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CINETICA QUIMICA

PARTE DE LA QUIMICA QUE ESTUDIA LA


VELOCIDAD DE LAS REACCIONES QUIMICAS (RQ)

VELOCIDAD DE REACCION QUIMICA


COMO EL CAMBIO DE CONCENTRACION ( ∆C) DE
UN REACTIVO O UN PRODUCTO EN FUNCION
DEL tIEMPO (t)
UNIDADES: M/s; M/min; M/h; M/día
¿POR QUE ES IMPORTANTE ENTENDER LAS VELOCIDADES DE
REACCIONES QUIMICAS?

LAS REACCIONES QUIMICAS OCURREN A VELOCIDADES DIFERENTES


POR EJEMPLO:

PROCESOS COMO REACCION DE FOTOSINTESIS, REACCIONES


NUCLEARES EN CADENA OCURREN A VELOCIDADES DE ENTRE
10-12 A 10-6 SEGUNDOS (s)

OTROS PROCESOS SON EXTREMADAMENTE LENTOS


EJEMPLOS: TRANSFORMACION DE CARBONO GRAFITO A
DIAMANTE

LAS VELOCIDADES DE LAS RQ SON MUY IMPORTANTES PARA LOS


PROCESOS DE OBTENCION DE FARMACOS, ALIMENTOS, OTROS.
Corrosión del hierro - una 
reacción química con una
velocidad de
reacción lenta.

Madera ardiendo - una 


reacción química con una
velocidad de
reacción rápida.
DADA LA ECUACION QUIMICA:
A → B
v= - ∆CA / ∆t v= ∆CB / ∆t

∆CA : CAMBIO DE CONCENTRACION DE REACTIVO


∆CB : CAMBIO DE CONCENTRACION DE PRODUCTO
∆t : cambio en el tiempo

Gráficamente ¿cómo observamos estos cambios?


A B

OBSERVACION IMPORTANTE:
LA VELOCIDAD DE DESAPARICION DE REACTIVO LLEVA SIGNO (-) ¿ POR QUE?
LAS VELOCIDADES DE RQ SE DETERMINAN
EXPERIMENTALMENTE .
LAS VELOCIDADES DEFINIDAS ANTERIORMENTE SON
DENOMINADAS VELOCIDADES PROMEDIO
EJEMPLO:
CON LOS DATOS DE LA TABLA 1, PODEMOS CALCULAR LA
VELOCIDAD PROMEDIO DEL REACTIVO DE CONCENTRACION
C

EJEMPLO: cálculo en el primer intervalo de tiempo


t0= 0 h
tf= 2h

v= - ∆CA / ∆t= - ( 18,15-20,03)/ 2=


v = - (-1,88)/2= 0,94 g/L .h
VELOCIDAD INSTANTANEA

SI LOS INTERVALOS DE TIEMPO SE HACEN CADA VEZ


MAS CORTOS, SE OBTIENE LA VELOCIDAD A UN
TIEMPO ESPECIFICO .
ESTA VELOCIDAD SE DENOMINA VELOCIDAD
INSTANTANEA.
VELOCIDAD INSTANTANEA
Matemáticamente se define como un límite (también llamado derivada):

Por tanto, la velocidad instantánea en una reacción química es la derivada


de la concentración con respecto al tiempo.

PARA UNA REACCION GENERAL:

DIFERENCIAL DE CONCENTRACION DEL REACTIVO A CON RESPECTO


AL TIEMPO.
EJEMPLOS

a) b)
Para trabajar en casa

1)

2)
FACTORES QUE AFECTAN A LA VELOCIDAD DE UNA REACCION
Ecuación de Velocidad

Para una reacción: aA + bB ® cC + dD

La variación de la velocidad de reacción con los reactivos se expresa, de


manera general, en la forma:

v = k [A]α [B]β

La constante de velocidad k, depende de la temperatura. 


α y β son exponentes que no coinciden necesariamente con los coeficientes
estequiométricos de la reacción general antes considerada.

α : orden o grado de la reacción respecto de A

β : orden o grado de la reacción respecto de B

α+β : orden o grado total de la reacción


Consideraciones para el estudio de la Ley de velocidad

* Las leyes de velocidad siempre se determinan


experimentalmente. A partir de las concentraciones de reactivos
y de la velocidad inicial (v0), se determina el orden de reacción
y la constante de velocidad de la reacción.

* El orden de la reacción siempre se define en términos de la


concentración de los reactivos ( y no de productos).

* El orden de la reacción no esta relacionada con los coeficientes


estequiométricos de los reactivos en la ecuación global igualada.
Luego trabajamos con los experimentos 2 y 3
Atención ! Demos mucha importancia al tratamiento de las unidades

Orden de la reacción : n + m = 3
Resumiendo, se puede tener distintas expresiones de leyes de
velocidad, siendo las más usuales:

Observación: El concepto de tiempo de vida media (t1/2), se define más adelante.


Ejercicio para practicar:
Los siguientes datos experimentales corresponden a la formación de N 2 calcule el orden de la
reacción, la constante de velocidad y exprese la ecuación de velocidad.
Resumiendo, se puede tener distintas expresiones de leyes de
velocidad, siendo las más usuales:

Observación: El concepto de tiempo de vida media (t1/2), se define más adelante.


Ejercicio para practicar:
Los siguientes datos experimentales corresponden a la formación de N 2 calcule el orden de la
reacción, la constante de velocidad y exprese la ecuación de velocidad.
Análisis de la relación de concentración en función del tiempo

Observemos las ecuaciones de la dependencia de la [A] vs. t en la tabla anterior

Cada una de las ecuaciones descritas describen una relación matemática correspondiente a
la ecuación de una recta: y = mx + b, donde m representa la pendiente de la recta.

Por ej si comparamos la expresión para una cinética de 1er orden tenemos:

ln [A] = - k t + ln [A]0

Si comparamos con la ecuación de una recta observamos:

-k : pendiente de la recta
t: variable independiente
Ln [A]: variable dependiente

Entonces graficando ln [A] vs. t podemos investigar el valor de k para


una cinética de 1er orden

UNA GRAN VARIEDAD DE REACCIONES QUIMICAS SIGUEN UNA


CINETICA DE 1ER ORDEN
ln [A] = - k t + ln [A]0 (y = - m x + b )

y= ln [A]

m= k

x=t

b= ordenada al origen

Entonces:
EJEMPLO:

La reacción 2 A → B es de primer orden respecto de A, con una constante


de velocidad de 2,8 x 10-2 s-1 a 80ºC.¿ Cuánto tiempo ( en segundos) llevará para
Que la [A] se reduzca de 0,88 M a 0,14M ?

Esta resolución puede realizarse directamente aplicando la ecuación integrada de una


cinética de primer orden:
ln [A] = - k t + ln [A]0
EJEMPLO:

Se determina gráficamente el orden y la constante cinética de la reacción de descomposición


del pentóxido de dinitrógeno a 45ºC

t( s) [ ] l n[ ]
0 0,91 - 0,094
300 O,75 -0,29
600 0,64 -0,45
1200 0,44 -0,82
3000 0,16 -1,83

Al representar gráficamente los datos de la tabla, ln [N2O5] en función del tiempo los datos
quedan alineados, lo cual confirma que la cinética corresponde a una de 1er orden.

Se debe proceder según el análisis realizado en la transparencia 24 y de alli gráficamente se


calcula la constante cinética.
Se determinó que la k resulta con un valor de 5,7 x 10-1 s-1

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