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TEMA 5

MÉTODOS DE CONTROL DE
CORROSIÓN
MÉTODOS DE CONTROL DE
CORROSIÓN

• Diseño

• Selección de Materiales

• Modificación del Ambiente

• Protección Catódica y Anódica

• Revestimientos Protectores
DISEÑO
• Debe ser planificado en la etapa del proyecto. Si
la tecnología es nueva podría ser necesario la
realización de ensayos

• El diseño incluye muchos factores:


– Selección de materiales
– Parámetros operacionales
– Parámetros de construcción
– Drenajes
– Metales disímiles
– Resquicios (Crevices)
– Corrosión permitida / Vida útil
– Requerimientos del mantenimiento y la inspección
Parámetros Operacionales

• Temperatura: máxima, mínima, nominal de operación.


Considerar que en general, la velocidad de corrosión se
duplica por cada 10 °C de incremento

• Velocidad: considerar límites permitidos, patrones y


régimen de flujo

• Presión: considerar su efecto en los esfuerzos y la


solubilidad de gases en líquidos. Variaciones de presión
pueden causar esfuerzos cíclicos.

• Química: pH, especies mayoritarias, minoritarias,


naturaleza del ambiente (atmosférico vs. Inmersión)
Parámetros de Construcción

• Entorno: especies químicas aguas o vientos arriba y


abajo

• Soldadura: calidad en la integridad. Proceso adecuado.


Soldadores calificados. Respeto a los códigos.
Tratamientos pre y post térmicos

• Otras medidas: considerar al sistema globalmente.


Espacios para efectuar trabajos futuros (limpieza
superficial, aplicación de revestimentos, localización de
ánodos, rectificadores, etc.)
Drenajes (Evitar que corroyentes no queden
atrapados)

Evitar

Aguas,
residuos

Preferido
Evitar

Preferido
METALES DISÍMILES

• Use metales compatibles en contacto


galvánico

• Evite relaciones de área ánodo/cátodo


desfavorables

• Mantener revestimientos
RESQUICIOS (CREVICE)

• Minimizar el resquicio

• Unir por soldadura


más que por pernos o
remaches

• En soldaduras:
CORROSIÓN PERMITIDA / VIDA ÚTIL

• Aplicable en combinaciones metal/medio,


donde ocurre corrosión uniforme, ya sea a
una tasa lineal, o que disminuya con el
tiempo

• Se usa cuando se puede definir un tiempo


de vida útil del componente, y éste se
puede reemplazar fácilmente
MANTENIMIENTO E INSPECCIÓN

• Debe haber acceso adecuado a todos los


componentes

• Preparar manuales de inspección y


mantenimiento
SELECCIÓN DE MATERIALES

• No existe un material resistente a todos los medios


corrosivos

• Factores a considerar en la selección de materiales:


– Resistencia a la corrosión en el medio
– Existencia del diseño y de la data de ensayos
– Propiedades mecánicas
– Costo
– Disponibilidad del material
– Compatibilidad con otros componentes del sistema
– Vida útil
– Confiabilidad
– Apariencia
Resistencia a la corrosión

• Definir las características del medio:

– Constituyentes principales (Identificación y


concentración)
– Impurezas (Identificación y concentración)
– Temperatura. pH
– Grado de aireación
– Velocidad o agitación
– Presión
– Rango estimado de cada variable
Existencia del diseño y de la data de
ensayos
• Data sobre el desempeño del material en
el ambiente específico

• Pruebas de laboratorio

• Usar data de fabricantes, manuales,


NACE (Corrosion Data Survey Metalics
and Non Metalics)
Propiedades Mecánicas

• Resistencia y ductilidad

• Pérdida de ductilidad debido al


agrietamiento ambiental
Costo

• No es suficiente conocer el costo unitario

• En general, es menos costoso adquirir un material fácil


de fabricar, que uno difícil de fabricar, aunque el costo
unitario sea mayor

• Considerar costos anuales por mantenimiento,


reemplazo y reparaciones

• Se debe considerar el tiempo como un valor monetario

• El análisis de costos debe ser global y prospectivo


Disponibilidad

• El material debe estar disponible en la


forma requerida: lámina, plancha, tubo,
fundido, etc.
Compatibilidad con otros componentes del
sistema
• El diseño, desde el punto de vista de corrosión, es un
problema sistémico, por ello, se debe conocer el sistema
y las condiciones operacionales globalmente

