elevadas por:

P * Vm = R * T 1 + B (T) + C (T) + D (T) + ….

Vm Vm2 Vm3

Ecuación de estado del virial

ING° CARLOS E. BERNAL AYBAR

Ejercicio:
Para los gases que cumplen la ley de los estados correspondientes, el segundo
coeficiente del virial B se representa de forma muy precisa, por medio de la
ecuación

B*Pc / R*Tc = 0.597 – 0.462e 0.7002*Tc/T

Utilice esta ecuación y los datos de constante critica para calcular B del Argón
a 100, 200, 300, 500 y 1000 °K, y compárelo con los valores experimentales
mostrados a continuación:
B (cc/mol) -251 -184 -86 -47 -28 -16 -1 7 12 22
T (°K) 85 100 150 200 250 300 400 500 600 1000

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