Introducción a los

bioprocesos
BALANCES DE ENERGÍA
Balances de energía con reacción química  Cap 9 (Felder-Rousseau)
Entalpía y calor estándar de reacción. Ley de Hess. Calor de combustión.

Semestre 2020-2

Carrera: Bioingeniería.
Ingeniería en Biotecnología Marina y Acuicultura.

Profesor: Romel Jiménez Concepción

Departamento de Ingeniería Química
Balance de energía en procesos reactivos

En cualquier reacción entre moléculas estables, se requiere cierta energía

para romper los enlaces químicos del reactivo y para formar los enlaces del
nuevo producto.

reacción exotérmica: se libera energía para formar los productos

reacción endotérmica: se consume energía para formar los productos

La energía neta liberada, como calor o trabajo, se llama calor de reacción.

Calores de reacción (Entalpías de reacción):

Es el cambio de entalpía para un proceso en el cual las cantidades
estequiométricas de reactivos, a temperatura T y presión P, reaccionan en su
totalidad en una reacción química única para formar productos a las mismas
condiciones.
Entonces: D Ĥr ( T ,P ) =Ĥ productos ( T ,P ) - Ĥre activos ( T ,P )

Las unidades de la entalpía de reacción específica se expresan por mol.

¿por mol de qué?

Por ejemplo, 2A + B ® 3C D Ĥr 100ºC ,1atm = -50 kJ/mol

( )

Lo que significa que el cambio de entalpía para la reacción anterior es:

- 50 kJ - 50 kJ - 50 kJ
= =
2 mol A consumidos 1 mol B consumidos 3 mol C generados

Si se generaran 150 moles/s de C, entonces:

-50 kJ 150 moles C generados

∆
  𝐻
˙ D(100
Ĥ( 100ºC
° 𝐶 , 1𝑎𝑡𝑚)
,1atm )
=
3 mol C generados
x
s
= -2500 kJ/s
Si A es un reactivo o producto de una reacción única, donde n A es el
coeficiente estequiométrico (negativo si es reactivo, positivo si es producto) y
se consumen o generan nA,r moles de A a temperatura T y presión P,

DĤr ( T ,P nA,salida - nA,entrada nA,r

)
DH = x nA,r = x DĤr ( T ,P donde x = =
nA ) nA nA

ξ es el grado de avance de la reacción

(unidades de moles o flujo molar)
Términos y observaciones importantes:

1.Si DĤr ( T ,P ) es negativo, la reacción es exotérmica a T y P

2.Si D Ĥr ( T ,P ) es positivo, la reacción es endotérmica a T y P

3. A presiones bajas y moderadas, D Ĥr ( T ,P ) es casi independiente de la presión

4.El calor de reacción depende de la estequiometría de la reacción:

CH4 (g) + 2 O2 (g) → CO2 (g) + 2 H2O (l) D Ĥr 25ºC = - 890,3 kJ/mol
( )

2 CH4 (g) + 4 O2 (g) → 2 CO2 (g) + 4 H2O (l) DĤr 25ºC = - 1780,6 kJ/mol
( )

Quiere decir que si se duplican los moles de producto producido (o reactivos

consumidos), se duplica el cambio de entalpía de la reacción.
5. El valor del calor de una reacción depende de los estados de agregación
de reactivos y productos.

CH4 (g) + 2 O2 (g) → CO2 (g) + 2 H2O (l) DĤr ( 25ºC ) = - 890,3 kJ/mol

CH4 (g) + 2 O2 (g) → CO2 (g) + 2 H2O (g) DĤr 25ºC = - 802,3 kJ/mol
( )

Como la entalpía es una función de estado, la diferencia entre los calores

de ambas reacciones se debe al calor de vaporización de los 2 moles de
agua a 25ºC.

6. El calor estándar de reacción D Ĥ º

r ( 25ºC ) es el calor de reacción cuando los

reactivos y productos están a las temperatura y presión de referencia

especificadas, generalmente 25ºC y 1 atm.
7. Si la reacción se lleva a cabo en un reactor cerrado a volumen constante,
el calor liberado o absorbido se determina por el cambio de la energía
interna entre reactivos y productos (∆Ek, ∆Ep y W despreciables)

8.

