Métodos eléctricos de análisis

Los métodos eléctricos de análisis tienen en cuenta

las relaciones entre los fenómenos químicos y
eléctricos. Son particularmente útiles en la química
del agua, puesto que ofrecen monitoría y registros
continuos. El medidor de pH es probablemente el
método de análisis más usado. En este método, se
insertan en la solución un electrodo de vidrio y otro
de referencia, y el potencial o voltaje eléctrico que
existe entre ellos es una medida de la concentración
de iones hidrógeno en la solución. Los métodos que
se basan en este principio son los potenciómetros.
En otros métodos eléctricos, se
introduce en la solución los electrodos
adecuados y se aplica un pequeño
voltaje determinado. La corriente que
fluye depende de la composición de la
solución y, en consecuencia, se puede
utilizar para hacer mediciones
analíticas. Los métodos que se basan
en este principio son los polarográficos.
 Análisis potenciométrico.

En este tipo de análisis se utilizan distintos

tipos de electrodos, los más importantes
son:
-Electrodo de metal
-Electrodos de oxidación
reducción.
-Electrodos de
metal, en contacto
con una sal
ligeramente
soluble.
 El mayor inconveniente del electrodo
normal de hidrógeno es que su
preparación es engorrosa, y asimismo
su manipulación, ya que se necesita
usar un gas (H2). Por eso, en la práctica
se sustituye por otros que han
demostrado ser buenos electrodos de
referencia porque son capaces de
mantener un potencial muy constante.
Uno muy empleado es el de
calomelanos (denominación antigua del
cloruro de mercurio (I)).
 Se construye depositando en el fondo de un
recipiente mercurio líquido; sobre él Hg2Cl2 (o una
pasta de esta sal y Hg); y sobre todo ello una
disolución de KCl de concentración conocida.
Completa el dispositivo un alambre de platino que se
introduce hasta que contacte con el Hg líquido. El KCl
tiene por objeto mantener constante una propiedad
denominada fuerza iónica; de ese modo se estabilizan
las medidas del potencial. Puede optarse entre
emplear una disolución saturada en KCl o bien no
saturada. En el primer caso, el electrodo se llama de
calomelanos saturado.
 El potencial de este electrodo depende El potencial del electrodo de
de la concentración de KCl y de la calomelanos saturado medido frente al
temperatura. Es más fácil preparar el estándar de hidrógeno es 0,2444 V a
electrodo de calomelanos saturado que 25º. Es muy útil y sencillo de construir,
el no saturado, ya que basta añadir pero no sirve para determinaciones
KCl a agua hasta que no se disuelva analíticas a T > 60 ºC porque el Hg2Cl2
más. Su inconveniente es que su se descompone.
potencial varía con la temperatura más
que el del no saturado. La reacción de
reducción que se da en un electrodo de
calomelanos es:
 Hg2Cl2 + 2e– → 2Hg + 2Cl–
Al ser un electrodo de referencia, el potencial de cualquier otro electrodo
puede calcularse en relación a este. Así por ejemplo, el potencial normal de
reducción del zinc se puede medir de la misma manera que se explica más
arriba pero usando como referencia un electrodo de calomelanos. Si se
emplea el saturado, solo hay que cambiar en la ecuación EENH por Ecal =
0,2444 V. El potencial de la pila que se mide experimentalmente en este
caso es 1,0044 V, por lo que se obtiene para el electrodo E0Zn2+/Zn el valor –
0,76 V, es decir, el mismo que cuando se emplea como referencia el ENH.
-Electrodo de membrana
(muy importante en la
medición de la calidad del
agua).
-Electrodo de vidrio.

Este electrodo es de uso

universal para la medición
del pH. El electrodo funciona
en soluciones altamente
coloreadas en las que no
funcionan los métodos
colorimétricos, y en medios
oxidantes, medios
reductores, y sistemas
coloidales en los que ha
fallado casi completamente
otros electrodos
-Electrodo de
membrana líquida.

-Electrodo de
membrana
cristalina.
 Análisis polarográfico.

Los procedimientos analíticos para el

estudio de una solución en los que se
usa la relación entre voltaje aplicado a
través de dos electrodos y el flujo de
corriente resultante se llaman
voltimetría. Entre ellos se encuentra:

-El análisis polarográfico.

-La voltametría de descarga anódica.

El análisis polarográfico directo del agua o

de soluciones de aguas residuales por lo

general no es lo suficientemente sensible

para medir concentraciones bajas de

metales, que tienen importancia en la salud

y el medio ambiente. sin embargo, la

voltametría de descarga anódica es una

modificación de la polarografía que

proporciona la sensibilidad necesaria para

ciertos metales como el plomo y el cadmio.

Determinación óptica y polarográfica
METTLER TOLEDO combina diferentes
tecnologías como ISM® y OptiOx™  para crear
sensores de oxígeno disuelto precisos, robustos
y de uso sencillo.
-
Sensores de membrana.

Se basan en el principio del método polarográfico y son útiles para las

mediciones de moléculas gaseosas o no ionizadas.
Hay instrumentos diseñados específicamente para determinar el oxígeno
disuelto.Sin embargo, se ha demostrado la gran utilidad de los sensores de
membrana permeables a gas, que permiten un análisis más específico del
oxígeno disuelto no sólo para monitorear la calidad del agua, sino para
controlar también la tasa de aireación en los procesos de tratamiento
biológico.
 Análisis potenciométrico.

En este tipo de análisis se utilizan distintos

tipos de electrodos, los más importantes
son: