TERMODINÁMICA I

Segunda ley de la
termodinámica

Ing. MSc. Pablo Díaz Bravo

 SEGUNDA LEY DE LA TERMODINÁMICA
La Primera ley de la termodinámica expresa que la energía se conserva
en cualquier proceso común y corriente y no impone ninguna restricción
respecto a la dirección del proceso.

Sin embargo, la experiencia indica la existencia de esa restricción cuya

formulación completa los fundamentos de la termodinámica y cuya
expresión constituye la segunda ley de la termodinámica.
T1>T2 Por ejemplo: El equilibrio de temperaturas de
Q dos bloques o ladrillos. Supongamos que nos
T 1 T2 T 3 T3 preguntan si hemos visto estos procesos que
ocurran al revés, es decir que ocurran en sentido
contrario. ¿Es posible que dos bloques, ambos
inicio después con temperatura media, vayan a estados donde
uno tiene mayor temperatura que el otro?.
La experiencia nos indica que no es posible. Aunque tal proceso no viola a
la Primera Ley de la Termodinámica. En otras palabras, la primera ley no
prohibe que el proceso antedicho ocurra. Es claro que debe haber otro "gran
principio" que describe la dirección en la que ocurre el proceso natural, y
que debe estar en acuerdo con la Primera Ley. Este gran principio es la
“Segunda Ley de la Termodinámica". Al igual que la primera ley, es una
generalización de una enorme cantidad de observaciones.
Antes Después

¿Porque se derriten los helados?

La diferencia de las dos formas de energía; calor Q y trabajo W
son los causantes de la segunda ley.
En un balance de energía, tanto Q como W se incluyen aditivamente
indicando que una unidad de calor en Joule equivale a la misma cantidad de
trabajo. Aunque esto es valido para un balance de energía, la experiencia
muestra las diferencias entre Q y W en cuanto a la calidad de energía.

mayor
menos
útil
Q menor
calidad
mas útil
W calidad
Energía Energía
dispersa  40%  100% direccionada

Ec, Ep, U, W
Todos los esfuerzos para diseñar un proceso de conversión
continua de Q en W han fracasado.

En un motor convencional, la energía

almacenada en el combustible y en el aire de
combustión son enviados al motor. La energía
sale como trabajo mediante el eje de
transmisión, como calor y energía almacenada
en los gases de escape.
En una planta de potencia aun en las mejores se requiere una
energía de entrada de 250 kJ para producir 100 kJ de trabajo. Esto
implica la introducción del concepto de eficiencia térmica.
W neto producido

Q total que ingresa

La sola satisfacción de la primera ley no asegura que un proceso

ocurra realmente.
Una taza de café dejada en una habitación fría, se enfría después
de un cierto tiempo. Este proceso satisface la primera ley, porque
la cantidad de energía perdida por el café es igual a la cantidad de
energía ganada por el aire circundante. Ahora considere el
proceso inverso. El café se pone mas caliente en una habitación
fría como resultado de la transferencia de calor del aire del cuarto.
Todos sabemos que este proceso nunca sucede.

 El hielo se derrite a
temperatura ambiente

Conclusión
 Los procesos toman su curso en cierta dirección y no en
dirección inversa.
 La primera ley no restringe la dirección de un proceso.
La experiencia también muestra que toda clase de eventos
sucede solo de una forma en el tiempo (lo que se etiqueta como
la flecha del tiempo). Por ejemplo:
La crema se mezcla con el café, pero una vez mezclado nunca
vuelve a su estado inicial.
Una taza de agua caliente vertida en una cacerola con agua
fría dará agua tibia, pero no se podrá extraer una taza de agua
caliente.
Los libros caen de una mesa al piso, pero nunca saltara del piso
a la mesa.

Ponce de León busco la fuente de la

juventud cuando conquisto Puerto Rico.
emprendió una expedición en 1513 para
localizarla y descubrió el actual estado
de Florida. Aunque fue uno de los
primeros europeos en llegar al
continente americano, nunca halló la
fuente. Muchos hombres aun sueñan con
ella para recuperarse, especialmente
cuando ven a las jovencitas.
La segunda ley de la termodinámica en su interpretación mas general
establece, que a cada instante el universo se hace mas desordenado. Hay
un deterioro general pero inexorable hacia el caos. Las cosas tienden a
desgastarse y agotarse, es decir tienden a un equilibrio termodinámico.

La entropía está asociada al

desorden. Cuando uno compra un
articulo electrodoméstico nuevo,
este tiene la máxima eficiencia y la
mínima cantidad de entropía, su
rendimiento es máximo y para que
deje de funcionar, solo tenemos
que dejar de usarlo, y su entropía
aumenta, con el transcurso del
tiempo. 

Cuando limpiamos el piso, estamos creando orden, reduciendo

entropía. Es suficiente dejar de limpiarlo, para que vuelva a ensuciarse,
creando desorden; aún cuando nadie lo ensucie, este resultado es
consecuencia de la entropía. 
Otro ejemplo para entender la entropía, es imaginar un recipiente
con pintura blanca y otro con pintura negra; si mezclamos las dos
en un tercer recipiente, habrá más desorden o mayor entropía en
este, pues ya no sabríamos reconocer el color blanco y el negro,
puesto que estarán revueltos en un solo. 

En todas partes podemos encontrar ejemplos de la segunda ley.

 Los edificios se derrumban
 La gente envejece
 Las montañas y las costas erosionan
 Los recursos naturales se agotan.
La segunda ley de la termodinámica señala que al expandirse
el universo, se degrada la calidad de la energía disponible
hacia la forma menos noble de energía (calor).

Cuando se descubre una nueva fuente de energía. Por ejemplo un

pozo geotérmico, lo primero que hacen los exploradores es
calcular la cantidad de energía contenida en la fuente. Sin embargo,
esta información tiene poco valor al decidir la construcción de una
planta de energía en ese sitio.

Lo que se requiere es el potencial de trabajo de la fuente, es

decir la cantidad de energía que se puede extraer como trabajo
útil, el resto de la energía a la larga se descarta como energía de
desecho. Este potencial de trabajo es la EXERGIA también
denominada Disponibilidad o energía disponible.

Energía: es la capacidad de llevar a cabo un efecto. Por ejemplo: la

fuerza que se aplica en una distancia, al cual se denomina como trabajo
mecánico.
Exergía: es la cantidad máxima de energía que puede convertirse en trabajo.

Anergía: es la cantidad de energía que nunca podrá convertirse en trabajo.

Energía = Exergia + Anergia

Cantidad Potencial de No transformable

de energía convertir en W en trabajo

Calidad de
energía
Si la maquina opera entre un foco caliente de temperatura T y un foco frio de
temperatura To, entonces, el W será máximo cuando la maquina opera en
forma reversible, donde el rendimiento térmico de Carnot se define como:

Para calcular la exergia de un sistema en un estado termodinámico en equilibrio

se requiere los balances de exergia de sistemas cerrados y abiertos.
 ENUNCIADOS DE LA SEGUNDA LEY

Existen numerosos enunciados equivalentes para definir

este principio, destacándose el de Clausius y el de Kelvin.

Enunciado de Kelvin - Planck

No existe ningún dispositivo que, operando por ciclos, absorba
calor de una única fuente y lo convierta íntegramente en trabajo.

Otra interpretación:
Es imposible construir una máquina térmica tal que operando
cíclicamente transforme todo el calor absorbido en trabajo útil.
Debido a esto podemos concluir que el rendimiento energético
de una máquina térmica cíclica que convierte calor en trabajo
siempre será menor a la unidad y ésta estará más próxima a la
unidad cuanto mayor sea el rendimiento energético de la misma.
Es decir, mientras mayor sea el rendimiento energético de una
máquina térmica, menor será el impacto en el ambiente, y
viceversa.
 Enunciado de Clausius
Es imposible que el calor fluya desde una región de menor
temperatura a otra mayor sin ayuda externa.

Los enunciados de Kelvin y de Clausius son equivalentes en sus

consecuencias y cualesquiera de ellos es útil como la expresión
de la segunda ley de la termodinámica.
MAQUINA TERMICA
Es un dispositivo termodinámico que opera con el calor fluyente de
una fuente de temperatura constante a un sumidero de temperatura
constante con la finalidad de transformar calor en trabajo.
Fuente QH : calor suministrado al
fluido en la caldera
QH > Q C QC : calor liberado del fluido
en el condensador
Maquina W : cantidad de trabajo
térmica entregado por el fluido al
expandirse en la turbina

sumidero Fuente Fuente Fuente

TH TH QH TH Q
QH H

W W W

Qc Qc

Sumidero TC Sumidero TC Sumidero TC

Maquina Maquina térmica Maquina

térmica imposible refrigerador
DESIGUALDAD DE CLAUSIUS (Inecuación)
Es una consecuencia de la segunda ley de la termodinámica
valida para todos los procesos o ciclos posibles.
Considerando una maquina térmica que opera en forma reversible y
otra que opera en forma irreversible entre las mismas fuente de
temperatura constantes.
Fuente T Para el proceso cíclico reversible
H

QH QH Primera ley:  Q   W
Wrev.
Wirrev.  Q  Q H  QC  Wrev  0 (1)

Para el proceso cíclico

Qc Q’c Irreversible
Sumidero TC
 Q  Q H  Q'C  WIrrev  0 (2)

Pero: WIrrev < Wrev

Calor y temperatura son
proporcionales Luego, WIrrev + Wp = Wrev (3)
QH QC Wp es el trabajo perdido debido a
 las irreversibilidades
TH TC Q QH QC
Entonces,  T  TH  TC  0 Además, Q’C > QC
Q’C = QC +Qp (4)
Para el proceso Q
cíclico reversible:  T 0 (5) Qp es el calor generado debido a
las irreversibilidades
 Q QH Q'C
Para el proceso cíclico Irreversible  T  TH  TC  0

Q
Por consiguiente:  T 0 (6)

Generalizando Q
 T 0 (7)

Expresión conocida como la desigualdad de Clausius. La

igualdad se cumple para procesos reversibles.
 ENTROPIA
La segunda ley de la termodinámica es la mas universal de las leyes
físicas. Establece que a cada instante el universo se hace mas
desordenado. Hay un deterioro general inexorable hacia el caos. En
1865 Rudolf Clausius descubrió una nueva propiedad termodinámica
y lo denomino entropía para cuantificar el desorden. En 1877 Ludwing
Boltzmann, lo expreso matemáticamente este concepto.

La entropía es una medida de la transformación de la

energía calórico en mecánica y viceversa. Surge
como un postulado de la Segunda ley de la
termodinámica y se establece a partir de la
desigualdad de Clausius.

 Q 
dS    (8)
 T  rev

Es una diferencial exacta que mide el grado de desorden o caos de un

sistema
ENTROPIA PARA UN PROCESO CUALESQUIERA
Considerando procesos cíclicos reversibles formado por trayectorias
AyB
Q
T 2
proceso cíclico reversible: 
0
T
A
Para el ciclo formado por trayectorias A
C
B yB 2A
Q Q
1B
(1)
1A T 2B T  0

1
Para el ciclo formado por trayectorias A
S yC
Q Q
2A 1C
Haciendo (1) –(2) 1A T 2C T  0
 (2)

1B
Q 1C Q
2 B T 2C T  0 Lo que indica que el termino es
Q
T
Por una misma cantidad para todas las
consiguiente trayectorias entre los estados 1 y 2.
Luego, este termino es la entropía que
1B
Q 1C Q constante
resulta una propiedad independiente de
2 B T 2C T  ...  la trayectoria.
  Q 
2
 Q  S      S 2  S1
Luego, dS    Integrando T
T 1  rev
  rev
Unidades:
J/K , Cal./ºC, Btu/ºF
Por unidad de masa: S

J/kg K , Cal./g ºC, Btu/lb ºF

Para mezcla difásica:
s  s f  Xs fg
Donde:

s fg  s g  s f
sf sg
s
Sfg es la entropía especifica de vaporización
Sg es la entropía especifica de vapor saturado
Sf es la entropía especifica de liquido saturado
DIAGRAMA (T-S) DE CALOR  Q 
dS   
T  T  rev
2
Tds  Q  Area

En diagrama T-S el área bajo la

1 curva del proceso representa el
calor absorbido (+) o el calor
ds S expulsado (-) por el sistema

Proceso 1-2, entonces S2 > ΔS = + luego, Q = + (calor absorbido)

S 1 ;
Proceso 2-1, entonces S2 > S1 ; ΔS = - luego, Q = - (calor desprendido)

Proceso Isotérmico Proceso Isocoro

V
T T 2
Tds  Q
1 2

Q1 2 U Q  U
1

s1 s2 S s1 s2 S
Tds  Q  Area
 Proceso Isobarico

T P Tds  Q
2

Q  d (U  PV )  dH
1 H
s1 s2 S
Proceso Isentrópico
Proceso Adiabático
Q  0 T
1 Es isentrópico
T P1
1 P2
Tds  Area  0 2
cuando la
3
S 2  S1 4 entropía inicial
Proceso isentrópico es igual a la
5
2 final
6
Qp

S1=s2 S S
si = sf
s2 Irreversible “Todo proceso adiabático reversible
Qp calor generado debido a la fricción es isentrópico, pero no todo proceso
isentrópico es adiabático reversible”
 Proceso Poli trópico P, V y T varían
V1 P1
T Tds  Q
V2 P2

Q1 2 2

s1 s2 S
A Volumen constante
DIFERENCIAS DE PROCESOS
Q dU
A V Y P CONSTANTES dSV  
V T T
P
T dT
2 2 SV  Cv
T
A Presión constante
Q dH S P C P
1
dS P     K 1
SV
T T SV CV
S P dT S P  SV
S P  C P
s1 s2V s2P S T
Proceso Poli trópico Se cumple

Calor es proporcional a la temperatura

(1)

1ra ley

(2)

Usando la ecuación de gases ideales.

(3)

Igualando (2) y (3)

Sea:
(4) Reemplazando en (1)

Reemplazando en la ecuación anterior:

(7)

Integrando
Si Cv es constante

(8)
(5)

Por otro lado de (4), Para sistemas cerrados

(6)
Pero,

Dividiendo entre Cv:

Luego,

(9)

Para sistemas abiertos

Asimismo,

(10)
 ENTROPIA PARA PROCESOS IRREVERSIBLES
Consideremos un proceso cíclico reversible formado por trayectorias A y B
y otro proceso cíclico irreversible formado por trayectorias A y C

T 2 Para el ciclo reversible

A Q
B
C irreversible
 T 0
2A
Q 1B
Q

1A
T

2B
T
0 (1)
1
2A
Q 1C  Q 
S     0 (3)
1A
T 2 C
T  Irrev .
Para el ciclo Irreversible
Q Sumando (1) y (3)
 T 0 Pero,
 Q 
1B
Q 1C  Q  dS  
2A
Q  Q 
1C
2 B T 2C T  Irrev.  0  T

 rev .
1A T 2C T  Irrev.  0
 (2)

Q (4)
Multiplicando por (-1) Luego, dS 
T
 Q
Procesos reversibles dS 
T
Q
Procesos Irreversibles dS 
T

Conclusiones
1.- Para un sistema cerrado: “La entropía aumenta cuando el
sistema gana calor o el proceso es irreversible”
2.- Principio de Kelvin: “En todo sistema cuya energía permanece
constante, la entropía aumenta o permanece constante, pero nunca
disminuye”
3.- Para un sistema S  0
aislado:
Como ningún proceso real es reversible, es posible concluir que
alguna entropía es generada durante el proceso y por lo tanto la
entropía del universo que puede considerarse aislado esta creciendo
continuamente.
El aumento de la entropía del universo es de gran interés para
ingenieros, geólogos, físicos, también para filósofos, teólogos,
economistas, ambientalistas que la consideran como una medida
del desorden (o confusión) en el universo
PRINCIPIO DE INCREMENTO DE ENTROPIA DEL UNIVERSO
El universo esta formado por el sistema y el entorno (alrededores)
que forman un sistema aislado.

