FACULTAD DE INGENIERIA QUIMICA

ESCUELA PROFESIONAL DE INGENIERIA QUIMICA DEL GAS NATURAL Y

ENERGIA

CURSO DE PETROQUIMICA BASICA

PROPILENO
Dr. Sc. ABRAHAM PALACIOS VELASQUEZ
 PROPILENO
• El propileno o propeno (H2C=CH–CH3) es un hidrocarburo
perteneciente a los alquenos, incoloro e inodoro. Es el segundo
compuesto más utilizado en la industria química en todo el mundo.
• Tiene múltiples aplicaciones como molécula de partida para muchas
otras moléculas, entre las que destacan el alcohol isopropílico (2-
propanol), alcohol propílico (1-propanol), óxido de propileno,
propilénglicol (1,2-propanodiol), derivados halogenados de
hidrocarburos, ácido acético, y, sobre todo, polipropileno (-C3H6-)n.
 PLANTA DE
PRODUCCIÓN DE
PROPILENO
 El craqueo térmico con vapor de
hidrocarburos se produce en
reactores tubulares en ausencia de
catalizador a temperaturas por
encima de los 750ºC, según
reacciones de deshidrogenación y
de fisión beta, todas ellas
endotérmicas.
Con alimentaciones ligeras la
deshidrogenación es
preponderante; con alimentaciones
pesadas las reacciones
preponderantes son las de fisión,
adquiriendo especial importancia
las reacciones de condensación de
olefinas y moléculas con dobles
enlaces conjugados
ALIMENTACION :

Los procesos de reforma

catalítica convierten las
naftas pesadas de bajo
(Proceso de octanaje en hidrocarburos
reformado catalítico)
aromáticos para cargas
Nafta obtenido por petroquímicas y
las siguientes componentes de gasolina
tecnologías: de alto índice de octano,
que reciben el nombre de
reformados .

PROCESO DE LECHO FIJO (proceso

semiregenerativo)

PROCESO DE REGENERACION CICLICA

PROCESO DE LECHO MÓVIL(proceso de regeneracion continua)

PRODUCCION DEL
PROPILENO
El propileno se puede obtener de diferentes formas una
de ellas es a partir de naftas que pasa recuperación de
productos y purificado mediante craqueamiento de C4 y
C5 olefinas para obtener olefinas de C2 y C3. También en
la refinería se obtiene a partir del gasóleo por
fraccionamiento por craqueo catalítico para obtener
olefinas. También el metanol sirve como base para la
obtención de propileno.
OBTENCIÓN DEL PROPILENO:

i) subproducto de
ii) subproducto de
Obtenido como: producción de etileno
operaciones de refinería
(craqueo con vapor);

Refinery Grade Chemical Grade y Polymer Grade

Tres variedades:
(50-70 %), (92-94 %p) (>99 %p)
 o
es
señalan las cinco unidades básicas

oc
que constituyen las

pr
plantas de craqueo con vapor de una

l
de las alimentaciones más

de
convencionales: la nafta. Estas

n
c ió unidades son: pirolisis,
fraccionamiento primario,
rip

compresión,
sc
De

fraccionamiento criogénico
y
fraccionamiento a alta
temperatura.
 Craqueo: Utilizando vapor de
Hidrocarburos, Nafta
Durante el proceso de craqueo con
vapor de hidrocarburos, el propileno se
separa por destilación de la fracción C3,
compuesta por propano, propileno y
otros componentes menores.
En la torre C3, el propileno se separa por
cabeza de la columna, mientras que por fondo
se separa una mezcla rica en propano. El
tamaño de la columna varía según el grado de
pureza buscado para el propileno (el grado
polimérico requiere mayor número de platos).
Refinería: sub producto, craqueo
catalítico en lecho fluidizado.
El proceso FCC se basa en la
descomposición o rompimiento
de moléculas de alto peso
molecular; esta reacción se
promueve por un catalizador.
En el proceso se producen, además de
gasolina, productos más ligeros como gas
seco(metano y etano) y fracciones de 3 a 5
átomos de carbono, de carácter olefínico,
que se utilizan como materia prima en la
producción de éteres y gasolina alquilada en
procesos subsecuentes de la refinería.
CRAQUEO CATALÍTICO
• En refinería, el propileno se obtiene principalmente como subproducto del craqueo
catalítico en lecho fluido (FCC) de gasóleos. De nuevo, la producción depende del
destino al que se orienta la refinería (por ejemplo, las refinerías de Estados Unidos,
más orientadas a maximizar la producción de gasolina, producen más propileno que
las de Europa).
• Dado que el propileno de refinería va acompañado de mayor proporción de propano
(del orden de un 30 %, frente a un 8-10 % en el propileno de craqueo térmico), el
grado obtenido en general es inferior al correspondiente al propileno de craqueo con
vapor.
• Las especificaciones del propileno son: grado refinería (50 – 70 % de pureza), grado
químico (92 – 94 %), y grado polímero (> 99 %).
 Craqueo Catalítico
Deshidrogenación catalítica de propano

