QUIMICA ORGANICA AROMATICA

W.T 85
 BENCENO

• ESTRUCTURA
- Los electrones p están deslocalizados a lo • Cada átomo de carbono tendría un orbital p
sin hibridar que sería perpendicular al plano
largo de su estructura.
que forma el anillo de carbonos en donde se
alojaría un electrón

- Los seis átomos de C presentan hibridación

sp2, uniéndose a dos átomos de carbono
adyacente y a un átomo de hidrógeno. De
esta manera los enlaces carbono-carbono
son todos iguales y los ángulos
de enlace son exactamente de 120º.

W.T
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 BENCENO
CONDICIONES PARA LA AROMATICIDAD :

• Su estructura debe ser cíclica y debe contener enlaces dobles

conjugados
* Cada átomo de carbono del anillo debe presentar
hidridación sp2, u ocasionalmente sp, con al menos un
orbital p no hidridizado.
• Los orbitales p deben solaparse para formar un anillo
continuo de orbitales paralelos.
• La estructura debe ser plana o casi plana para que el
solapamiento de los orbitales “p” sea efectivo.
• Es antiaromático si cumple lo anterior, pero la
deslocalización de los electrones pi causa AUMENTO DE LA
ENERGIA ELECTRONICA.

3
 BENCENO

• Debe cumplir la Regla de Hückel cuyo enunciado es el siguiente:

Para que un compuesto sea aromático el número de electrones “p” en el sistema cíclico
tiene que ser 4n+2, siendo n un número entero.

Si el número de electrones p en el sistema cíclico es 4n, siendo n, un número entero, el

compuesto es antiaromático.

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IONES AROMATICOS

CICLOPENTADIENO

5
CICLOPENTADIENILO

Anión ciclopentadienilo

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CATION CICLOPENTADIENILO

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 QUIMICA ORGANICA AROMATICA
REACCIONES QUIMICAS

1)REACCIONES HOMOLITICAS
. .
A:B A + B

2) REACCIONES HETEROLITICAS

A:B A- + B+

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 QUIMICA ORGANICA AROMATICA .-
NOMENCLATURA

MONOSUSTITUIDO 2) DISUSTITUIDO
1)
CH 3 CH 3
CH 3 CH 3

-NH-NH 2

-SO 3H

COOH

3) 3 o MAS SUSTITUYENTES 4) El anillo es un sustituyente

CH 3
-CH 2-CH=CH-CH 3
-NO

1-fenil-2-buteno
SO2H

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 REACCION DE SUSTITUCION AROMATICA

I. SUSTITUCION ELECTROFILICA

- R. DE NITRACION
- R. DE SULFONACION
- R. DE ALQUILACION
- R. DE HALOGENACION
- R. DE ACILACION

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 I. REACCION DE NITRACION
MECANISMO DE REACCION.-
1) Activación del ácido nítrico por el ácido sulfúrico (formación del ion nitronio)

O O
HO N + H OSO3H H2O N + OSO3H
O O
(-) H2O

NO2

2) Ataque electrofílico sobre el ión nitronio

+ NO2 NO2
H H

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 MECANISMO DE REACCION DE NITRACION.-

3) Abstracción del protón por parte de la base conjugada del ácido sulfúrico.

NO2 + OSO3H + H2SO4

H NO2

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II. REACCION DE SULFONACION
Usando el SO3 y el H2S04

Reacción reversible :

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III. REACCION DE ALQUILACION
REACCION DE FRIEDEL & CRAFTS

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 LIMITACIONES DE LA REACCION DE FRIEDEL & CRAFTS

1. SI se usara halogenuros de alquilo, la reacción no funciona con halogenuros

de arilo y halogenuros vinílicos

2. Las reacciones de Friedel-crafts no proceden con anillos aromáticos que estén

sustituidos con grupos fuertemente desactivadores.

3. Son dificiles de detener en el producto monosustituido, suelen dar el

producto disustituido en para como producto principal.

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 4. REACCCION DE HALOGENACION.-

1) Activación del bromo por un ácido de Lewis (FeBr3)

Br Br FeBr3 Br Br FeBr3 Br Br FeBr3

2) Ataque electrófilo sobre el benceno por bromo

activado
+ Br Br FeBr3 Br + FeBr4
H
H

3) El FeBr4- formado en la etapa anterior actúa ahora

como base abstrayendo el protón del catión hexadienilo.

Br + FeBr4 + HBr + FeBr3

H Br

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5. ACILACION DE FRIEDEL & CRAFTS

17
 6. REDUCCION DE CLEMENSEN

O
C CH2CH3 CH2CH2 CH3

Zn(Hg),HCl

propilbenceno

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 ORIENTACION DEL SUSTITUYENTE
EN UN ANILLO AROMATICO

I. ORIENTADOR DE PRIMER ORDEN

X X X
A
+ A +
A

RESUMEN DE GRUPOS ACTIVANTES ORTO - PARA :

- O- > -NR2 > -OH > -OR > -NHCOR > R

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ORIENTACION DEL SUSTITUYENTE
EN UN ANILLO AROMATICO
I. ORIENTADOR DE SEGUNDO ORDEN

Y Y

+ B
B

RESUMEN DE GRUPOS ACTIVANTES META :

- NO2 , -SO3 , -CN, -COR, -COOR, N+R4 (amonio cuat.)

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 MECANISMO DE REACCION
DE LOS SUSTITUYENTES, EN EL ANILLO

G G
G G G
H H E
H
E E E
+ E
orto

G G G G G

+ E H H
H
E E E E
meta

G G G G G

+ E

H E H E H E
E
para

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