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EQUILIBRIO

QUÍMICO
Aprendizajes Esperados:

Realiza cálculo de constantes de equilibrio para


establecer la relación entre equilibrio químico y
reversibilidad de los procesos.
Aprendizajes esperados:

-Realiza cálculo de la constante de equilibrio y determina su


significado para una reacción química
-Aplica los conceptos de equilibrio químico y reversibilidad de una
reacción química
-Reconoce factores que afectan la velocidad de las reacciones
químicas
-Proporciona ejemplos simples de una reacción de equilibrios
múltiples.
-Reconoce etapas del cálculo de concentraciones de reactivos en
una reacción en equilibrio.
Introducción teórica

•Todas las reacciones tienden a alcanzar un estado de


equilibrio en el cual, la velocidad de reacción en el sentido
de formación de productos es igual a la velocidad de
reacción en el sentido opuesto.

•Este tipo de equilibrio se denomina “equilibrio dinámico”


pues las reacciones están ocurriendo a pesar de que no se
perciben cambios observables en las propiedades
macroscópicas y en las concentraciones de reactivos y
productos.
Equilibrio químico

• El equilibrio es consecuencia de la
reversibilidad de las reacciones: los
reactantes generan productos y estos
reaccionan dando lugar a los reactantes.

indirecta
CO( g )  NO2 ( g ) CO2 ( g )  NO( g )
directa
• Después de un tiempo se observa que las
concentraciones de todas las especies
permanecen constantes y el sistema se encuentra
EQUILIBRIO QUÍMICO.

Equilibrio de moléculas
(H2 + I2 2 HI)
Variación de la concentración con el
tiempo
Concentraciones (mol/l)

Equilibrio químico
[HI]

[I2]

[H2]

Tiempo (s)
• En el EQUILIBRIO
QUÍMICO la reacción no ha
cesado sino que la
velocidad de las
reacciones directa e
indirecta tienden a
igualarse. Para ello la
velocidad directa disminuye
y la velocidad inversa
aumenta con el transcurso
de la reacción.
Variación de la concentración de
reactantes y productos con el tiempo

TIEMPO 0 20 40 60 80 100
(S)

[N2O4] 0,1 0,07 0,05 0,04 0,04 0,04


(MOL/L)

[NO2] 0,0 0,06 0,10 0,12 0,12 0,12


(MOL/L)
Para la ecuación
Química general:

a A + b B cC + dD (1)

Vd = kd [A]a [B]b
Vi = ki [C]c [D]d

kd y ki son las constantes específicas de


velocidad.
Ley de equilibrio químico.

Para cada reacción reversible, existe un estado de


equilibrio determinado, el que se puede caracterizar
mediante la “Ley de acción de las masas”, que dice:

“La velocidad de una reacción química es proporcional


al producto de las concentraciones de las sustancias
reaccionantes elevadas a sus coeficientes
estequiométricos”

aA+bB cC+dD
Las velocidades de las reacciones directa e inversa
son:

Vd = kd [A]a x [B]b Vi = ki [C]c x [D]d

Cuando se alcanza el equilibrio químico (dinámico)


las velocidades de reacción directa e indirecta son
iguales: Vd = Vi

Luego, kd [A]a [B]b = ki [C]c[D]d


Ley de Acción de Masas.
Ordenando la ecuación :

kd [C]c [D]d
Keq = ___ = _______ (2)

ki [A]a [B]b

La ecuación (2) es la Ley de Acción de Masas.


Donde:
[A], [B], [C] y[D]: Concentraciones molares de todas las especies en el
equilibrio
a, b, ,c, ,d : Coeficientes estequiométricos de reactivos y productos
kd y ki: Constantes de proporcionalidad de velocidad directa e indirecta
Constante de equilibrio (Kc)

• Para concentraciones en el equilibrio la


constante Kc cambia con la temperatura
• Las especies en estado sólido o líquido tienen
concentración constante y por tanto, no se
incluyen en la constante de equilibrio.

• ¡ATENCIÓN!: Sólo se incluyen las especies


gaseosas y/o en disolución.
Constante de equilibrio (Kc)

• En una reacción:
aA+bB  cC+dD

la constante Kc tomará el valor:

[C ]  [D ]
c d
Kc 
[ A]  [B]
a b
Ejemplo
• En la reacción:

H2(g)+ I2(g)  2 HI (g)

La ley de acción de masas es:

2
[HI ]
Kc 
[H 2 ]  [ I 2 ]
En la reacción:

2 SO2(g) + O2(g) 2 SO3(g)



KC corresponde a:

2
[SO3 ]
KC 
[SO2 ]  [O2 ]
2
Ejercicios:

Escribir las expresiones de KC para los


siguientes equilibrios:

N2O4(g) 
 2NO2(g)

2 NO(g) + Cl2(g)  2 NOCl(g)


CaCO3(s)  CaO(s) + CO2(g)
Resultados:
2
[NO2 ]
• a) Kc 
[N2O4 ]

[NOCl ]2
• b) Kc 
[NO ]2  [Cl 2 ]

• c) K c  [CO2 ]
Significado de Kc

La constante de equilibrio Kc siempre


es positiva (mayor que cero).