Tiene lugar de acuerdo a la siguiente reacción:

Ka
C3H8 C3H6 + H2
Ka’

El catalizador empleado es el oxido de cromo – alúmina

Se favorece a bajas presiones y altas temperaturas

Se puede trabajar con LPG comercial en lugar de propano puro,

cuya composición de propano es de 66,5% pero también contiene
etano 1,4%, i-butano 16,6% y n-butano 15,5%; por lo que se
pueden producir además de propileno otras sustancia como
butilenos
Dado que el propileno de refinería va acompañado de
mayor proporción de propano (del orden de un 30 %,
frente a un 8-10 % en el propileno de craqueo térmico), el
grado obtenido en general es inferior al correspondiente al
propileno de craqueo con vapor.

Las especificaciones del

propileno son: grado
refinería (50 – 70 % de
pureza), grado químico
(92 – 94 %), y grado
polímero (> 99 %).
Deshidrogenación del propano

Es un sistema de una sola etapa que opera a un intervalo de temperatura

de 540-680 ° C y 5-20 presiones absolutas. Conversiones en el rango de
55-65% son alcanzables, y selectividades pueden alcanzar hasta 95%.
Muestra el Lummus-cresta catofin proceso de deshidrogenación
Fig: El proceso de deshidrogenación catofin cresta Lummus: (1) reactor, (2) compresor, (3) la recuperación del
producto líquido, (4) purificación del producto.
Deshidrogenación catalítica del
propano

El catalizador empleado es el óxido de cromo – alúmina se favorece a bajas

presiones y altas temperaturas. Se puede trabajar con LPG comercial en lugar de
propano puro, cuya composición de propano es de 66,5% pero también contiene
etano 1,4%, i-butano 16,6% y n-butano 15,5%; por lo que se pueden producir
además de propileno otras sustancia como butilenos
 Proceso MTO

El proceso MTO (Methanol to Olefins) es una

ruta innovadora para la producción de
olefinas a partir de metanol. El metanol se
convierte principalmente en olefinas tales
como etileno y propileno.
 El proceso consiste en un
reactor de lecho fluidizado
y un sistema regenerador,
el reactor opera en fase
vapor a temperaturas entre
350°C y 550°C y presiones
entre 1 y 3 bar de calibre.

