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QUIMICA GENERAL
Semana 13
ρ1=1000kg/m3 3 0,15m
ρ2=800kg/m3
ρ3=600kg/m3 2 0,20m
1
La presión atmosférica en el lugar es A
Pat=100000 Pa.
Determine:
a. La presión absoluta en el punto A en pascales.
b. La presión absoluta del aire encerrado en el brazo izquierdo del
tubo, en pascales.
r1=1000kg/m3;
SOLUCION.- La presión absoluta en el punto A en
r2=800kg/m3;
pascales.?
r3=600kg/m3.
Pat=100000Pa.
PA 2 gh2 3 gh3 Patm
Paire 1gh1 PA
1 2 0,20m
Paire PA 1gh1 A
Paire 104000 1000 10 0,35
Paire 104000 3500
Paire 100500Pa
Ejemplo 2
Considere el tubo en U de la figura, que
contiene mercurio (rM=13,6 gcm-3 ). Se agua
vierte agua (rA=1 gcm-3 ) en ambos agua
lados. La presión atmosférica es 105 Pa. h1
mercurio
SOLUCION.-
Determinar la diferencia de las longitudes de las columnas de agua si
h=10cm.
agua
agua
h1
Pat a gh M gh2 Pat a g h1 h h2
h
Mh2
h1 h2
a h2=5cm
A
13,6 5
h1 h2
1 mercurio M
h1 h2 68cm
SOLUCION.-
Determinar la Presión absoluta en el punto A (en Pascales)
agua
agua
h1
PA Pat A gh M gh2
1 2
h
PA 10 10 10 10 13,6 10 10 5 10
5 3 3
mercurio
Temperatura
El calor es una forma de energía,
que al afectar a las moléculas de
una sustancia promueve el
movimiento acelerado de las
moléculas que la forman.
La temperatura es la propiedad
de un cuerpo de tener mas o
menos calor.
La temperatura puede ser medida
a través de distintas escalas
como:
Kelvin, Celsius o Fahrenheit
Ecuaciones de estado
Isoterma - temperatura
constante, hipérbola, pV =
constante
Desarrollada por Ludwig Boltzmann y Maxwell. Nos indica las propiedades de un gas
ideal a nivel molecular.
Todo gas ideal está formado por N pequeñas partículas puntuales (átomos o
moléculas).
El volumen total de las partículas de un gas es muy pequeño (y puede despreciarse)
en relación con el volumen del recipiente que contiene el gas.
Las moléculas gaseosas se mueven a altas velocidades, en forma recta y desordenada.
Un gas ideal ejerce una presión continua sobre las paredes del recipiente que lo
contiene, debido a los choques de las partículas con las paredes de éste.
Los choques moleculares son perfectamente elásticos. No hay pérdida de energía
cinética.
No se tienen en cuenta las interacciones de atracción y repulsión molecular.
La energía cinética media de la translación de una molécula es directamente
proporcional a la temperatura absoluta del gas.
y
+vx
a -vx
x
v x2 v y2 v z2
z v 2 3v x2
Nmv 2
pV
Puesto que los movimientos de las moléculas 3
son totalmente fortuitos, los valores promedio
2 2
pV
2 N 1 mv 2
2
3 Comparando la ecuación 1 con la
ecuación del gas ideal:
2
pV Ek ------- ec. 1 2
3 Ek RT
3
La energía cinética promedio de translación de
un gas depende exclusivamente de su
temperatura
Ley de difusión de Graham
1 1
La ley de difusión de Graham
establece que las velocidades a las
M 1 v1 M 2 v22
2
Ek M Ek M por tanto :
1 2
v rcm 1 M2
v rcm 2 M1
Cálculo de la raíz cuadrada media de la
velocidad vrcm
N A mv 2 M v 2
pV RT
3 3
y, por lo tanto:
3RT RT
vrcm v 2
1.7
M M
El experimento de Joule-Thomson
Sistema aislado
Libre expansión de gas a
térmicamente.
través de membrana porosa
Q=0
U
lim 0
P 0 V
T
Energía interna, calor y trabajo
de intercambio de energía.
Trabajo
Trabajo:
fuerza sobre un desplazamiento
Ejemplos:
Trabajo mecánico: fuerza x distancia
Trabajo de expansión: presión x volumen
Eléctrico: fem x desplazamiento de carga
Trabajo hecho por el sistema es negativo
Trabajo hecho sobre el sistema es positivo
Definición matemática de la primera ley de la
termodinámica. La variación en la energía interna de un
sistema es igual a la diferencia entre el calor tomado por
el sistema y el trabajo realizado sobre el sistema.
ΔU = Q - W
W>0 W<0
SISTEMA
Q>0 Q<0
El convenio de signos para los intercambios de energía, en forma de
calor y trabajo, entre sistema y medio ambiente es el siguiente:
Ejemplo
Proceso cíclico ΔU = 0 W = Q
Proceso no es cíclico ΔU ≠ 0
Proceso a volumen constante ΔU = Q
Proceso aislado ΔU = W
Si el sistema realiza trabajo U disminuye
Si se realiza trabajo sobre el sistema U aumenta.
Si el sistema absorbe calor al ponerlo en contacto térmico
con un foco a temperatura superior, U aumenta
Si el sistema cede calor al ponerlo en contacto térmico con
un foco a una temperatura inferior, U disminuye.
CONVENCIONES DE SIGNOS
PARA LA PRIMERA LEY
+Wout
+Qin
• ENTRADA de calor Q es positiva
U
• Trabajo POR un gas es positivo
-Win
• Trabajo SOBRE un gas es U
negativo
• SALIDA de calor es negativa -Qout
U = Q - W final - inicial)
Aplicaciones de la primera ley de la termodinámica:
proceso adiabático
En un proceso adiabático ninguna energía entra o sale
del sistema en forma de calor ( Q )
Ejemplo 1: caso en el que todas las superficies del
émbolo son aislantes perfectos
La función
debe ser conocida
Trabajo realizado sobre un gas ideal en expansión
en un proceso isotérmico
- ΔU = Q
PROCESO ISÓBARICO
- No hay variación en la
presión del gas:
- PRESION CONSTANTE = K
- W=p(VB-VA)
- Q=ncP(TB-TA)
- Donde Cp es el calor
específico a presión constante
-ΔU = Q + W = Q - PΔV
- No hay variación en la
PROCESO ISOTÉRMICO temperatura del gas:
p TEMPERATURA CTE.
- ΔT = 0
- ΔU = ΔQ - ΔW
- Si ΔU = 0 (proceso isotérmico)
Entonces 0 = ΔQ - ΔW
Por lo tanto, ΔQ = ΔW
V
Adiabático Q=0 U = W
Isocórico W=0 U = Q
Cíclico U = 0 Q=W
APLICACIÓN DE LA PRIMERA
LEY DE LA TERMODINÁMICA
Ejemplo 1: En la figura, el gas absorbe
400 J de calor y al mismo tiempo Wout =120 J
realiza 120 J de trabajo sobre el pistón.
¿Cuál es el cambio en energía interna
del sistema?
Qin
400 J
Aplique primera ley:
Q = U + W
Ejemplo 1 (Cont.): Aplique la primera ley
Q = U + W
Qin
400 J
U = Q - W
U = Q - W
= (+400 J) - (+120 J)
= +280 J U = +280 J
PROCESO ISOCÓRICO:
VOLUMEN CONSTANTE, V = 0, W = 0
0
Q = U + W de modo que Q = U
QIN QOUT
No se
+U realiza -U
trabajo
V1 = V 2
400 J
Salida Entrada
+U -U de trabajo
de trabajo
A B
P VA VB
=
TA TB
PA = PB
400 J V1 V2
Trabajo = P DV
PROCESO ISOTÉRMICO:
TEMPERATURA CONSTANTE, T = 0, U = 0
Q = U + W y Q = W
QIN QOUT
Salida Entrada
U = 0 U = 0
de trabajo de
trabajo
ENTRADA NETA DE CALOR = SALIDA DE TRABAJO
ENTRADA DE TRABAJO = SALIDA NETA DE CALOR
EJEMPLO ISOTÉRMICO (T constante):
A
PA
B
PB
U = T = 0 V2 V1
Lenta compresión a
temperatura constante: --
PAVA = PBVB
No hay cambio en U.