• Chequear corrosión galvánica

• Prever incompatibilidades ocasionadas por el diseño de


diferentes secciones, realizados por diferentes grupos

• Prever futuras contaminaciones


Vida útil

• En algunos casos es más económico y práctico diseñar


componentes específicos para una vida corta, con
frecuentes reemplazos en la vida total del sistema

• En este caso es importante que las inspecciones y


reemplazos de estos componentes se incluyan en los
manuales de operación y mantenimiento del sistema

• Se deben aplicar técnicas de mantenimiento que


determinen el uso óptimo de componentes, evitando que
los costos de mantenimiento sean excesivos. Prever
posibles fallas
Confiabilidad / Apariencia

• Considerar los aspectos de Seguridad,


Higiene y Ambiente, tales como sistemas
de alta presión con materiales peligrosos

• La limpieza y un ambiente agradable, no


sólo afectan la calidad de vida de los
trabajadores, sino las relaciones con las
comunidades
Opciones de materiales

• Metales:
– Aceros al carbono y de baja aleación
– SS
– Ni y sus aleaciones
– Cobre y sus aleaciones
– Aluminio y sus aleaciones
– Titanio y sus aleaciones
• No metales:
– Plásticos
– Elastómeros
– Cerámicos
• Compuestos
– Concreto
– FRP (vidrio, carbono, aramida)
MODIFICACIÓN DEL AMBIENTE

• Inhibidores de Corrosión

• Desaireación

• Tratamiento de agua
INHIBIDORES DE CORROSIÓN (IC)

• Un inhibidor de corrosión es una sustancia


química, o combinación de varias, que
adicionada(s) al medio en pequeñas
proporciones, disminuye la velocidad de
corrosión y no reacciona significativamente con
otras sustancias del medio

• Se usa en aguas de enfriamiento, vapor, gas,


crudo, líquidos de refinerías, aplicándose en
forma continua o intermitente
MODO DE ACTUACIÓN DE LOS IC
(MECANISMOS)
1. Los IC generalmente controlan la corrosión al formar
una película delgada que se adsorbe sobre la
superficie, es invisible y de pocas moléculas de
espesor

2. Forman precipitados que revisten al material


protegiéndolo del ataque

3. Hacen que el material se corroa, de tal manera que


una combinación de la adsorción y de la precipitación
de productos de corrosión, forman una capa pasiva
TIPOS DE INHIBIDORES

• Anódicos (pasivantes)

• Catódicos

• Óhmicos

• De precipitación

• En fase de vapor
INHIBIDORES ANÓDICOS

• Al incrementar la polarización anódica


disminuye la velocidad de corrosión
E Polarización
(+) anódica

Corriente de Corriente de
corrosión con corrosión inicial
(-) inhibidor

log i
Inhibidores anódicos (Continuación)

• Cuando se usan en concentraciones por


debajo de la necesaria, pueden corroer
localmente. Usarlo con precaución

• Los inhibidores anódicos pueden ser:


– Oxidantes: pasivan al acero en ausencia de
oxígeno (cromatos, nitritos, nitratos)
– No Oxidantes: requiere oxígeno para pasivar
al material (fosfatos, tungstatos, molibdatos
INHIBIDORES CATÓDICOS

E Polarización
(+)
catódica

Corriente de Corriente de
(-) corrosión con corrosión
inhibidor inicial

log i
TIPOS DE INHIBIDORES CATÓDICOS

1. Venenos catódicos: compuestos de As, Sb y Bi. Éstos interfieren


con las reacciones catódicas, tal como la formación de átomos de
H, o la evolución de gas H2. La velocidad de la reacción catódica
disminuye, y debido a que las reacciones anódicas y catódicas
deben proceder a la misma velocidad, la velocidad del sistema
disminuye. Los venenos catódicos, algunas veces, fragilizan al
material o causan ampollamiento de H. Son muy efectivos en
medios ácidos