La reacción es exotérmica y permite

mediante dos deshidrataciones
consecutivos el paso del metanol a
dimetiléter DME y el paso de este a
hidrocarburos ligeros, principalmente
etileno y propileno
 PRODUCTOS DEL PROPILENO EN LA INDUSTRIA QUIMICA ACTUAL
PROCESO MTO:
El proceso MTO (Methanol to Olefins) es una ruta innovadora para la producción de
olefinas a partir de metanol. El metanol se convierte principalmente en olefinas tales
como etileno y propileno, que son comúnmente utilizadas para satisfacer la creciente
demanda del mercado de poliolefinas o se puede utilizar en la producción de otros
derivados de olefinas.
La conversión de metanol a olefinas requiere un catalizador selectivo que opera a
moderadas y altas temperaturas. El proceso consiste en un reactor de lecho
fluidizado y un sistema regenerador, el reactor opera en fase vapor a temperaturas
entre 350°C y 550°C y presiones entre 1 y 3 bar de calibre. La reacción es exotérmica y
permite mediante dos deshidrataciones consecutivos el paso del metanol a
dimetiléter DME y el paso de este a hidrocarburos ligeros, principalmente etileno y
propileno.
En una operación típica hasta 80% de la alimentación de metanol (en base %carbono
presente en el metanol) se convierte en etileno y propileno, con aproximadamente
10% butenos.
 Proceso Catofin:
Este proceso es licenciado por la firma CB&I [2].
Utiliza reactores adiabáticos con lecho fijo, de forma cíclica para la deshidrogenación del propano,
con un catalizador de cromo soportado en alúmina (Cr2O3/Al2O3), con promotores alcalinos.
El sistema está conformado por cinco reactores, mientras dos están en operación, los otros dos
realizan la regeneración del catalizador y el otro se encuentra en purga; un proceso cíclico con un
tiempo de duración de 15 a 25 minutos para la totalidad de los reactores.
Actualmente, se cuenta con tecnologías de control avanzado y optimización del proceso online,
puesto que una de las principales preocupaciones en este proceso es mantener el reactor en
óptimas condiciones, mientras se da la desactivación gradual del catalizador, y hacia este tópico es
que están direccionados dichos estudios.
Describiendo las características de este controlador, se puede decir que el optimizador calcula las
temperaturas iniciales del lecho óptimas para la deshidrogenación de propano y el flujo de aire
óptimo para la regeneración del catalizador, y cuenta con controladores repetitivos que cumplen
con la función de realimentación en ciclos durante la regeneración; esto para alcanzar las
temperaturas de lecho objetivo en el tiempo terminal del periodo de regeneración.
Proceso Oleflex:
Este proceso es licenciado por UOP [4]. La deshidrogenación del propano
se realiza mediante cuatro reactores adiabáticos de lecho móvil de flujo
radial con regeneración continua, usando como catalizador platino
soportado en alúmina, con modificadores de la selectividad de estaño
(Sn), germanio (Ge) y selenio (Se) como agentes promotores (Pt/Al2O3).
Junto con el proceso Catofin, es uno de los más estudiados e
implementados hasta el momento. Para este proceso, se han desarrollado
ampliamente modelos dinámicos y simulaciones, donde se describe la
cinética de la reacción e incluso se tiene en cuenta la influencia de la
desactivación del catalizador mediante las simulaciones, que llegan a ser
una representación muy cercana al comportamiento real del proceso
 Proceso STAR
Para la deshidrogenación del propano, se usan reactores tubulares de
lecho fijo en un horno de reformado de vapor, un reactor de
deshidrogenación y un reactor de oxidación adiabático de lecho fijo
que opera de forma cíclica, con el fin de aumentar la conversión del
propano.
Se utiliza un catalizador de platino soportado en alúmina (Pt/Al2O3),
con estaño (Sn) como agente promotor. El licenciador de esta
tecnología es Uhde
Proceso FBD 3
En este proceso se tienen dos reactores continuos de lecho fluidizado
en donde ocurre la deshidrogenación del propano usando un
catalizador de cromo soportado en alúmina, con agentes promotores
alcalinos (Cr2O3/Al2O3), con un tiempo de residencia de 20 a 40
minutos.
El licenciador es Yarsintez/Snamprogetti, aunque en la actualidad no
se ha comercializado la tecnología
Proceso Linde/Statoil/Borealis:
La reacción de deshidrogenación ocurre en tres reactores isotérmicos
de lecho fijo, utilizando un horno y operando de forma cíclica:
mientras dos reactores están en servicio, el otro está regenerando el
catalizador. El catalizador es de cromo soportado en alúmina
(Cr2O3/Al2O3). Actualmente es licenciado por Statoil-Snøhvit como
desarrolladores de la tecnología, para la obtención de GNL
GRACIAS
Biopropileno
Se conoce como biopropileno porque se produce a través de la
fermentación de glucosa por microrganismos especialmente
modificados. El esquema es el tradicional de un proceso que involucra
una fermentación.
 DESCRIPCION DEL PROCESO