Suponiendo: comportamiento de gas ideal y volumen específico de reactivos y

productos líquidos mucho menores que de gases (confirmar en tablas)

Por ejemplo, para la reacción siguiente:

C6H14 (l) + 19/2 O2 (g) → 6 CO2 (g) + 7 H2O (g)

7
D Û r (T ) = DĤ r (T ) - RT éë6 + 7 - 19 / 2ùû = DĤ r (T ) - RT
2
Notar que el mol de hexano no se considera porque está en fase líquida.
Ж Ejemplo 9.1-1, pag. 444 (F-R). Cálculo de Calores de Reacción.
1. El calor estándar de la combustión del vapor de n–butano es:

C4H10 (g) + 13/2 O2 (g) → 4 CO2 (g) + 5 H2O (l) DĤrº = - 2878 kJ/mol

Calcule la velocidad del cambio de entalpía, D H (kJ/s) , si se producen 2400 mol/s

de CO2 en esta reacción, y tanto los reactivos como los productos están a 25ºC.

2. ¿Cuál es el calor estándar de la siguiente reacción?

2 C4H10 (g) + 13 O2 (g) → 8 CO2 (g) + 10 H2O (l)


Calcule D H si se producen 2400 mol/s de CO2 en esta reacción, y reactivos y
productos están a 25ºC.

3. Los calores de vaporización del n-butano y el agua a 25ºC son 19,2 kJ/mol y 44,0
kJ/mol, respectivamente. ¿Cuál es el calor estándar de la siguiente reacción?

C4H10 (l) + 13/2 O2 (g) → 4 CO2 (g) + 5 H2O (v)

DH
Calcule si se producen 2400 mol/s de CO2 en esta reacción, estando
productos y reactivos a 25ºC.
Solución:
1. El grado de avance de la reacción sería:

nA,salida - nA,entrada nA,r n CO ,r 2400 mol/s

x= = = 2
= = 600 mol/s
nA nA nCO 4
2

\ DH = x DĤ rº T ,P = 600 mol/s x (-2878 kJ/mol) = -1,73 x 106 kJ/s

( )
2. Al duplicar los coeficientes estequiométricos de una reacción, se duplica también el
calor de reacción,

DĤrº2 = 2 DĤrº = 2 x (-2878 kJ/mol) = -5756 kJ/mol

El cambio de entalpía asociado con la producción de 2400 mol/s de CO 2 a 25ºC

no puede depender de la manera en que esté escrita la ecuación estequiométrica!, y
por lo tanto,
n CO ,r 2400 mol/s
x= 2 s alida
= = 300 mol/s
nCO 8
2

\ DH = x DĤ rº ( T ,P ) = 300 mol/s x (-5756 kJ/mol) = -1,73 x 106 kJ/s

3. Comparando ambas reacciones se observan dos diferencias:

C4H10 (g) + 13/2 O2 (g) → 4 CO2 (g) + 5 H2O (l) D Ĥrº = -2878 kJ/mol

C4H10 (l) + 13/2 O2 (g) → 4 CO2 (g) + 5 H2O (v) D Ĥrº2 = ?

La entalpía total de los productos de la segunda reacción es mayor que la de los

productos de la primera reacción ya que está involucrado el calor de vaporización del
agua. (5 veces el calor de vaporización del agua).

La entalpía total de los reactivos de la segunda reacción es menor que la de los

reactivos de la primera reacción debido a que no hay calor de vaporación del n-butano
en la segunda reacción.

D Ĥ rº 2 = DĤ rº + 5 DĤ vº ,H O + DĤ vº ,C H = (-2878,0 + 5 x 44,0 + 19,2) kJ/mol = -2639 kJ/mol

2 4 10

DH = x DĤ rº 2 = 600 mol/s x -2639 kJ/mol = -1,58 x 106 kJ/s

Control de comprensión:

1. ¿qué es el calor de reacción? ¿qué es el calor estándar de reacción?

2. Suponiendo que DĤ r = - 40 kJ/mol para la reacción 2 A → B.

º

1. ¿Qué significa este valor de entalpía en relación a las cantidades de A y B?

2. La reacción es endo o exotérmica?

3. Para que reactivos y productos estén a la misma temperatura, se debe

agregar o retirar calor al reactor?

4. Si el reactor es adiabático, ¿los productos saldrán a mayor o menor

temperatura?
Medición y cálculo de los calores de reacción. Ley de Hess.

El calor de reacción puede determinarse por medio de un calorímetro, donde

se mide el aumento o disminución de la temperatura del fluido. Así, se
determina la energía liberada o absorbida por la reacción y se calcula el valor
º
de D Ĥ r
Sin embargo, no siempre se puede medir el cambio de temperatura del fluido
cuando se lleva a cabo una reacción.
En esos casos, se recurre a la combinación de otras reacciones que sí
permiten determinar sus calores de reacción  Ley de Hess.