2. Precipitados catódicos: precipitan selectivamente, debido al


incremento del pH. Los IC más usados en aguas naturales son
CaCO3 y el MgCO3. Su uso requiere sólo un ajuste del pH. El
ZnSO4 precipita como Zn(OH)2, en áreas catódicas, sien también
considerado un IC
INHIBIDORES ÓHMICOS

• Incrementan La resistencia del electrolito, al


formar una película sobre la superficie metálica.

• Si la película se deposita selectivamente sobre


áreas anódicas, el potencial de corrosión se
desplaza hacia valores más positivos, y si se
deposita sobre áreas catódicas se desplaza
hacia valores más negativos. Si el cubrimiento
es en todas las áreas, el desplazamiento del
potencial de corrosión es leve y puede ser en
cualquier dirección
INHIBIDORES ORGÁNICOS

• Forman un delgada película adsorbida sobre el metal,


invisible y de pocas moléculas de espesor

• Afectan la superficie completa del metal. Se adsorben en


función de su carga eléctrica, si es positiva se
denominan inhibidores orgánicos catiónicos (sulfonatos),
en caso contrario, aniónicos (aminas). Puede ser
también óhmicos

• Los inhibidores serán adsorbidos dependiendo de si el


metal está cargado positiva o negativamente
INHIBIDORES DE PRECIPITACIÓN

• Son formadores de película que interfieren


con ambas reacciones: catódicas y
anódicas

• Silicatos y fosfatos cerca del pH = 7,0 , a


bajas concentraciones de Cl-, pasivan al
acero si está presente el O2. Su acción es
una combinación de ambos efectos:
catódicos y anódicos
INHIBIDORES EN FASE DE VAPOR (VPI)

• Son IC volátiles que se usan en espacios


herméticamente cerrados. Se usan para el transporte de
accesorios y equipos. Por ejemplo, en calderas los
compuestos volátiles se transportan con vapor, para
prevenir la corrosión en los tubos condensadores

• Los VPI hacen al medio más alcalino o forman películas


hidrofóbicas

• Algunos VPI pueden atacar algunos metales no ferrosos


APLICACIONES DE LOS INHIBIDORES

• En sistemas líquidos:
– Acuosos: los requerimientos en inhibición
pueden ser múltiples y variados, dependiendo
del tipo y concentración de las especies
disueltas agresivas presentes
– No acuosos

• En medios gaseosos
ESPECIES QUÍMICAS AGRESIVAS CUYA
ACCIÓN DEBE SER INHIBIDA
• Oxígeno (O2): concentraciones < 0,1 ppm mediante
secuestrantes y/o depuradores. Control estricto:
calderas y suministros de agua caliente

• Iones cloruro (Cl-): el acero es difícil de pasivar en


presencia de Cl-. Se requiere mayor concentración de
inhibidor pasivante si está presente

• Iones sulfato (SO4=): al igual que los Cl- despasivan al


acero, pero en menor grado. No se debe permitir que los
SO4= se concentren
Especies químicas (Continuación)
• Iones bicarbonato (HCO3)- : Ca(HCO3)2 y
Mg(HCO3)2 se pueden usar para formar precipitados
protectores, pero a concentraciones elevadas
pueden interferir con inhibidores al precipitar
depósitos no protectores. Pequeñas
concentraciones de iones de metales pesados (Cu +2
y Hg+n) pueden causar severas interferencias con
los inhibidores

• Iones hidronio (H+): se usan inhibidores orgánicos


no pasivantes o catódicos en ácidos decapantes
Especies químicas (Continuación 2)
• Iones hidroxilo (OH-): en soluciones alcalinas, la
corrosión del acero la controla la tasa de difusión de
oxígeno a través de los productos de corrosión
precipitados, generalmente Fe(OH)2. El acero se pasiva
en solución alcalina. Los metales anfóteros (Al, Zn y Pb)
se corroen en ambientes alcalinos, pudiendo requerirse
inhibidores