La entropía global del universo es la entropía

del sistema considerado más la entropía de los
W
alrededores.
ΔS universo = ΔS sistema + ΔS entorno
To >T Q Q 1 1 
gas
S universo    Q  
T T To  T To 
Q
Como, To >T entonces el termino entre
Entorno o alrededores corchetes es positivo
ΔS universo = ΔS sistema + ΔS entorno >0
To

Q A la misma conclusión se llega si T > To

Se sabe: dS 
T Por consiguiente:
Q
Para el sistema: dS .  0
sis
T ΔS universo = ΔS sistema + ΔS entorno
Q
Para el entorno: dS ent .  
To La igualdad se cumple para procesos reversibles
Si se trata de un proceso reversible, ΔS (universo) es cero. El
calor que el sistema absorbe o desprende es igual al trabajo
realizado. Pero esto es una situación ideal, ya que para que esto
ocurra los procesos han de ser extraordinariamente lentos y esta
circunstancia no se da en la naturaleza.

Por ejemplo, en la expansión isotérmica (proceso isotérmico) de

un gas, considerando el proceso como reversible, todo el calor
absorbido del medio se transforma en trabajo y Q = W. Pero en la
práctica real el trabajo es menor ya que hay pérdidas por
rozamientos, por lo tanto, los procesos son irreversibles.

Para llevar al sistema, de nuevo, a su estado original hay que

aplicarle un trabajo mayor que el producido por el gas, dando
como resultado una transferencia de calor hacia el entorno, con
un aumento de la entropía global.
 Como los procesos reales son siempre irreversibles, siempre
aumentará la entropía. Así como "la energía no puede crearse ni
destruirse", la entropía puede crearse pero no destruirse.
Podemos decir entonces que "como el Universo es un sistema
aislado, su entropía crece constantemente con el tiempo". Esto
marca un sentido a la evolución del mundo físico, que llamamos
"Principio de evolución".

Cuando la entropía sea máxima en el universo, esto es, exista un

equilibrio entre todas las temperaturas y presiones, llegará la
muerte térmica del Universo (enunciado por Clausius). Toda la
energía se encontrará en forma de calor y no podrán darse
transformaciones energéticas.
Entonces:
Procesos Reversibles: ΔS universo = ΔS sistema + ΔS entorno = 0
Procesos Irreversibles: ΔS universo = ΔS sistema + ΔS entorno > 0

El principio del incremento de la entropía se resume:

> Proceso Irreversible

ΔS generada = Proceso reversible
< Proceso imposible

La generación de la entropía esta relacionada con las

irreversibilidades del proceso.
 Cambios de entropía de sólidos y líquidos
Los sólidos y líquidos se consideran como sustancias incompresibles.

De la primera ley Q  W  dU
Q
De la segunda ley dS 
T
du T
ds  c
T T
C = Cv = Cp para sustancias incompresibles
2
dT T
s   c  c ln 2
1
T T1

El proceso isentropico de una sustancia incompresible es

también isotérmico
Cambios de entropía de gases ideales
De la primera ley

De la segunda ley Tds  q

du P
luego ds   dv
T T
2
dT R dT v
ds  cv  dv s   cv  R ln 2 (1)
T v 1
T v1
Similarmente se demuestra:

2
dT P
s   c p  R ln 2 (2)
1
T P1
 Tablas de Aire
A bajas presiones, el aire se comporta como gas ideal.
2
dT P
s   c p  R ln 2
1
T P1
(10)
Lo que indica que la entropía es función de P y T.

Para procesos isentropicos:

A esta nueva función se le denomina como presión relativa Pr, luego
para un proceso isentropico se cumple:
(1)

Asimismo,

Luego,
Esta nueva función es conocida
(2)
como volumen relativa Vr,

Entonces para airea baja presión se puede listar:

Problemas
1.- Una cierta cantidad de aire inicialmente a 10 bar y 100 °C se expande
adiabáticamente hasta 2 bar y 50 °C. Determine:
a)Si el proceso es reversible, irreversible o imposible.
b)Si la expansión fuese reversible, ¿cual seria la temperatura final para la
presión de 2 bar?

2.- Una fuente de energía térmica a 1000 K pierde 2000 kJ de calor en un

sumidero a 500 K y 750 K. Determine que proceso de transferencia de
calor es mas irreversible.

3.- Un dispositivo cilindro pistón contiene 2,5 kg de agua liquida a 150 kPa
y 90 °C. El agua se calienta a presión constante mediante la adición de
3000 kJ de calor. Determine el cambio de entropía del agua durante este
proceso.

4.- Un tanque rígido perfectamente aislado contiene 4 kg de una mezcla de

agua liquido-vapor a 100 kPa. Al inicio ¾ partes de la masa esta en fase
liquida. Después, un calentador de resistencia eléctrica colocado en el
tanque se enciende y funciona hasta que el liquido en el tanque se
evapora. Determine el cambio de entropia del vapor durante este proceso.
Rpta: 16,19 kJ/K
5.- Un tanque rígido se divide en dos partes iguales mediante una
separación. Una parte del tanque contiene 1,5 kg de agua liquida
comprimida a 300 kPa y 60 °C, en tanto que la otra parte esta vacía. Se
quita la separación y el agua se expande hasta llenar todo el tanque.
Determine el cambio de entropía del agua durante este proceso, si la
presión final en el tanque es 15 kPa. Rpta: -0,113 kJ/kg

6.- Se mezclan 50 kg de agua a 5 °C y 80 kg de agua a 80 °C en un

recipiente aislado a una presión constante de 1 atm. Determine el cambio
de entropía del sistema compuesto por 130 kg de agua.
Rpta: 3,74 kJ/K

7.- En un sistema cerrado se expande reversible e isotérmicamente vapor

desde 180 °C, X = 0,75 hasta 500 kPa.
a)Represente el diagrama de calor y trabajo del proceso.
b)Calcule el trabajo.