La Ley de Hess establece que:

“si una serie de reactivos (A y B) reaccionan para dar una serie de productos
(C y D), la cantidad de calor involucrado (liberado o absorbido), es siempre la
misma, independientemente de si la reacción se lleva a cabo en una, dos o
más etapas; siempre y cuando, las condiciones de presión y temperatura de
las diferentes etapas sean las mismas”.

El esquema siguiente lo muestra sencillamente:

No importa si el proceso que inicia con los reactivos A y B para generar los
productos C y D, se realiza en una etapa:

en dos etapas:

en tres etapas:
La entalpía involucrada en el proceso total siempre será la misma: DĤ rº

Si se tiene una serie de reacciones con sus correspondientes calores de

reacción DĤ rº , se debe combinar las reacciones dadas de modo de obtener la
reacción deseada (sumarlas, restarlas, invertirlas, multiplicarlas por un factor,
etc.).

• Si invierte una reacción, entonces el signo de DĤ rº se debe cambiar.

• Si una reacción se multiplica por un factor, el valor de DĤ rº también se
debe multiplicar por el mismo factor.

Ejemplo: A+B→C+D DĤ rº

Al invertirla, C+D→A+B DĤ rº 2 = - DĤ rº

Al multiplicarla por un factor: xA+xB→xC+xD DĤ rº 3 = x DĤ rº

Ж Resolver el siguiente Ejemplo:

Dadas: 2A+ B→ 2C DĤ r1

º
=- 1000 kJ/mol

A+D→C+3E D Ĥ rº 2 =- 2000 kJ/mol

Obtener el calor de formación de:
º
B+6E→2D D Ĥ r3 =? kJ/mol

 Respuesta
Multiplicar la ecuación 2 por (2), invertirla y sumarla con la ecuación 1
2A + B  2C ()
2C + 6E  2A + 2D (-2·)
----------------------------
B + 6E  2D ( - 2· 3000 kJ/mol)
La reacción de formación de un compuesto es aquella por la cual se forma
dicho compuesto a partir de sus constituyentes elementales, en la forma en
que se encuentran en la naturaleza (Por ejemplo: N2 en lugar de N).

El calor estándar de formación de un compuesto es el cambio de entalpía

asociado con la formación de un mol del compuesto a partir de sus
compuestos elementales, a la temperatura y presión de referencia (estándar).

Tm= melting temperature (fusión)

Tb = Boiling temperature (ebullición)
Tc = temperatura crítica
El calor estándar de formación de una especie elemental es cero (Ej. O2, H2).

La reacción de formación del metanol es:

C + ½ O2 + 2H2 → CH3OH
En tanto que:

H2O + SO3 → H2SO4 no es una reacción de formación

En general, el calor estándar de una reacción es:

é ù
D Ĥ r = å n i DĤ fi = ê å ni DĤ fiº -
º º
å ni DĤ úú
º
fi
i ê
ëproductos re activos û
Calor estándar de una reacción es:
é ù
DĤ = å ni DĤ = ê å ni DĤ fiº -
º
r
º
fi å ni DĤ úú º
fi
i ê
ëproductos re activos û

Ejemplo, calcular el calor estándar para la siguiente reacción, a partir de los

calores de formación estándar de las especies involucradas:

C5H12 (l) + 8 O2 (g) → 5 CO2 (g) + 6 H2O (l)

D Ĥ rº = 5 DĤ ºf ,CO2 (g) + 6 DĤ ºf ,H 2O(l ) - DĤ ºf ,C5H12 (l )

de la Tabla B.1 (F-R)

DĤ rº = [5 (-393,5) + 6 (-285,8) - (-173,0)] kJ/mol
DĤ rº = -3509,3 kJ/mol
Calores de combustión.

El calor de combustión de una sustancia, DĤcº , es el calor de combustión de

dicha sustancia con oxígeno para dar productos específicos, cuando
reactivos y productos están a condiciones estándar. (25ºC y 1 atm). Tabla B.1

NOTA: los valores reportados en estas tablas suponen que:

a. Todo el carbono del combustible forma CO2(g)

b. Todo el hidrógeno forma H2O(l)
c. Todo el azufre forma SO2(g)
d. Todo el nitrógeno forma N2(g)
Calores de combustión.

El calor de combustión del etanol líquido obtenido de Tabla B.1 (F-R) es:
DĤ cº =- 1366.9 kJ/mol
Lo que significa que:

C2H5OH (l) + 3 O2 (g) → 2 CO2 (g) + 3 H2O (l)

D Ĥ rº = 2 DĤ ºf ,CO2 (g) + 3 DĤ ºf ,H 2O(l ) - DĤ ºf ,C2 H 5OH (l )
De tabla,
DĤ rº = [2 (-393.5) + 3 (-285.8) - (-277.6)] kJ/mol
DĤ rº = - 1366.9 kJ/mol

TAREA: Estudiar Ejemplo 9.6-1 pág 466 (F-R).