• Efectos de las T elevadas sobre los IC: disminuye la


tendencia del inhibidor a adsorberse sobre la superficie,
promueve mayor solubilidad de los productos de
corrosión, incrementa la fuerza impulsora de las
reacciones anódicas y catódicas
MEDIOS LÍQUIDOS NO ACUOSOS

• Gasolinas, lubricantes y aceites comestibles, pueden producir


corrosión si existen pequeñas cantidades de agua.

• El agua es ligeramente soluble en productos del petróleo,


aumentando con la temperatura

• El acero se ataca en el contacto con el agua

• Los aceites que han estado expuestos a altas temperaturas pueden


contener ácidos orgánicos, disolviéndose en el agua,
incrementando el ataque corrosivo

• Los inhibidores se deben transportar a sitios donde ocurre la


corrosión, ser solubles y suficientemente dispersos
MEDIOS GASEOSOS

• Atmósfera abierta: los inhibidores se aplican


directamente sobre el metal. Lo más común:
pigmentos inhibidores en revestimientos
protectores

• Fase de vapor en tanques: paredes de


tanques sobre la línea de agua. Se aplica una
delgada capa de aceite inhibido que protege la
pared al variar el nivel. El aceite puede contener
un inhibidor orgánico y un agente (generalmente
una amina) para que se propague sobre toda la
superficie metálica
Gas natural en pozos

• Los pozos de gas se corroen,


mayormente, en la zona de reflujo, que es
un área especifica entre el fondo y el
cabezal del pozo, donde ocurre la
condensación.

• Se han usado exitosamente los VPI, base


aminas
Espacios vacíos en empaques

• Componentes electrónicos: sílica gel

• Impregnados herméticamente con VPI


TÉCNICAS DE APLICACIÓN DE
INHIBIDORES

• Inyección continua

• Tratamiento por cargas

• Tratamiento “Squeeze” (Chorro a presión)

• Revestimientos
Inyección continua
• sistemas de un sólo paso. Se usa en suministro de
agua, agua de inyección, agua de enfriamiento (sistema
abierto), pozos de gas y gas lift

• Los inhibidores líquidos se inyectan con una bomba de


inyección que se ajusta a una tasa deseada

• Inhibidores sólidos ligeramente solubles: fosfato o


silicatos vítreos en forma de cartucho. Se instala en la
línea donde el inhibidor lixivia por acción del fluído
Equipo de inyección continua
Tratamiento por cargas

• En un sistema cerrado, se adiciona una cantidad


de inhibidor para proporcionar protección por un
período de tiempo dado

• Ej. Sistema de enfriamiento del automovil

• También se usa en pozos de crudo y gas. El


inhibidor se diluye en un solvente apropiado y se
inyecta en el espacio anular o en el tubing. El
tratamiento puede ser cada dos (2) semanas
a) Tratamiento por carga normal
b) Volumétrico anular
c) Tratamiento por carga extendida
d) Desplazamiento en el tubing

(c) (d)
Tratamiento “Squeeze” (Chorro a presión)

• Se bombea inhibidor al pozo, y luego


suficiente solvente a presión para forzar al
inhibidor a penetrar en la formación.
Posteriormente el inhibidor se desorbe
lentamente y pasa a inhibir los fluídos
producidos.
Revestimientos

• Los inhibidores se aplican en los


revestimientos. En presencia de humedad
el inhibidor lixivia para proteger al metal

• Debe ser suficientemente soluble, pero no


tanto para que se pierda rápidamente

• El cromato de cinc es un inhibidor común


SEGURIDAD CON INHIBIDORES

• Manipulación: toxicidad

• Desecho: contaminación. Reducción de


cromatos

• Transferencia de calor: evitar formación


excesiva de costras y de depósitos (fosfatos,
silicatos y sulfatos)
Tratamiento de agua