EXPANSIÓN ISOTÉRMICA (T constante):
A
PA PAVA = PBVB
B
PB
TA = T B
VA VB
U = T = 0
A
PA
B
PB
V1 V2
El gas en expansión
Paredes realiza trabajo con cero
aisladas: Q = 0 pérdida de calor. Trabajo
= -DU
EXPANSIÓN ADIABÁTICA:
A
PA PA V A P B V B
B
=
PB TA TB
Q = 0 VA VB
Q = nCv T
Q = (2 mol)(21.1 J/mol K)(373 K - 273 K)
Q = U = nCv T = 4220 J
U = nCv T
CAPACIDAD CALORÍFICA ESPECÍFICA
A PRESIÓN CONSTANTE
Q = U + W Igual
Q = 4220 J + J
Q = 5220 J Cp > C v
El calor para elevar la temperatura
de un gas ideal, U, es el mismo
para cualquier proceso.
U = nCvT
B 400 K 800 K
¿Cuántas moles de PB
O2 hay presentes?
1 atm
A 200 K
Considere el punto A:
PV = nRT 2L
PV (101, 300Pa)(0.002m 3 )
n 0.122 mol
RT (8.314J/mol K)(200K)
PROCESO AB: ISOCÓRICO
1 atm = P A P B = 2 atm
200 K 400 K or 203 kPa
PROCESO AB: Q = U + W
Analice la primera
B 400 K 800 K
ley para el proceso PB
ISOCÓRICO AB.
A 200 K
W = 0 1 atm
Q = U = nCv T 2L
Q = +514 J U = +514 J W = 0
PROCESO BC: ISOBÁRICO
PRESION CONSTANTE
¿Cuál es el volumen B 400 K 800 K
en el punto C y D? PB C
Ley:
200 K
VB V C 1 atm D
=
TB T C 2L 4L
2L VC VC = VD = 4 L
=
400 K 800 K
ENCUENTRE U PARA EL PROCESO BC.
U = nCv T 2L 4L
U = +1028 J
ENCUENTRE W PARA EL PROCESO BC
El trabajo
depende del B 400 K 800 K
2 atm C
cambio en V.
200 K
P = 0 1 atm
Trabajo = P V 2L 4L
W = (2 atm)(4 L - 2 L)
= 4 atm L * 105 J/1 atm.L= 405 J
W = +405 J
ENCUENTRE Q PARA EL PROCESO BC
Q = +1028 J + 405 J 2L 4L
Q = +1433 J
2 atm 1 atm
= T D = 400 K
800 K TD
PROCESO CD: Q = U + W
Q = -1028 J U = -1028 J W = 0
ENCUENTRE U PARA EL PROCESO DA
El trabajo
400 K 800 K
depende del 2 atm
cambio en V.
A 200 K 400 K
P = 0 1 atm
D
Trabajo = P V 2L 4L
W = -203 J
ENCUENTRE Q PARA EL PROCESO D
A 200 K 400 K
Q = U + W 1 atm D
Q = -514 J - 203 J 2L 4L
Q = -717 J
2L 4L 2L 4L
B C
2 atm área = (1 atm)(2 L)
1 atm
trabajo neto = 2 atm L = 202 J
2L 4L
EJEMPLO ADIABÁTICO:
B
PB PAVA = PBVB
A
PA PAVA PBVB
=
Q = 0 VB VA TA TB
ADIABÁTICO (Cont.): ENCUENTRE PB
B PAVA = PBVB
PB
300 K Resolver para PB:
1 atm A
VA
PB PA
Q = 0 VB 12VB VB
1.4
12VB
PB PA PB = 32.4 atm
VB
o 3284 kPa
B
1
.4
P (
1atm
)(1
2)
ADIABÁTICO (Cont.): ENCUENTRE TB
TB = 810 K
ADIABÁTICO (Cont.): Si VA= 96 cm3
y VA= 8 cm3, ENCUENTRE W
B 810 K
32.4 atm Dado que
300 K Q = 0,
1 atm A W = - U
Q = 0 8 cm3 96 cm3
PV
Encuentre n n=
del punto A
PV = nRT
RT
ADIABÁTICO (Cont.): Si VA = 96 cm3 y VA =
8 cm3, ENCUENTRE W
PV (101,300 Pa)(8 x10-6 m3)
n= =
RT (8.314 J/mol K)(300 K)
W>0 Q<0
SISTEMA