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La 

termodinámica se expresa mediante un marco


matemático de ecuaciones termodinámicas que
relacionan varias cantidades termodinámicas y
propiedades físicas medidas en un laboratorio o
proceso de producción. La termodinámica se basa en
un conjunto fundamental de postulados, que se
convirtieron en las leyes de la termodinámica
DEFICION
El concepto que gobierna el camino que un sistema termodinámico traza en el espacio
de estados a medida que pasa de un estado de equilibrio a otro es el de la entropía. La
entropía se ve primero como una función extensa de todos los parámetros
termodinámicos extensos. Si tenemos un sistema termodinámico en equilibrio, y
liberamos algunas de las restricciones extensivas en el sistema, hay muchos estados de
equilibrio a los que podría ir de acuerdo con la conservación de energía, volumen, etc.
La segunda ley de la termodinámica especifica que El estado de equilibrio al que se
mueve es, de hecho, el de mayor entropía. Una vez que conozcamos la entropía en
función de las extensas variables del sistema, podremos predecir el estado de equilibrio
final
 
𝑊 ( 𝑚𝑔 ) h
𝑝= =
𝑇 𝑇
NOTACION
Algunas de las cantidades termodinámicas más comunes son:

• Los pares de variables conjugadas son las variables de estado


fundamentales utilizadas para formular las funciones termodinámicas.

p Presión V Volumen

T Temperatura S Entropía

μ potencial químico N número de partícula Los potenciales termodinámicos más importantes


son las siguientes funciones:

 
 U=Energia interna
 F =Energía libre de Helmholtz
 H=Entalpia
 G=Energía libre de Gibbs
Los sistemas termodinámicos  suelen verse afectados por los siguientes tipos
de interacciones del sistema. Los tipos en consideración se utilizan para
clasificar los sistemas como sistemas abiertos, sistemas cerrados y sistemas
aislados.
 Δw = cantidad infinitesimal de 
Trabajo mecánico (W)

 Δq= cantidad infinitesimal Calor (Q)

 m= masa   propiedades comunes del material determinadas a partir de las funciones


Las
termodinámicas son las siguientes:

Las siguientes constantes son constantes que ocurren en muchas relaciones


debido a la aplicación de un sistema estándar de unidades.
LEYES DE TERMODINAMICA
 Principio cero de la termodinámica.
El principio cero de la termodinámica es una ley fenomenológica para sistemas
que se encuentran en equilibrio térmico.
El principio cero permite parametrizar temperaturas, pero no medir
temperaturas.
La ley es compatible con el uso de un cuerpo físico particular, por ejemplo, la
masa de un gas, para que coincida con la temperatura de otros cuerpos, pero no
justifica a la temperatura como una cantidad que se puede medir en números
reales
Si A, B, C son sistemas termodinámicos tales que A está en equilibrio térmico con B y B está en
equilibrio térmico con C, entonces A está en equilibrio térmico con C.
La ley cero es importante en termometría, porque implica la existencia de escalas de temperatura.
En la práctica, C es un termómetro, y la ley cero dice que los sistemas que están en equilibrio
termodinámico entre sí tienen la misma temperatura. La ley fue en realidad la última de las leyes
que se formularon.
 Primer principio cero de la termodinámica.
Se originó en el trabajo del matemático alemán Carl Gottfried Neumann y se usa para denotar
un diferencial inexacto e indicar que Q y W son dependientes de la trayectoria (es decir, no son
estado funciones). En algunos campos, como la química física, el trabajo positivo se considera
convencionalmente trabajo realizado en el sistema en lugar de hacerlo por el sistema
El primer principio de la termodinámica es un principio que refleja la conservación de la energía.
la energía total del universo se mantiene constante. No se crea ni se destroyers, solo se transforma.

𝑑𝑈 = 𝛿𝑄−𝛿𝑊
 Donde:
 dU= Incremento infinitesimal en la energía interna del
sistema
 = Flujo de calor infinitesimal en el sistema
Trabajo infinitesimal realizado por el sistema
 Segundo principio cero de la termodinámica.

 La entropía de un sistema aislado nunca disminuye: para un sistema aislado.