• Tratamiento físico
• Remoción de sólidos, gases y líquidos

• Tratamiento químico
• Ablandamiento
• Ajuste de pH
• Desmineralización
• Secuestro de oxígeno
PROTECCIÓN CATÓDICA Y ANÓDICA

• Técnicas electroquímicas

• Protección Catódica (PC): estructuras metálicas


enterradas o sumergidas.
• Por ánodos de sacrificio
• Por corriente impresa

• Protección Anódica (PA): aplicación muy


limitada en ciertos medios químicos
Principios de la PC

• Se reduce o detiene el proceso de corrosión, al


convertir la estructura metálica en un cátodo, ya
sea uniéndola eléctricamente con un ánodo de
sacrificio (Mg, Al o Zn), o inyectándole corriente
directa por medio de un sistema de corriente
impresa.

• La estructura a proteger, y los ánodos deben


estar en el mismo medio electrolítico
Sistema con ánodos galvánicos

• Requerimientos de un material para ser usado


como ánodo galvánico
• Potencial (Fuerza impulsora)
• Larga vida
• Eficiencia

• Materiales comunes usados: aleaciones de:


• Magnesio
• Aluminio
• Cinc
Sistema con ánodos galvánicos (Esquemas)
Medición de potenciales
Sistema con corriente impresa

• Una fuente externa de corriente directa se


conecta entre la estructura metálica a proteger y
el lecho de ánodos

• El terminal positivo de la fuente de CD debe


estar siempre conectado al lecho de ánodos

• El terminal negativo de la fuente de CD debe


estar siempre conectado a la estructura a
proteger
Sistema con corriente impresa (Esquema)
Ánodos para un sistema de corriente
impresa
• Materiales con baja • MMO (Ti platinizado-
tasa de consumo: Nb) para trabajos
• Fe-Si(14,5) marinos y cajas de
• Fe-Si-Cr agua de
condensadores,
• Grafito
partes internas de
• Magnetita sinterizada bombas y ciertos
• Pb-Ag (marinos) interiores de tuberías
• Estructuras de acero
de desecho
Ánodos para corriente impresa
Fuentes de potencia para sistemas de
corriente impresa
• Rectificadores
– Convierte la corriente alterna a una corriente directa
de bajo voltaje por medio de un transformador
reductor y un sistema de rectificado

• Celdas solares
– Usadas con o sin facilidades de almacenamiento de
la corriente eléctrica, podría utilizarse donde no existe
disponibilidad de corriente eléctrica
Rectificadores. Esquemas
Medidas de la efectividad de un sistema de PC

• Potencial estructura-medio
– Se deben establecer los criterios a usar, por ejemplo: - 0,850 V
vs. Cu/CuSO4

• Ensayo de cupones
– Del mismo material de la estructura a proteger, se pesan
previamente, se instalan y se conectan eléctricamente a la
estructura, deben recibir la misma exposición que la estructura,
después de un tiempo se desconectan, se limpian y se pesan de
nuevo. Antes de limpiarlos se debe observar la morfología
superficial

• Cambio de potencial
– Entre el potencial encendido y el instantáneo apagado. Este
cambio es un indicio del grado de protección
Diseño de un sistema de PC (Factores)

• Aplicar normas y mejores • Apantallamiento eléctrico


prácticas establecidas • Efecto de corriente
• Economía parásitas
• Estructura a ser • Temperatura
protegida. Área • Cables
superficial expuesta • Conexiones eléctricas
• Requerimientos de vida • Relleno de ánodos
útil
• Revestimientos
• Requerimientos de
protectores
corriente total
• Variaciones en el medio
(resistividad eléctrica, pH)
Mantenimiento de un sistema de PC

• Requiere inspección y mantenimiento periódico

• En ánodos galvánicos: consumo y conexiones


eléctricas, medidas periódicas de potenciales, medidas
de la corriente drenada en las estaciones. La inspección
se puede hacer anual o semestral

• En sistemas de corriente impresa: problemas más


comunes: fallas del sistema de potencia y conexiones
eléctricas. Inspección mensual de rectificadores.
Medidas de potencial estructura electrolito
PROTECCIÓN ANÓDICA

• Consiste en la aplicación
de un potencial externo a
una estructura que se
convierte en ánodo.

