UNIVERSIDAD NACIONAL JORGE BASADRE GROHMANN-TACNA

FACULTAD DE INGENIERÍA
ESCUELA PROFESIONAL DE INGENIERÍA METALÚRGICA Y MATERIALES

INTRODUCCIÓN A LA NANOTECNOLOGÍA

CAPÍTULO II
NANOMATERIALES EN LA NANOESCALA
(Sesión 2)
Nanomateriales inorgánicos
PROFESOR: Julián Nieto Quispe

2020
 CONTENIDO

Introducción
Puntos cuánticos (Quantum dots)
Nanomateriales metálicos
Nanomateriales no metálicos (óxidos metálicos)
Nanocompósitos
Nanoestructuras sólidas desordenadas
 INTRODUCCIÓN
El área de materiales nanoestructurados está enfocado en la síntesis y
caracterización de los nanomateriales: nanopartículas, nanohilos, nanotubos,
nanofibras, interfases nanoporoso, nanocompuestos, recubrimientos delgados y
cristales líquidos.
¿Que son los materiales
nanoestructurados?
• Una clase general de estos materiales
son aquellos con una microestructura
modulada de cero a tres dimensiones
con un tamaño de escala menor de 100
nm.
• Materiales con átomos agrupados
ordenadamente en agrupaciones de
tamaño nanométrico, los cuales son la
base para construir estructuras
mayores de este tipo de materiales.
• Cualquier material con una dimensión
menor de 1-100nm. (Jorge
Cazallas, 2007)
 ¿INTERESAN?
• 30 % de los artículos de las revistas recientes de
Ciencia de Materiales son sobre MNS (véanse,
por ejemplo, los índices de Acta Materialia del
2002).

• El nº de artículos sobre MNS se duplica, aprox.,

cada 2.5 años (Lowe, 2002)

• USA, Japón, Corea, etc.: Nanotech Initiatives;

UE: VI PM, 17 % para nanotecnologías
 ¿POR QUÉ?

Si habitualmente
• Los metales son “blandos”, dúctiles y tenaces
• Las cerámicas son duras pero frágiles

Los MNS permiten obtener

• Metales tenaces, pero duros como
cerámicas
• Cerámicas duras, pero dúctiles y tenaces
Dos ejemplos de
materiales técnicos
nanoestructuradosav
ant la lettre
CLASIFICACIÓN DE LOS NANOMATERIALES POR SU NATURALEZA
QUÍMICA

Nanomateriale
s

Orgánicos Inorgánicos

Nanotubos de Óxidos
Fulerenos Nanoarcillas Quantun Dots Metal
carbono metálicos

C60 C79 Pared simple Multipared CdSe Au, Ag ZnO2 CeO2

PUNTOS CUÁNTICOS (QUANTUM DOTS)
A
Los nanomateriales están comenzando a hacer
sentir su presencia en la ciencia y la tecnología.
Las posibles aplicaciones de ingeniería de los
nanomateriales son enormes.
Un extremo de las nanoestructuras son los
transistores de un solo electrón. La figura muestra
un ejemplo de un transistor de un solo electrón con
B cables de niobio e islas de aluminio (Murty,
Shankar, Baldev, Rath; 2013).
Estos nanomateriales incluyen puntos cuánticos,
nanopartículas de oro y plata y óxidos metálicos como
el dióxido de titanio.
Figura: Transistor de un solo electrón con cables de niobio e islas de
aluminio: (a) micrografía electrónica de barrido e (b) interpretación artística
PUNTOS CUÁNTICOS (QUANTUM DOTS)