8.- Un dispositivo cilindro pistón contiene 2 kg de agua liquida a 200 kPa y

100 °C. El agua se calienta a presión constante mediante la adición de
4000 kJ de calor. Determine el incremento de entropía del universo, si el
medio externo se encuentra a 127 °C. Rpta: 0,179 kJ/K
9.- Un mol de gas ideal CP = 7/2 R y Cv = 5/2 R se comprime
adiabáticamente en un sistema cilindro pistón desde 1 bar y 40 °C hasta 4
bar. El proceso es irreversible y requiere 30% mas de trabajo que la
compresión adiabática reversible, desde el mismo estado inicial y hasta la
misma presión final ¿Cual es el cambio de entropía del gas?

10.- 2 kg de un gas ideal se expande poli trópicamente según la relación

Pv1,3 = constante, desde 5 bar y 137 °C, hasta 1 bar, intercambiando calor
con el medio exterior que se mantiene a 17 °C. Si el gas tiene un Cp = 1,00
kJ/kg K y Cv = 0,8 kJ/kg K.
a)Determine el cambio de entropía del gas Rpta: ΔS= -0,099 kJ/k
b)El incremento de entropía del universo.

11.- Un sistema cilindro pistón contiene 5 moles de un gas ideal, Cp = 5/2

R a 20 °C y 1 bar. El gas se comprime adiabática y reversiblemente hasta
10 bar, posición en la que el pistón es asegurado. El cilindro se pone en
contacto térmico con un deposito térmico a 20 °C y la transferencia de
calor continua hasta que el gas llega también a esa temperatura.
Determine el cambio de entropía del gas y del recipiente.
12.- En el ciclo mostrado, calcule el cambio de T 3
2
entropía en kJ/kg K en el proceso de 2-3 si T1 =
600 K y T2 = T3 = 1800 K. considere Cv = 0,8
1
kJ/kg K y k = 1,6
13.- Un dispositivo cilindro pistón opera en un ciclo con vapor s
de agua como fluido de trabajo y realiza las siguientes etapas:
El vapor a 550 kPa y 200 °C se calienta a volumen constante
hasta alcanzar la presión de 800 kPa. Seguidamente el vapor
se expande reversible y adiabáticamente hasta la temperatura
inicial de 200 °C. Finalmente el vapor se comprime mediante
un proceso isotérmico reversible hasta llegar a la presión
inicial de 550 kPa. Calcule el calor neto y el trabajo total
desarrollado durante el proceso. Rpta: W neto =-177 kJ/kg y
Q neto = 54 kJ/kg
14.- En el dispositivo mostrado de 0,5 m3 se transfiere 1200 kJ/kg de
calor al agua manteniendo una presión de 4 bar y llegando a la
temperatura de 200 °C.
a)Determine la masa total del agua en gramos
b)El cambio de entropía del agua en kJ/kg K
c)El cambio de entropía de universo en kJ/K considerando que el
calor es proporcionado por una fuente que permanece a 400 °C.
15.- Un gas ideal de coeficiente adiabático k = 1,4 con volumen especifico
inicial de 0,008 m3/mol se somete a un calentamiento isocorico que hace
variar su presión entre 2,65 bar y 4,2 bar. Seguidamente el gas se
expande adiabáticamente hasta un volumen adecuado, y por último se
somete a una compresión isotérmica hasta que se recupera su volumen
especifico inicial. Calcule:
a)La presión, volumen y temperatura del punto común del proceso
adiabático y del proceso isotérmico sufrido por el gas.
b)Determine el rendimiento del ciclo
c)Dibuje en diagrama P-v el proceso cíclico.
Rpta: b) 21%

16.- Un gas ideal a 273 K tiene una densidad de 50 moles/m3. Su

coeficiente adiabático k = 1,4. Este gas se somete a una compresión
adiabática reversible hasta que su presión se duplica y luego a una
expansión isotérmica reversible hasta restituir el volumen original.
Determine:
a)La temperatura final. Rpta: 332,8 K
b)El trabajo neto de los dos procesos. Rpta: 6350 J
c)La variación de la entropía sufrida por el gas. Rpta: 205,8 J/K
17.- Dos tanques A y B contienen aire en las cantidades y condiciones
indicadas en la figura. Al abrir la válvula se alcanza una presión de
equilibrio de 500 kPa y temperatura uniforme. ¿Cuál será el calor
transmitido durante el proceso? Considere para aire Cv = 0,7165 kJ/kg K
y R = 0,287 kJ/kg K
A B

P = 650 kPa P = 300 kPa

T = 90 °C T = 350 °C
m = 1,8 kg V = 0,6 m3

Rpta: 194,4 kJ
 Ejemplo de ejercicios
1.- Una cierta cantidad de aire inicialmente a 10 bar y 100 °C se expande
adiabáticamente hasta 2 bar y 50 °C. Determine:
a)Si el proceso es reversible, irreversible o imposible.
b)Si la expansión fuese reversible, ¿cual seria la temperatura final para la presión de
2 bar?
Solución
Aire a baja presión
Estado 1 Estado 2

Para CP constante, integrando resulta:

Luego, el proceso adiabático es

posible e irreversible.
b) Si el proceso adiabático fuese reversible

Usando tablas de Aire: Para proceso isentropico se cumple:

interpolando
T Pr
Estado 1
230 0,5477
0,59544
De tablas de aire, interpolando
240 0,6355
2.- Una fuente de energía térmica a 1000 K pierde 2000 kJ de calor en un sumidero a
500 K y 750 K. Determine que proceso de transferencia de calor es mas irreversible.
Solución
1000 K

500 K

Cuando el sumidero se encuentra a 750 K

1000 K

750 K
Como del segundo proceso es menor, entonces será
menos irreversible.
3.- Un dispositivo cilindro pistón contiene 2,5 kg de agua liquida a 150 kPa y 90 °C.
El agua se calienta a presión constante mediante la adición de 3000 kJ de calor.
Determine el cambio de entropía del agua durante este proceso.
Solución
Estado final
Sistema cerrado

1ra ley: De t.v.s

Luego, se trata de mezcla

difasica
(1)

De t.v.s

Se tiene liquido subenfriado, aproximando al

estado de liquido saturado.
Luego,
 10.- 2 kg de un gas ideal se expande poli trópicamente según la relación Pv 1,3 =
constante, desde 5 bar y 137 °C, hasta 1 bar, intercambiando calor con el medio
exterior que se mantiene a 17 °C. Si el gas tiene un Cp = 1,00 kJ/kg K y Cv = 0,8
kJ/kg K.
a)Determine el cambio de entropía del gas
b)El incremento de entropía del universo.
Solución
Sistema cerrado
Estado 1:

Estado 2:

Proceso politropico: se cumple,

Luego,
b) Incremento de entropía del universo

Para proceso politropico,

donde,

Luego,
 BALANCE MACROSCOPICO DE LA ENTROPIA
Para un volumen de control
Entorno

W Q
dm
dm
se sistema
ss

El balance de energía por si sola es insuficiente para analizar

muchos sistemas y procesos termodinámicos debido a que la
naturaleza a impuesto restricciones sobre la conversión y
transferencia de energía. Estas restricciones han sido facilitadas
con la introducción del concepto de entropía

Entonces,

s e  s s  s gen.  s flujo  s acum. (1)

 La acumulación es el cambio de entropía en el volumen de
control.  ( sm)
s acum.  sis .
t
Flujo de entropía, esta relacionado con la energía que cruza el
contorno y no con los cambios dentro del sistema. La energía
que fluye como calor produce variaciones de entropía.
Q
s flujo  (2)
T
Generación de entropía, en un proceso reversible la generación
de entropía es cero.
s gen. ) reversible  0

La generación de entropía esta relacionada con el proceso en la

cual ocurre una transferencia energética dentro del sistema
resultando una diferencia de entropía o la disminución de algún
potencial energético sin generar trabajo
Ejemplo: La expansión libre y adiabática de un gas

gas

El resultado neto fue reducir uno de los potenciales energéticos del

sistema (presión) sin realizar trabajo. Este cambio de entropía se
considera como generación de entropía. A una presión inferior que la
inicial, el gas es menos capaz de convertir su energía en trabajo. A
esta perdida de la capacidad del gas se denomina trabajo perdido,
que es el trabajo que pudo realizarse pero no lo fue debido a las
irreversibilidades.
W p
s gen.   dV
T (3)

Wp es el trabajo perdido
La evaluación del trabajo perdido en equipos como turbinas,
compresoras etc. A menudo se aproxima a la de un proceso
reversible donde wp = 0

En ingeniería resulta practico relacionar el comportamiento en

condiciones reversibles con la operación efectiva real, mediante la
introducción del factor de rendimiento o eficiencia.
Para bombas y compresoras, que consumen trabajo se define,
Wrev .
 x100 (4)
Wreal

En turbinas, generadores de potencia, se define,

W
  real x100 (5)
Wrev .
Para toberas y difusores,

(6)
Entonces, incorporando todos los términos

W p Q  ( Sm) sis.

 sdm  e   sdm  s   dV   dA 
(6)

T T t

Si la T es uniforme en todo el sistema

W p Q  ( sm) sis .

 sdm  e   sdm  s    (7)
T T t

luego

 ( sm) sis . W p Q

  sdm  s   sdm  e 
(8)

t T T
Si wp no se conoce

 ( sm) sis. Q
  sdm  s   sdm  e  (9)
t T

Ecuación del balance de entropía aplicable a cualquier sistema (cerrado o

abierto) y proceso reversible o Irreversible.

Sistema cerrado  ( sm) sis . Q


t T (10)

La igualdad se cumple para proceso reversible

Sistemas Abiertos: Proceso FEES

Q
 sdm  s   sdm  e  (11)
T
Para varias corrientes de entrada y salida
Q
s ss m s  e se m e  T
(12)
 Q
s ss m s  e se m e  T
La igualdad se cumple para proceso reversible

Proceso isotérmico reversible

Q
s ss m s  e se m e  T (13)

Proceso Adiabático reversible

 s m   s m
s
s s
e
e e 0

 s m   s m
s
s s
e
e e
(14)

Proceso isentrópico
Sistemas Abiertos: Proceso FEUS

 ( sm) sis. Q
  sdm  s   sdm  e 
t T
Q
s ss m s  e se m e  m 2 s2  m 1s1  T (15)

La igualdad se cumple para proceso reversible

 Trabajo máximo o ideal
En procesos FEES donde se produce trabajo (o se requiere) existe una
cantidad máxima absoluta (mínima absoluta) que se puede realizar como
resultado del cambio de estado. En ambos casos los valores limites se
obtienen cuando el cambio esta asociado con el proceso en una forma
completamente reversible. Para este concepto la generación de entropia
es cero y la temperatura es la del entorno.

Primera ley

Segunda ley

Proceso reversible:

Un proceso completamente reversible es hipotético. Sirve para comparar el trabajo real

a través de la eficiencia térmica.
 Ejemplo:
Aire se expande en una turbina desde la temperatura de 800 K y 50 bar
(suponer gas ideal) hasta las condiciones den entorno de 300 K y 1,0133
bar. Determine el máximo trabajo que se puede obtener en el proceso.

Solución:
 A 3.355
Para Aire: B 0.000575
C 0
D -1600

Reemplazando los datos

 Problemas (Sistemas abiertos)
1.- Ingresa vapor a una turbina adiabática a 3 MPa y 400 °C; sale a 50 kPa
y 100 °C. Si la salida de potencia se la turbina es 2 MW determine:
a)La eficiencia térmica de la turbina
b)La tasa de flujo másico de vapor que circula por la turbina.
Rpta: ɳ = 66,73 % y m = 3,637 kg/s

2.- En una tobera adiabática se expande vapor de agua en forma

reversible. El vapor ingresa a 50 bar y 400 °C; sale a 15 bar. La velocidad
de entrada es 30 m/s. Calcule la temperatura y velocidad de salida del
vapor.
Rpta: Ts = 236,82 °C. y Vs = 781,46 m/s

3.- Ingresa agua a 150 kPa y 15 °C a una cámara de mezclado a una tasa de
100 kg/min, donde se mezcla de manera uniforme con vapor que ingresa a
150 kPa y 125 °C. La mezcla sale de la cámara a 150 kPa y 60 ºC, y se
desecha calor al aire circundante a 20 °C a una tasa de 190 kJ/min.
Descarte los cambios en las energías cinética y potencial y determine la
tasa de generación de entropía para este proceso.
Rpta: ΔS = 12,23 kJ/K
4.- Un compresor centrifugo recibe vapor saturado seco a 10 °C y lo
comprime a 286 kPa. El volumen de la relación de flujo es de 28,3 m3/min.
Suponiendo que el proceso de compresión es reversible y adiabático,
determine la potencia necesaria para mover el compresor.

5.- En una tobera adiabática entra aire a 200 kPa y 950 K, a baja velocidad
y se descarga a una presión de 80 kPa. Si la eficiencia adiabática de la
tobera es de 92%. Determine:
a)La máxima velocidad de salida posible
b)La velocidad real de salida del aire
c)La temperatura de salida.
Rptas: a) 667 m/s b) 639,76 m/s y c) 763,8 K

6.- 9800 kg/h de vapor a 2850 kPa y 316 °C se expande a través de una
tobera, hasta 2150 kPa. Si el proceso que tiene lugar es isentrópico y la
velocidad es baja, calcule:
a)La velocidad de salida del vapor
b)El área a la salida de la tobera.

7.- Una turbina recibe vapor a 715 kPa y 260 °C. El vapor se expande en un
proceso reversible adiabático y sale da la turbina a 105 kPa. La potencia
de salida de la turbina es de 20 000 Hp ¿Cuál es la relación de flujo de
vapor en kg/h en la turbina?
8.- Se comprime aire desde 100 kPa y 17 °C hasta una presión de 1000 kPa
a una tasa estable de 0,2 kg/s. Si la eficiencia adiabática del compresor es
80%. Determine:
a) La potencia requerida por el compresor
b) La temperatura de salida del aire.
9.- En una tobera adiabática entra aire a 800 kPa y 650 °C, con velocidad
despreciable, y se expande isetrópicamente hasta 350 kPa. Calcule la
velocidad de salida
10.- A una turbina entra aire a 300 kPa, 120 °C, y sale a 100 kPa, 50 °C. La
velocidad de flujo es de 1,4 kg/s, y la potencia de salida es 80 kW. Se
transfiere algo de calor a la atmosfera del entorno a 5 °C. Calcule por kg de
aire que pasa a través de la turbina.
a)La transferencia de calor
b) El cambio de entropía del universo.
Rpta: a) -13 kJ/kg b) 0,17 kJ/kg K

11.- A través de una turbina se expande aire reversible y adiabáticamente

de 2 bar, 115 °C, a 70 kPa. Las velocidades de entrada y salida son ambas
de 60 m/s. El área de la sección transversal de la entrada es de 35 cm2.
a)Calcule la potencia de salida en kW.
b)Dibuje los diagramas P-v y T-s del proceso.
Rpta: 38 kW
12.- Se comprime aire desde 100 kPa y 17 °C hasta una presión de 1000
kPa a una tasa estable de 0,2 kg/s. Si la eficiencia adiabática del
compresor es 80%. Determine:
a) La potencia requerida por el compresor
b) La temperatura de salida del aire.

13.- Partiendo de la definición de trabajo de compresión:

demuestre que el trabajo ejecutado por kg de sustancia de trabajo que

fluye en un proceso reversible y adiabático de estado estable y flujo
estable que involucra un gas ideal, de calor especifico constante y sin
cambio de su energía cinética y potencial esta dada por la ecuación:

14.- En una tobera adiabática ingresa aire a 300 kPa y 900 K con velocidad
de 30 m/s y se descarga a una presión de 100 kPa. Si la eficiencia
adiabática de la tobera es de 92% determine :
a)La máxima velocidad de salida posible
b)La velocidad real del aire a la salida.
c)La temperatura de salida
15- Repita el problema anterior pero usando los datos de la tabla de
propiedades del aire.

16.-Un pre calentador de contacto directo calienta agua de alimentación de

una caldera. Para los datos que se muestran en la figura, determine el
incremento de la entropía por hora, suponiendo un proceso adiabático de
flujo estable.