Un concepto relacionado con la segunda ley que es importante en termodinámica es el de la
reversibilidad. Se dice que un proceso dentro de un sistema aislado dado es reversible si durante
el proceso la entropía nunca aumenta (es decir, la entropía permanece sin cambios).
  Tercer principio cero de la termodinámica.
La tercera ley de la termodinámica establece que en el cero absoluto de la temperatura, la
entropía es cero para una estructura cristalina perfecta.
 Cuarto principio cero de la termodinámica
La cuarta ley de la termodinámica aún no es una ley acordada (existen muchas variaciones
supuestas); históricamente, sin embargo, las relaciones recíprocas de Onsager se han referido con
frecuencia como la cuarta ley.
ECUACION FUNDAMENTAL

 La primera y la segunda ley de la termodinámica son las ecuaciones


más fundamentales de la termodinámica. Pueden combinarse en lo
que se conoce como relación termodinámica fundamental que
describe todos los cambios de las funciones de estado termodinámico
de un sistema de temperatura y presión uniformes.
 Como ejemplo simple, considere un sistema compuesto por una
cantidad de k diferentes tipos de partículas y tiene el volumen como
su única variable externa. Donde se expresa en términos de la energía
interna como:
 Se deben señalar algunos aspectos importantes de esta ecuación:

 El espacio termodinámico tiene k+2 dimensiones.


 Las cantidades diferenciales (U, S, V, Ni) son todas cantidades extensas. Los coeficientes de
las cantidades diferenciales son cantidades intensivas (temperatura, presión, potencial
químico). Cada par en la ecuación se conoce como un par conjugado con respecto a la energía
interna. Las variables intensivas pueden verse como una "fuerza" generalizada. Un
desequilibrio en la variable intensiva causará un "flujo" de la variable extensa en una dirección
para contrarrestar el desequilibrio.
 La ecuación puede verse como un caso particular de la regla de la cadena.

 
Estas ecuaciones se conocen como "ecuaciones de estado" con respecto a la
energía interna.

la relación entre la presión, el volumen, la temperatura y el número de partículas que comúnmente


se llama "la ecuación de estado" es solo una de las muchas posibles ecuaciones de estado). Si
conocemos todos los k+2 de las ecuaciones de estado anteriores, Podemos reconstituir la
ecuación fundamental y recuperar todas las propiedades termodinámicas del sistema.
 La ecuación fundamental se puede resolver para cualquier
otro diferencial y se puede encontrar expresiones
similares.
Por ejemplo, podemos resolver para dS y encontrar
que:
POTENCIAL TERMODINAMICOS

 Por el principio de energía mínima, hay una serie de otras funciones de


estado que pueden definirse que tienen las dimensiones de energía y que se
minimizan de acuerdo con la segunda ley bajo ciertas condiciones distintas de
la entropía constante. Estos se llaman potenciales termodinámicos. Para cada
uno de estos potenciales, la ecuación fundamental relevante resulta del
mismo principio de la Segunda Ley que da lugar a la minimización de la
energía en condiciones restringidas: que la entropía total del sistema y su
entorno se maximiza en equilibrio. Los parámetros intensivos dan a los
derivados de la entropía del entorno con respecto a las propiedades
extensivas del sistema
 Los cuatro potenciales termodinámicos más comunes son:

variables naturales".
ECUACIONES DE PRIMER ORDEN

 Al
  igual que con la versión de energía interna de la ecuación fundamental, la
regla de la cadena se puede usar en las ecuaciones anteriores para encontrar k+2
ecuaciones de estado con respecto al potencial particular. Si Φ es un potencial
termodinámico, entonces la ecuación fundamental se puede expresar como

 Donde X son las variables naturales del potencial. Si  está conjugado con 
entonces tenemos las ecuaciones de estado para ese potencial, una para cada
conjunto de variables conjugadas.
 Teniendo en cuenta que lo que comúnmente se llama "la ecuación de estado" es simplemente la
ecuación "mecánica" de estado que involucra el potencial de Helmholtz y el volumen:

Para un gas ideal, esto se convierte en el

familiar  PV=NkBT.
Integral de EULER

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