Sacarificación del almidón En la primera etapa del proceso hay que transformar el
almidón de yuca en glucosa. Se ha decidido por el método enzimático por ser
altamente selectivo, y se utiliza condiciones moderadas de temperatura y presión
y alto rendimiento. La descripción se basa en el diagrama de flujo de la Figura
Se prepara inicialmente una mezcla de almidón de yuca y agua al 20% en peso, la
cual se alimenta al reactor de licuefacción. Se ajusta el pH a 5.0 con ácido sulfúrico
y se mezcla con agua caliente de 80°C, y el 10% de la amilasa requerida. La masa
mezclada se alimenta a un jet cooker, donde por una lapso de 5 a 10 segundos se
calienta con vapor vivo y se hace pasar por un serpentín de enfriamiento donde se
baja la temperatura a cerca de 90°C. Hasta esta etapa se ha conseguido el inicio de
la licuefacción. Después del cooker se envía la mezcla a un tanque flash donde se
recupera vapor que retorna para calentar agua de proceso.
Del tanque flash se envía al reactor de licuefacción donde se completa
la reacción en un lapso de 30 minutos. En esta etapa se obtiene una
variación en % de materia seca entre 14,4 y 16,56%, mientras que el
porcentaje de glucosa varía entre 4,11 a 5,67%, igual a una dextrosa
equivalente (DE) de 28,55 a 34,25.
El total de alfa amilasa corresponde a 0.028% respecto al sustrato.
Después de ocurrida la licuefacción se abre la válvula del fondo y se
comienza a bombear al reactor de sacarificación, la cual opera con un
pH de 4,5 y una temperatura de 70°C y una relación de glucoamilasa
(Spirizyme Fuel)/sustrato de 0,0631% en peso.
Los ajustes de la salida del producto tanto debido al tamaño de poro
de la membrana (0,2 µ) como por el control de la presión permiten un
tiempo de residencia de sólo cinco horas
Obtención de propileno por fermentación
de glucosa
La fermentación se realiza en fase líquida con una concentración inicial de 10%
de glucosa, por lo que primero se debe diluir la solución de glucosa que
proviene del proceso de sacarificación. La descripción se basa en el diagrama de
flujo de la Figura 2.8.
Esta dilución se hace llenando primero agua, antiespumante, sales (fosfatos,
sulftatos y citratos), esta mezcla se esteriliza.
Luego se adiciona la solución concentrada de glucosa hasta obtener una
concentración final de 10 gramos/litros.
La temperatura de la fermentación se debe mantener entre 30 a 37°C, y de
preferencia 32°C, y la presión absoluta puede fijarse entre 1.2 a 7 bar absolutos.
El medio de fermentación contiene básicamente glucosa como fuente de carbono,
pero además debe contener sales minerales, cofactores, buffers y otros
componentes.
El pH a las condiciones iniciales se debe ajustar entre 6,0 a 8,0. En el presente
proyecto se va a regular el pH a 6.8 utilizando hidróxido de amonio u otro
componente caustico. Se considera que el medio que proviene de la hidrólisis del
almidón de yuca contiene las sales y minerales en cantidades suficientes para el
proceso, y solo requerirá el abastecimiento de nitrógeno orgánico que se
adicionará como urea.
Otra fuente de nitrógeno recomendada según patente puede ser extracto de
levadura o peptona.
Durante la transformación de la glucosa a propileno se forma productos
intermedios, los cuales se evaporan en la fase gaseosa por ser muy volátiles.
El principal compuesto intermedio que se forma es la acetona, la cual
inmediatamente se convierte enzimáticamente en 2-propanol por una enzima
secundaria alcohol deshidrogenasa.
En una subsiguiente etapa, el 2-propanol es deshidratado a propileno por una
enzima oleato hidratasa.
Por ser la acetona el intermedio principal se utiliza como microorganismo
células de E. coli genéticamente modificadas, específicamente la cepa
MG1655. De los dos productos intermedios formados, la acetona (P.E. 56°C) y
el 2- propanol (P.E. 82,6°C) se volatilizan y salen con los gases de fermentación.
En ensayos realizados se ha demostrado que 5 a 8% de la acetona y 8 a 12% del
isopropanol formados salen con los gases de la fermentación, los cuales deben
ser recuperados y regresados al fermentador.
El bioreactor de producción de propileno funciona aeróbicamente.
El flujo total de gases alimentados al reactor está en el rango de 0.05 a 0.5
vvm (medido a condiciones estándar de 101,325 kPa, 20°C), valor que
depende entre otros factores de la concentración de azúcar y de
microorganismos en el medio de fermentación.
En el proyecto se va a considerar un valor 41 de 0.2 vvm. No todo el
oxígeno alimentado es consumido, por lo que una parte sale con los gases.
Se recomienda que la presión de alimentación del aire sea ligeramente
mayor que la presión del reactor, de esta manera se asegura de una mayor
disposición de oxígeno en el medio de cultivo. La concentración de
oxígeno en el reactor se controla haciendo ingresar el aire por una
membrana separadora de nitrógeno cuando se quiere aumentar la
concentración de oxígeno, o removiendo una porción de oxigeno del aire
con otro tipo de membrana.