Vapor 700 kPa, X = 90%

Pre calentador de
Agua 670 kPa, 143 °C y 11350
Agua 700 kPa, 27 °C contacto directo
kg/h

17.- En una tobera adiabática ingresa cierto gas (Z = 1) a 4000 kPa, 260 °C
y 100 m/s de velocidad y se descarga a la presión de 200 kPa. Si la
velocidad real de salida es de 800 m/s determine:
a)La eficiencia adiabática del proceso
b)La máxima velocidad de salida posible
c)La temperatura real de salida

kJ/kmol-K; kg/kmol
18. Se comprime metano desde 1 bar y 300 K hasta 20 bar con
un flujo másico de 0,25 kg/s: Si la eficiencia adiabática del
compresor es de 80%, determine:
a)La potencia requerida para el compresor
b)La temperatura real de salida del gas.
Datos:

19. En una tobera ingresa gas natural (esencialmente metano) a

5000 kPa y 300 ºC, con velocidad baja, y se descarga a la
presión de 1000 kPa. Si la eficiencia adiabática es de 92%
determine:
a)La máxima velocidad de salida posible.
b)La velocidad real de salida
c)La temperatura real de salida.
Suponga que Cp varia con la temperatura según:
 Procesos FEUS
20. Vapor a 700 kPa y 250°C fluye en una tubería. Conectada a
ella se encuentra un tanque de 1,40 m3 que contiene vapor a
100 kPa y 175°C. Se abre la válvula para admitir vapor al tanque
hasta que la presión en ella sea de 700 kPa. Durante el proceso
se expulsa calor al exterior a fin de mantener la temperatura en
el tanque a 175 °C. El exterior se encuentra a 27 °C, calcule:
a) La masa de vapor que ingresa al tanque y el calor
transmitido durante el proceso.
b) El proceso ¿viola la segunda ley de la termodinámica?

Vapor 700 kPa

175 °C
100 kPa
21. Vapor a 1000 kPa y 300°C fluye por una tubería. Conectada
a la corriente se encuentra un tanque de 1,40 m3 que
inicialmente contiene vapor a 100 kPa y 200°C. Se abre la
válvula para permitir el ingreso de vapor al tanque hasta que la
presión en ella sea de 1000 kPa. Durante el proceso se expulsa
calor al exterior a fin de mantener la temperatura en el tanque a
200 °C. Si el exterior se encuentra a 30°C, calcule:
a) La cantidad de calor transmitido durante el proceso.
b) El proceso ¿viola la segunda ley de la termodinámica?

Vapor 1000 kPa

200 °C
100 kPa
 Solución de ejemplos
1.- Ingresa vapor a una turbina adiabática a 3 MPa y 400 °C; sale a 50 kPa y 100 °C.
Si la salida de potencia se la turbina es 2 MW determine:
a)La eficiencia térmica de la turbina
b)La tasa de flujo másico de vapor que circula por la turbina.

solución

Proceso FEES
1.- Balance de energía

(1) Entrada:

2.- Balance de entropía

Salida:

(2)
Para el proceso reversible:

De t.v.s

Luego,
b) Para el proceso real
2.- En una tobera adiabática se expande vapor de agua en forma reversible. El vapor
ingresa a 50 bar y 400 °C; sale a 15 bar. La velocidad de entrada es 30 m/s. Calcule
la temperatura y velocidad de salida del vapor.
solución

TOBERA

Proceso FEES
1.- Balance de energía

(2)

Entrada:
(1)

De t.v.r
2.- Balance de entropía
Salida:

De t.v.r T S h
225 6,5885 2861,5
6,6459
250 6,7099 2923,5

Interpolando,

Reemplazando en la ecuación (1)

8.- Se comprime aire desde 100 kPa y 17 °C hasta una presión de 1000 kPa
a una tasa estable de 0,2 kg/s. Si la eficiencia adiabática del compresor es
80%. Determine:
a) La potencia requerida por el compresor
b) La temperatura de salida del aire.
solución
COMPRESOR

Proceso FEES
1.- Balance de energía

(1) Pero

2.- Balance de entropía

(2)
 Luego,

Como

Calculo de la temperatura de salida

Usando tablas de aire:
Para proceso isentropico se cumple: Luego,

Entrada 1

Calculo de la temperatura de salida

De tablas de aire De la ecuación (1)

Luego,

De tablas de aire, interpolando

T h Pr De tablas de aire, interpolando
550 555,74 11,86
12,311
560 565,17 12,66
18. Se comprime metano desde 1 bar y 300 K hasta 20 bar con un flujo másico
de 0,25 kg/s: Si la eficiencia adiabática del compresor es de 80%, determine:
a)La potencia requerida para el compresor
b)La temperatura real de salida del gas.
Datos:

solución
COMPRESOR

Proceso FEES
1.- Balance de energía

(1) Pero

2.- Balance de entropía

(2)
Además,
b) La eficiencia adiabática,

Luego,

Resolviendo,
 Proceso FEUS
Vapor a 1000 kPa y 300 ºC fluye por una línea de corriente. Conectado a la linea se
encuentra un tanque de 1,40 m3 que inicialmente contiene vapor a 100 kPa y 200 ºC.
Se abre la válvula para que ingrese vapor al tanque hasta alcanzar la presión de
1000 kPa. Durante el proceso se transmite calor al exterior a fin de que la
temperatura en el tanque sea constante a 200 ºC. Si el exterior se encuentra a 30 ºC.
Calcule:
a) La cantidad de calor que se transmite al exterior
b) Es un proceso factible ?

solución
(3)
Proceso FEUS
Entrada:
1.- Balance de energía

(1) Inicial:

2.- Balance de entropía

(2)
 Final:

Para el entorno

Reemplazando en (1)

b) Del balance de entropía

Es viable el proceso