En este día de 1989, el IBM Fellow Don

Eigler se convirtió en la primera persona en
la historia en mover y controlar un átomo
individual. Poco después, el 11 de
noviembre de ese año, Eigler y su equipo
utilizaron un microscopio hecho a medida
para deletrear las letras IBM con 35 átomos
de xenón. Esta capacidad sin precedentes
para manipular átomos individuales marcó
un salto cuántico en la experimentación de
la nanociencia y fue anunciado en la era de
la nanotecnología.
 PUNTOS CUÁNTICOS (QUANTUM DOTS)
La investigación en materiales microelectrónicos está impulsada
por la necesidad de adaptar las propiedades electrónicas y ópticas
para aplicaciones de componentes específicos.
Los avances en el crecimiento epitaxial,
los avances en el modelado y otras técnicas
de procesamiento han hecho posible la
fabricación de materiales dedicados
"artificiales" para la microelectrónica.
Los investigadores han aplicado una combinación de campo
eléctrico y tensión mecánica a un sistema de puntos cuánticos
para corregir las asimetrías que generalmente evitan que estas
nanoestructuras semiconductoras emitan fotones
entrelazados.
 PUNTOS CUÁNTICOS (QUANTUM DOTS)
En estos materiales, la estructura electrónica se adapta cambiando
la composición del material local y confinando los electrones en
láminas o granos de nanometros. Debido a la cuantificación de las
energías electrónicas, estos sistemas a menudo se denominan
estructuras cuánticas. Si los electrones están confinados por una
barrera de potencial en las tres direcciones, los nanocristales se
denominan puntos cuánticos (QD).
Los puntos cuánticos semiconductores
(QD) son nanoestructuras compuesto
por varios miles de átomos que pueden
autoensamblarse durante el crecimiento
epitaxial. A pesar del notable progreso
en la fabricación de QD
PUNTOS CUÁNTICOS (QUANTUM DOTS)
Los QD tienen propiedades únicas que se
encuentran entre los semiconductores a
granel y las moléculas individuales. Se
han estudiado las QD en transistores,
células solares, LED, láseres de diodo,
etc. También se han utilizado para
imágenes médicas y hay esperanzas de
que puedan utilizarse como qubits.
NOTA: Un bit o qubit cuántico es una unidad de información cuántica.
Un bit es la unidad básica de información informática.
Toma un valor de 0 o 1. Un qubit es similar a un bit. Como un bit, un
qubit puede ser 0 o 1. La diferencia es que mientras que un bit debe
ser 0 o 1, un qubit puede ser 0, 1 o una superposición de ambos.

https://youtu.be/2Inq4aMHbFk https://youtu.be/q7VhtlIMJzM
 NANOCRISTALES DE CdSe
Los nanocristales QD (NCQD) de seleniuro cadmio (CdSe) son cristalitos
aproximadamente esféricos con wurtzita o una estructura de mezcla de zinc.
Su diámetro suele oscilar entre 1 y 10 nm.
Los NCQD de CdSe se preparan mediante métodos de procesamiento
estándar. Se añade Cd(CH3)2 a una solución madre de polvo de selenio (Se)
disuelto en tributilfosfina (TBP). Esta solución madre se prepara bajo N2 en un
refrigerador, mientras que el óxido de tri-n-tilfosfina (TOPO) se calienta en un
matraz de reacción a 360 ° C bajo flujo de argón. A continuación, la solución
madre se inyecta rápidamente en el TOPO caliente y el matraz de reacción se
enfría cuando se alcanzan los NCQD del tamaño deseado. El polvo final se
obtiene después de precipitar los NCQD con metanol, centrifugar y secar bajo
flujo de nitrógeno.
El rendimiento cuántico a temperatura ambiente y la fotoestabilidad se
pueden mejorar aún más cubriendo los NCQD de CdSe con, por ejemplo,
sulfuro de cadmio (CdS).
Cadmio selenio quantum
dots son las nanopartículas
metálicas que presentan
fluorescencia en una
variedad de colores,
determinada por su tamaño.
QUANTUM DOTS de
acoplamiento a los
anticuerpos pueden ser
utilizados para hacer
multiplexados
espectralmente inmuno
ensayos que prueba para un
número de microorganismos
contaminantes mediante un
test especial

https://www.alamy.es/foto-cadmio-selenio-quantum-dots-son-las-nanoparticulas-metalicas-que-presentan-
fluorescencia-en-una-variedad-de-colores-determinada-por-su-tamano-quantum-dots-de-acoplamiento-a-los-
anticuerpos-pueden-ser-utilizados-para-hacer-multiplexados-espectralmente-inmunoensayos-que-prueba-para-un-
numero-de-microorganismos-contaminantes-mediante-un-test-especial-cdseqdots-169346486.html
 NANOCRISTALES DE SILICIO / DIÓXIDO DE SILICIO (Si / SiO2)
Los NCQD Si/SiO2 son grupos de Si completamente incrustados en SiO 2
aislante. Se fabrican mediante la implantación de iones de átomos de Si
en cuarzo ultrapuro o en SiO2 crecido térmicamente. Los NCQD se
forman luego a partir de los átomos implantados bajo recocido térmico.
No se conoce la estructura exacta de los NCQD resultantes.
Los científicos han fabricado con
éxito NCQD con un diámetro de
alrededor de 3 nm y una densidad
de NCQD de 2×10–19 cm–3. La alta
densidad da como resultado una
amplificación de la onda de luz aún
Diagrama esquemático de sección transversal de Si
mayor (100 cm –1
) que para 7 pilas
QD en dispositivo heteroface de sustrato c-Si.  de InAs QD (70–85 cm–1).
Imágenes TEM de puntos cuánticos de Si en una matriz de SiO2 con imágenes
de celosía de baja resolución

https://www.semanticscholar.org/paper/Study-of-silicon-quantum-dot-p-n-or-p-i-n-junction-Park-
Cho/190591c4f705712f81c4e4fe70ed9a5c17d4b811
NANOMATERIALES METÁLICOS
 La obtención de nanopartículas metálicas
estables en solución ha sido un área muy activa
de investigación. Las mas comúnmente
sintetizadas y estudiadas son las de metales
nobles: oro, plata, platino y paladio
fundamentalmente (Del Castillo, 2012).
https://nanova.org/noticias/2017/10
/nanoparticulas-de-oro-irradiadas-
por-laser-tienen-propiedades-
antibacterianas/

Nanopartícula pura de oro (izda.) y de

aleación oro-plata (dcha.). ÁLVARO
MAYORAL (INA) | DANIEL LLAMOSA
(ICMM-CSIC)

https://www.elmundo.es/ciencia/2014/06
/16/53904c88e2704e9a318b4578.html
Las nanopartículas de metales nobles y, mas específicamente, las nanopartículas
de oro (AuNPs), exhiben unas excelentes propiedades físicas, químicas y
biológicas, que son intrínsecas a su ≪tamaño manométrico≫. Destacan
especialmente sus peculiares e inesperadas propiedades foto térmicas, por las que
al ser activadas en presencia de luz laser, desprenden calor, actuando como
auténticos ≪nano-calefactores≫ (Del Castillo, 2012).

Coloración de las nanopartículas de oro

de diferente tamaño.

https://www.researchgate.net/publication/3
28272431_Estudio_sobre_la_contribucion
_de_la_divulgacion_de_la_ciencia_al_des
arrollo_del_pensamiento_critico_en_la_ed
ucacion_quimica_preuniversitaria/figures?
lo=1
NANOMATERIALES NO METÁLICOS
(ÓXIDOS METÁLICOS)
Los óxidos metálicos juegan un papel muy importante en muchas
áreas de la química, la física y la ciencia de los materiales. Los
elementos metálicos pueden formar una gran diversidad de
compuestos de óxido. Estos pueden adoptar una gran cantidad de
geometrías estructurales con una estructura electrónica que puede
exhibir un carácter metálico, semiconductor o aislante.
En aplicaciones tecnológicas, los óxidos se utilizan en la fabricación
de circuitos microelectrónicos, sensores, dispositivos piezoeléctricos,
pilas de combustible, revestimientos para la pasivación de superficies
contra la corrosión y como catalizadores. En el campo emergente de
la nanotecnología, un objetivo es realizar nanoestructuras o
nanoareglos con propiedades especiales con respecto a las de
volumen o especie de partícula única (Murty, Shankar, Raj, Rath,
Murday; 2013)
 NANOCRISTALES DE ZnO

El ZnO no es un material recién

descubierto, pero actualmente está
emergiendo como un candidato prometedor
para dispositivos semiconductores,
(A)
piezoeléctricos y optoelectrónicos, debido a
sus propiedades ópticas y eléctricas, es
decir, una banda prohibida amplia (3,3 eV)
y una gran energía de enlace de excitación
(60 meV).
(B)
A) ZnO en su forma cristalina de blenda de zinc
B) ZnO en su forma cristalina [obtenida A) ACS y b) Lin Wang Z., 2004]
M
O
R
F
O
L
O
G
Í
A
 Estructura Nanobelt

http://catarina.udlap.mx/u_dl_a
/tales/documentos/lnm/vicente
_valdez_pj/capitulo2.pdf

Imagen TEM.
Estructura de un Nanopartículas de
Tetrapodo que ZnO, pueden ser
consiste de 4 sintetizadas por medio
brazos de diferentes métodos,
conectados a un aunque el más usado
centro es el método sol-gel
(método en solución)
 (a) (b) (c)
Imágenes SEM de
nanoestructuras de ZnO
sintetizadas mediante
diferentes técnicas. ZnO (a)
hexágonos, (b) alambres y (c)
tetrápodos por ruta de
síntesis química (d) alambres (d) (e) (f)
de ZnO, (e) tetrápodos, (f)
esferas, (g) cepillo cultivado
por técnica de evaporación
térmica y (h) esferas de ZnO
y (i) hexágonos desarrollados
(g) (h) (i)
mediante la técnica de
deposición por láser pulsado.
(Fuente: MS Ramachandra
Rao, IIT Madras).
La amplia banda prohibida estable a altas temperaturas y entornos
químicos hostiles permite que los dispositivos electrónicos y
optoelectrónicos de ZnO funcionen a altas temperaturas y entornos
hostiles. La gran energía de enlace de excitación, que es casi 2,4 veces
la energía térmica a temperatura ambiente (RT), hace que el ZnO sea
un emisor excitónico eficiente a temperatura ambiente y a altas
temperaturas.

