Indicadores y

valoraciones ácido-
base

Química (1S, Grado Biología, G12) UAM 2009/10 7. Equilibrio ácido-base II

 Indicadores ácido-base

• Sustancias cuyo color depende del pH de la disolución en la que

están presentes
– ácidos débiles cuyas formas ácida y básica conjugadas tienen colores
distintos  
  [ In ][ H 3O ]
HIn  H 2O  In  H 3O Ka 
[ HIn]
color A color B

[ HIn] [ HIn]
[ H 3O  ]  K a pH  pK a  log
[ In  ] [ In  ]

[ H 3O  ]  [ HIn]  [ In  ] color B pH  pK a

[ HIn]  [ In  ] viraje pH  pK a
[ H 3O  ]  [ HIn]  [ In  ] color A pH  pK a

Equilibrio ácido-base 2
 Indicadores ácido-base

HIn  H 2O  In   H 3O 
[ HIn]
pH  pK a  log
azul de bromofenol
[ In  ]

azul de bromotimol
naranja de metilo

rojo de alizarina
rojo de quinaldina

[ HIn]

 0,1 pH  pK a  1
[ In ]
[ HIn]

1 pH  pK a

amarillo de alizarina
[ In ]

azul de timol
amarillo Clayton
[ HIn]
fenolftaleína


 10 pH  pK a  1
[ In ]

pKa 1,6 3,5 4,1 5,3 7,3 9,5 11 12,7 9,2

1,7

Equilibrio ácido-base 3
 Valoración ácido-base

• Determinación de la concentración de un ácido (base) en una

disolución por reacción de neutralización con una base (ácido)
– Midiendo un volumen de disolución necesario para alcanzar cantidades
estequiométricas de ácido y base
• ej. 1: A + B → Sal + H2O nA/nB = 1 nA=nB
• ej. 2: 2A + 3B → Sal + H2O nA/nB = 2/3 3nA=2nB

[ B ] mol B
valorante: VB ml dsln B  nB mol B
1000 ml dsln B

ej.2:

muestra nB mol B 2 mol A  n A mol A

problema: VA ml dsln A 3 mol B
n A mol A 1000 ml mol A
 [ A]
VA ml dsln A 1l l dsln A

Equilibrio ácido-base 4
 Valoración ácido-base

• Punto de equivalencia (pde) de una valoración

– Es la disolución alcanzada cuando los reactivos valorante y valorado han
reaccionado en cantidades estequiométricas
• determinado por el reactivo limitante (el reactivo que se agota)
• Punto final de una valoración
– Es la disolución alcanzada cuando se detiene la valoración
– Se determina por la observación de un cambio brusco
• de color de un indicador (viraje)
• del pH indicado por un pH-metro
• ...
• Se ha de elegir el indicador de modo que el punto final coincida con
el punto de equivalencia

Equilibrio ácido-base 5
 Valoración de un ácido fuerte con una base fuerte

Ejemplo: Valoración de 25,00 ml de HCl(ac) 0,100 M con NaOH(ac) 0,100 M

Reacción global: HCl  NaOH  NaCl  H 2O

1) Punto inicial: Disolución de un ácido fuerte
[ H 3O  ]  0,100 M pH   log 0,100  1, 00
n( H 3O  )  25, 00 103  0,100 mol  2,500 mmol

2) Puntos intermedios: Disolución de un ácido fuerte

(Reactivo limitante: la base)

 (2,500  10, 00  0,100) mmol

10, 00 ml NaOH ( ac) [ H 3O ]   0, 0429M ; pH  1,37
(25, 00  10, 00) ml
 2,500  24, 00  0,100
24, 00 ml NaOH ( ac) [ H 3O ]  M  2, 04 10 3 M ; pH  2, 69
25, 00  24, 00
 2,500  24,90  0,100
24,90 ml NaOH ( ac) [ H 3O ]  M  2, 00 10 4 M ; pH  3, 70
25, 00  24,90
Equilibrio ácido-base 6
 Valoración de un ácido fuerte con una base fuerte