  Procedimiento de balance de energía en procesos reactivos (sec. 9.5a)

C3H8 (g) + 5 O2 (g) → 3 CO2 (g) + 4 H2O (l) DĤ rº =DĤ cº =- 2220 kJ/mol

100 mol/s C3H8 (g) 100 mol/s O2 (g)

25ºC
HORNO 2256 mol/s N2 (g)

600 mol/s O2 (g) 300 mol/s CO2 (g)

2256 mol/s N2 (g) 
Q(kJ / s)

300ºC 400 mol/s H2O (v)

Método del calor de reacción: para reacción única1000ºC

y es sencillo conocer
1. Balances de materia
2. Estados de referencia para el cálculo de entalpía específica: 25ºC y 1 atm
3. Para una reacción en proceso continuo, calcular el grado de avance (x):
n C H ,salida - n C H ,entrada 0-100 mol/s
x= 3 8 3 8
= =100 mol/s
nC H 1
3 8

Sugerencia: Calcular x para diferentes compuestos y comprobar que es el mismo valor

  4. Preparar tabla de flujos y entalpías de entrada y salida
Referencias: C3H8(g), O2(g), N2(g), CO2(g), H2O(l) a 25ºC y 1 atm

sustancia n e ntrada Ĥe ntrada n salida Ĥs alida

C3H8 100 0 -

O2 600 Ĥ2 100 Ĥ4

N2 2256 Ĥ3 2256 Ĥ5

CO2 - - 300 Ĥ6

H2O - - 400 Ĥ7

5. Calcular la entalpía de cada componente desconocido de la corriente.

El cambio de entalpía para la especie que pasa del estado de
referencia al del proceso.
6. Calcular para el reactor y sustituir en balance general de energía:
DH = x DĤ rº T ,P + å n i Ĥ i - å n i Ĥ i =- 1,26 x 105 kJ/s
( )
s alida e ntrada
  Procedimiento de balance de energía en procesos reactivos (sec. 9.5a)

C3H8 (g) + 5 O2 (g) → 3 CO2 (g) + 4 H2O (l)

100 mol/s C3H8 (g) 100 mol/s O2 (g)

25ºC
HORNO 2256 mol/s N2 (g)

600 mol/s O2 (g) 300 mol/s CO2 (g)

2256 mol/s N2 (g) 
Q(kJ / s) DĤ rº
300ºC 400 mol/s H2O (v)

1000ºC
Método del calor de formación: para reacciones múltiples o reacciones
únicas cuando es difícil encontrar
1. Balances de materia
2. Estados de referencia para el cálculo de entalpías específicas: especies
elementales que constituyen a reactivos y productos a 25ºC y 1 atm, ej.
[C(s), H2(g), O2(g), N2(g)]  Principal diferencia con método del calor de reacción
  3. Preparar tabla de flujos y entalpías de entrada y salida
Referencias: C(s), H2(g), O2(g), N2(g) a 25ºC y 1 atm

sustancia n e ntrada Ĥe ntrada n salida Ĥs alida

C3H8 100 -

O2 600 Ĥ2 100 Ĥ4

N2 2256 Ĥ3 2256 Ĥ5

CO2 - - 300 Ĥ6

H2O - - 400 Ĥ7

5. Calcular la entalpía específica desconocida, a partir de la especie elemental.

Ejemplo, para el C3H8(g) que entra a 25ºC

= -103.8 kJ/mol  que es el calor de formación (Tabla B1, F-R))

Si C3H8 entrara a T≠25ºC  = -103.8 +
6. Calcular para el reactor y sustituir en balance general de energía:
100 mol/s C3H8 (g) 100 mol/s O2 (g)
25ºC
HORNO 2256 mol/s N2 (g)

600 mol/s O2 (g)

300 mol/s CO2 (g)
2256 mol/s N2 (g) 
Q(kJ / s)

300ºC
400 mol/s H2O (v)

1000ºC

TAREA: Estudiar Ejemplo 9.5-1 pág 454 (F-R).

 TAREAS:
1.Estudiar Capítulo 9 (F-R) y sus Ejemplos resueltos.

Próximas Evaluaciones
• Test 4 (Balance de Enegía sin Rx Qca): viernes 18dic, 1015h
• Test 5 (Balance de Enegía con Rx Qca): martes 22dic, 1215h
• Certamen (Balance de Energía): martes 5 de enero, 1100h