La estabilidad del ZnO a la radiación de alta energía, la facilidad para el

grabado químico húmedo y el grabado fácil por todos los ácidos y
álcalis lo han hecho preferible a otros materiales de banda ancha para
la miniaturización de dispositivos electrónicos y ópticos y un mayor
desarrollo de nano-dispositivos
La existencia de ZnO con la misma estructura
cristalina y parámetro de reticulado cercano que
GaN lo convierte en un posible sustrato para el
crecimiento de la película epitaxial de este último.
ZnO tiene ventajas potenciales sobre GaN para
diversas aplicaciones, incluida su disponibilidad
comercial, y también como un emisor de luz más
brillante que GaN. ZnO también está encontrando
aplicación en otras áreas como transistores.
En la fabricación de transistores de película delgada
transparentes, el transistor suele estar protegido de la
exposición a la luz mediante una cubierta. Este problema se
supera en los transistores basados ​en ZnO, ya que son
insensibles a la luz visible. ZnO es útil para hacer electrodos
transparentes en pantallas planas y células solares debido a
la posibilidad de cambiar las propiedades eléctricas mientras
se mantiene la transparencia óptica con dopaje controlado.
Aparte de esto, es un candidato prometedor para
aplicaciones de espintrónica con una temperatura de Curie
prevista de más de 300 K para ZnO dopado con Mn.
 NANOCRISTALES DE DIÓXIDO DE TITANIO (TiO2)
El dióxido de titaneo tiene tres formas alotrópicas: brookita
(ortorrómbica), anatasa (tetragonal) y rutilo (tetragonal). El rutilo (TiO 2)
es la fase de alta temperatura. La anatasa y la brookita se convierten
en rutilo al calentarlas.
El nano titanio ha encontrado una amplia aplicación como pigmentos,
absorbentes, soportes catalíticos, sensores de gas y humedad y
revestimientos para superficies autolimpiables. En general, anatasa
se considera que tiene una mayor actividad fotocatalítica que el
rutilo, mientras que el rutilo es más adecuado para pigmentos y
recubrimientos blancos debido a su alto índice de refracción,
resistencia a la intemperie (oxidación y resistencia al desgaste) y alta
estabilidad térmica y química. Se utiliza en productos por sus
propiedades esterilizantes, desodorizantes y antiincrustantes.
También se utiliza en la celda Grätzel, un tipo de celda solar química.
El TiO2 también muestra actividad fotocatalítica bajo luz visible,
siempre que esté dopado con las impurezas adecuadas. El dióxido de
titanio tiene el potencial de llevar a cabo la hidrólisis (descomponer el
agua en hidrógeno y oxígeno) para su uso en la producción de
energía. La eficacia del dióxido de titanio como fotocatalizador para
este proceso se puede mejorar dopando con carbono.

La nanotitanio se utiliza como revestimientos autolimpiantes para

desinfectar superficies bajo radiación UV. Estas propiedades hacen
que el material sea un candidato para su aplicación en dispositivos
médicos, superficies de preparación de alimentos, filtros de aire
acondicionado y superficies de sanitarios. Titania también se utiliza
como sensores de oxígeno.
La figura muestra una micrografía SEM típica de nanocristales de
titanio
NANOCOMPÓSITOS
Los materiales compuestos se forman basicamente por la union de
dos o mas materiales, con el fin de conseguir con la combinacion
propiedades mecanicas y de conduccion ideales (por ejemplo mayor
rigidez o dureza, resistencia mecanica, resistencia a la corrosion,
menor peso, alto poder ablasivo, ser un buen conductor termico,
luminico o acustico), que no es posible obtener con los materiales
originales.

Los nanocompositos son materiales compuestos en los que al

menos una dimension de las particulas dispersadas en la matriz
polimerica tiene dimensiones del orden del nanometro (10-9 m). Las
dimensiones tan pequenas de las particulas conducen a una elevada
superficie interfacial.
NANOPARTÍCULAS SÓLIDAS DESORDENADAS
Las unidades básicas que constituyen los
sólidos son las nanopartículas. Estas se pueden
encontrar desordenadas unas respecto a las
otras con sus ejes de simetría orientados
aleatoriamente y con posiciones espaciales que
no presenten ninguna simetría.

Las nanopartículas también se pueden organizar

A
de acuerdo con un ordenamiento reticular con
una simetría dada.
B

La figura A representa un retículo de

nanopartículas Al12 ordenado hipotéticamente de
forma bidimensional mientras, que la figura B
muestra una nanoestructura de esas partículas
en una expresión bidimensional desordenada.
 REFERENCIA EN INTERNET

http://ina.unizar.es/es/investigacion/areas-de-investigacion/materiales-nanoestructurados/
https://nanotecnologia.fundaciontelefonica.com/2007/06/27/los-materiales-nanoestructurados/
haptic.ro/new-research-quantum-dots-brings-closer-supercomputers/

REFERENCIAS DE IMAGENES
https://www.ecured.cu/Nanopart%C3%ADculas