Ejemplo: Valoración de 25,00 ml de HCl(ac) 0,100 M con NaOH(ac) 0,100 M

3) Punto de equivalencia: Disolución de una sal de ácido fuerte y base fuerte

(Proporciones estequiométricas)
pH  7, 00

4) Puntos posteriores al pde: Disolución de una base fuerte

(Reactivo limitante: el ácido)
25,10  0,100  2,500

25,10 ml NaOH ( ac) [OH ]  M  2, 00 104 M ; pH  10, 30
25, 00  25,10
 26, 00  0,100  2,500
26, 00 ml NaOH ( ac) [OH ]  M  1,96 103 M ; pH  11, 29
25, 00  26, 00
40, 00  0,100  2,500
40, 00 ml NaOH ( ac) [OH  ]  M  0, 0231M ; pH  12, 36
25, 00  40, 00

Equilibrio ácido-base 7
 Valoración de un ácido fuerte con una base fuerte:
curva de valoración

Ejemplo: Valoración de 25,00 ml de HCl(ac) 0,100 M con NaOH(ac) 0,100 M

Punto de equivalencia
[disolución de una sal de
ácido fuerte y base fuerte:
pH=7]

Punto final de la
valoración con fenolftaleína

Punto final de la valoración

con rojo de quinaldina

Equilibrio ácido-base 8
 Valoración de un ácido débil con una base fuerte

Ejemplo: Valoración de 25,00 ml de HAc(ac) 0,100 M con NaOH(ac) 0,100 M.

Ka(HAc)=1,8x10-5.
Reacción global: HAc  NaOH  NaAc  H 2O
1) Punto inicial: Disolución de un ácido débil
HAc  H 2O  Ac   H 3O  [ HAc]  c0  x c0  0,100 M
x x x [ H 3O  ]  x  w  x x2
 Ka x  c0 K a  0, 0013M
c0
pH   log 0, 0013  2,87
3) Punto de equivalencia: Disolución de una sal de ácido débil y base fuerte (hidrólisis)

NaAc  Na   Ac 
Kw
Ac   H 2O  HAc  OH  K b   5, 6  10 10
x x x K a ( HAc)
25, 00  0,100
[ Ac  ]  c0  x c0   0, 0500 M
50, 00
[ HAc ]  x 2
x
[OH  ]  x  w  x  K b x  K b c0  5,3 106 M pOH  5, 28 pH  8, 72
c0
Equilibrio ácido-base 9
 Valoración de un ácido débil con una base fuerte:
curva de valoración
Ejemplo: Valoración de 25,00 ml de HAc(ac) 0,100 M con NaOH(ac) 0,100 M.
Ka(HAc)=1,8x10-5.

Punto de equivalencia
[disolución de una sal de
ácido débil y base fuerte:
pH>7]

Punto final de la
valoración con fenolftaleína

Punto final de la valoración

con azul de bromofenol

Equilibrio ácido-base 10
 Valoración de un ácido poliprótico:
H3PO4(ac) con NaOH(ac)
pH
2o pde
10.0 n( NaOH ) pde 2
2
n( H 3 PO4 )
8.0

6.0 1er pde

n( NaOH ) pde1
4.0 1
n( H 3 PO4 )
2.0

0.0 5.0 10.0 15.0 20.0 25.0

V NaOH(ac) 0.100 M (ml)
1er pde H 3 PO4 (ac)  NaOH (ac)  NaH 2 PO4 (ac)  H 2O(l )
2o pde H 3 PO4 (ac)  2 NaOH (ac)  Na2 HPO4 (ac)  2 H 2O(l )
3er pde H 3 PO4 (ac)  3 NaOH ( ac)  Na3 PO4 (ac)  3H 2O(l )
Equilibrio ácido-base 11