Sin embargo puede tomar valores


mayores que 1, o menores que 1
Caso 1: Kc<1

Si Kc<1, la concentración de reactivos es


mayor que la concentración de producto.
Es decir, el equilibrio está desplazado
hacia los reactantes.

productos <1
Kc 
reactantes
Caso 2: Kc>1

Si Kc>1, la concentración de
reactivos es menor que la
concentración de producto. Es decir,
el equilibrio está desplazado
hacia los productos

productos
Kc  >1
reactantes
Caso 3: Kc=1

Si Kc=1, la concentración de
reactivos es iguala la concentración
de producto. Es decir, el equilibrio
no está desplazado ni a los
productos ni reactantes

productos
Kc  =1
reactantes
Ejemplo:

En un recipiente de 10 litros se mezcla 4


moles de N2(g) y 12moles de H2(g);

a) escribir la reacción de equilibrio.

b) Si hay 0,92 moles de NH3(g),


determinar las concentraciones de N2 e
H2 en el equilibrio y la constante Kc.
Constante de equilibrio (Kp)
En las reacciones en que intervengan gases la
presión total del sistema es igual a la sumatoria
de las presiones parciales de cada sustancia.
Entonces para la ecuación (1)

PT = pA + pB + pC + pD

Luego, p  p c d
KP  C D

p  p a
A
d
D
La relación entre Kc y Kp se encuentra
utilizando la expresión de los gases ideales:
PV=nRT

Sabemos que n/V es la concentración molar,


por lo tanto:

P = [M] R T
Donde [M] es la concentración molar,
reemplazando en la expresión de Kp la
presión de cada componente por[ M] R T.

n = incremento en nº de moles de gases


(n = nproductos – nreactivos)
Cociente de reacción (Q)

• En una reacción cualquiera:


aA+ bB → cC + dD
se llama cociente de reacción a:

[C ]c  [D ]d
Q
[ A]a  [B]b
• Tiene la misma fórmula que la Kc pero la
diferencia es que las concentraciones no
tienen porqué ser las del equilibrio.
Factores que afectan el equilibrio químico
En un sistema en equilibrio químico, las concentraciones de
los reactantes y productos permanecen constantes a una
temperatura determinada.
Si cambian las condiciones de este equilibrio las
concentraciones pueden cambiar, es decir, el equilibrio se
desplaza en un sentido u otro de acuerdo al principio de Le
Châtelier que establece:
“Si un sistema en equilibrio se somete a una
perturbación o tensión éste evoluciona de manera tal de
contrarrestar dicha perturbación”

Estos factores son: Concentración, Presión y Temperatura


Modificaciones del equilibrio

• Si un sistema se encuentra en equilibrio :

(Q = Kc)

Si se produce una perturbación


(concentración, presión o
temperatura), el sistema deja de estar en
equilibrio y trata de volver a él.
Al aumentar la concentración de un
reactivo el equilibrio se desplaza en sentido
inverso, es decir hacia donde se consume
dicho reactivo.

Al aumentar “p” (o disminuir el volumen),


en equilibrios en que hay un cambio en el
número de moles entre reactivos y
productos, aumenta la concentración y el
equilibrio se desplaza hacia donde hay
menor cantidad de moles.
Al aumentar T el sistema se desplaza hacia
donde se consuma calor.

Si disminuye T el sistema se desplaza hacia


donde se desprenda calor.
1.- El tricloruro de fósforo reacciona con cloro
para dar pentacloruro de fósforo según la
siguiente reacción:
PCl3 (g) + Cl2 (g) ⇆PCl5 (g)  (reac. exo)
Una vez alcanzado el equilibrio químico,
explica cómo se modificará el mismo si:
a) Se aumenta la temperatura.
b) Se disminuye la presión total.
c) Se añade gas cloro.
2.- En un recipiente cerrado se establece el siguiente
equilibrio: 2 HgO(s) ↔2 Hg(l) + O2(g) ∆H> 0
a. Escriba las expresiones de la constante Kc
b. ¿Cómo afecta al equilibrio un aumento de la presión
parcial de oxígeno?
c. ¿Qué le ocurrirá al equilibrio cuando se aumente la
temperatura?

3.- A 25 ºC y 1 atmósfera, se establece el equilibrio:


N2 (g) + O2 (g) ↔ 2 NO (g) ∆H = - 180,2 kJ
Razone sobre la veracidad o falsedad de las siguientes
afirmaciones: a. La constante de equilibrio se duplica
si se duplica la presión. b. La reacción se desplaza
hacia la izquierda si se aumenta la temperatura. c. Si
se aumenta la concentración de NO la constante de
equilibrio aumenta.
Equilibrios homogéneos y heterogéneos.

Se habla de reacción homogénea cuando tanto


reactivos como productos se encuentran en el mismo
estado físico o la misma fase.

En cambio, si entre las sustancias que intervienen en la


reacción se distinguen varias fases o estados físicos,
hablaremos de reacciones heterogéneas
La concentración de un sólido puro o un líquido puro es
constante cuando la temperatura y la presión son
constantes.

Luego, para cualquier equilibrio heterogéneo, los valores


de las concentraciones de sólidos o líquidos involucrados
se incluyen en el valor de Keq, y los términos para la
concentración de estas sustancias no aparecen en la
expresión de Keq.
Ejercicios
1. La constante del siguiente equilibrio para la
reacción :

3 H2(g) + N2(g)  2 NH3(g).

a 150 ºC y 200 atm es 0,55

¿Cuál es la concentración de amoniaco cuando


las concentraciones de N2 y H2 en el equilibrio
son 0,20 mol/L y 0,10 mol/L respectivamente?
Solución :

Equilibrio: 3 H2(g) + N2(g)  2 NH3(g)

[NH3]2 [NH3]2
KC = ––––––––– = ––––––––––––– = 0,55
[N2]·[H2]3 0,2 M·(0,10 M)3

Despejando: [NH3] = 0,01 M

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