• El potencial debe estar


en el rango de
potenciales de pasividad,
de un metal o aleación de
comportamiento activo-
pasivo
REVESTIMIENTOS PROTECTORES

• Materiales que aplicados a superficies


metálicas, resisten el medio y protegen a
dichas superficies, ejerciendo un efecto
barrera entre ambas
REVESTIMIENTOS ORGÁNICOS

• Consisten de un material orgánico


formador de una película denominado
resina

• La resina se puede disolver en un


solvente

• Los pigmentos le dan coloración y


opacidad al revestimiento
Mecanismos de protección

1. Barrera
 Protege al sustrato del medio. Resina polimerizada

2. Pigmentos inhibidores
 Reaccionan con vapor húmedo absorbido dentro
del revestimiento, pasivando la superficie del acero

3. Protección catódica
 El revestimiento contiene metales activo (Zn) como
pigmentos
Propiedades deseables de un revestimiento

• Resistencia química • Resistencia al impacto


• Baja permeabilidad a la • Resistencia a la abrasión
humedad • Resistencia a la
• Fácil aplicación al temperatura
sustrato • Resistencia al flujo en frío
• Adhesión al sustrato (creep)
• Resistencia cohesiva • Resistencia dieléctrica
• Resistencia tensil • Resistencia al
• Flexibilidad/elongación desprendimiento catódico
Selección del sistema de revestimiento

• Tipo de exposición • Aplicación del


• Condiciones revestimiento durante la
operacionales operación o en una
• Sustrato parada
• Nueva construcción
• Condiciones ambientales
durante la aplicación /mantenimiento
• Regulaciones • Taller/Aplicación de
ambientales campo
• Costos • Diseño/consideraciones
de fabricación
• Restricciones de tiempo
PREPARACIÓN SUPERFICIAL

• La mayoría de las fallas se deben a que la


preparación de la superficie fue completa
o parcialmente defectuosa

• Por lo tanto se deben extremar las


exigencias y cumplir estrictamente las
normas correspondientes
Factores que afectan la vida de un
revestimiento
• Residuos de aceites, grasas • Patrón de anclaje con picos
y tierra, debilitando la imposibles de proteger, o
adhesión de la pintura a la superficie muy lisa
superficie
• Defectos superficiales:
• Residuos de sustancias abolladuras, puntas,
químicas que inducen esquinas filosas
corrosión
• Revestimientos viejos, que
• Herrumbre, óxidos tienen pobre adhesión o
son incompatibles, o muy
deteriorados
• Humedad superficial, causa
ampollamiento y
delaminación • Costras de laminación
Normas de preparación superficial
NACE/SSPC(Society for Protective Coating)

1/ SSPC-SP 5 Metal blanco

2/ SSPC-SP 10 Metal casi blanco

3/ SSPC-SP 6 Comercial

4/ SSPC-SP 7 Cepillo
Aplicación de revestimientos

• Manual: brocha y rodillo

• Por aspersión (spray): aspersión con aire, sin aire,


electrostático (líneas de producción), y, a la flama
(polvos termoplásticos en una llama, se proyectan sobre
la superficie, coalesciendo las partículas y solidificando)

• Técnicas industriales: Baño en caliente (galvanizado


en caliente). Procesos de fusión del polvo del
revestimiento y luego por aspersión se aplica
INSPECCIÓN

• Se debe realizar antes, durante y después


de cada paso de las operaciones de
revestir

• Existe una amplia disponibilidad de


instrumentos y equipos para efectuarla
Otros tipos de revestimientos

• Láminas y cintas

• Aislantes

• Revestimientos metálicos

• Anódicos vs. Metal base (galvanizado)

• Catodicos vs. Metal base (cromado, niquelado)

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