UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERIA

FACULTAD DE INGENIERIA GEOLOGICA MINERA Y

METALURGICA

TERMOQUIMICA

Lic. Nelli Guerrero Gàrate

Docente Titular
 TEMARIO
• Variaciones de Entalpía Estándar
Entalpías de cambios físicos
Entalpías de cambios químicos
Ley de Lavoisier-Laplace y Ley de Hess
• Entalpías de Formación Estándar
Entalpía de formación estándar y estado de referencia
Entalpía de reacción en función de las entalpías de formación
Tipos de entalpías de cambios físicos y químicos
Aproximación de los grupos
• Variación de las Entalpías de Reacción con la Temperatura
• Calorimetría
• Aplicación de cálculos y mediciones termoquímicas
 ENTALPIA ESTANDAR (Ho)

Sustancia pura – gas ideal

Estado
Presión 101,32 kPa
Estándar
Temperatura especificada

Ejemplo: Estado estándar del etanol líquido a 298 K

Productos en estado estándar

Entalpía Estándar
Reactivos en estado estándar

H2O (l) H2O (g) Hovap (373 K) = 44 kJ/mol

 Entalpías de un cambio químico

Entalpías de reacción (Horn)

CH4 (g) + 2O2 (g) CO2 (g) + 2 H2O (l) Horn (298 K) = -890 kJ/mol

Ecuación
termoquímica
Entalpías de un cambio físico
• vaporización
H2O (l) H2O (g) Hovap = + 44 kJ/mol
• condensación
H2O (g) H2O (l) Hocon = - 44 kJ/mol

Entalpías de un cambio químico

H2 (g) + ½ O2 (g) H2O (g) Horn = - 241 kJ/mol

H2O (g) H2 (g) + ½ O2 (g) Horn = + 241 kJ/mol
 Ley de Hess

H3
A B

H1 H2
C

H3 = H1 + H2

GH Hess (1802-1850)
a) Entalpías de un cambio físico

(g)
Fusión H2O (s) H2O (l) Hofus
o o
Vaporización H2O (l) H2O (g) Hovap

GLOBAL
(l) Sublimación H2O (s) H2O (g) Hosub
o

(s)
Hofus + Hovap
 b) Entalpías de un cambio químico

(1) 3 H2 (g) + N2 (g) H2 (g) + N2H4 (g) Horn = 95,4 kJ/mol

(2) H2 (g) + N2H4 (g) 2 NH3 (g) Horn = -187,6 kJ/mol

GLOBAL 3 H2 (g) + N2 (g) 2 NH3 (g) Horn = -92,2 kJ/mol

 ENTALPIA DE FORMACION ESTANDAR (Hof)

Entalpía estándar de la reacción de formación de un compuesto

a partir de sus elementos en sus estados de referencia

ESTADO DE REFERENCIA
estado mas estable Hof de los elementos en su estado
Temperatura especificada de referencia es igual a cero
101,23 kPa

Ejemplo:
6 C (grafito) + 3 H2 (g) C6H6 (l) Hof = 49,0 kJ/mol
Entalpía de reacción en función de las
entalpías de formación

productos

Horn
reactivos
Entalpía, H

elementos
Horn =   Hof -   Hof
productos reactivos
TIPOS DE ENTALPIAS DE CAMBIOS
FISICOS Y QUIMICOS

•Entalpías de reacción
•Entalpías de combustión

•Entalpías de atomización, Entalpías de enlace

•Entalpías de disolución, Entalpías de dilución,

Entalpías de ionización
•Entalpías de cambio de fase
ENTALPIAS MEDIAS DE ENLACE

Entalpía del proceso asociado a la

ruptura de un enlace A-B

H2 (g) 2 H (g) Hoe = 435 kJ/mol

Moléculas poliatómicas H2O

H-OH (g) H (g) + OH (g) Ho = 499 kJ/mol

O-H (g) H (g) + O (g) Ho = 428 kJ/mol

Entalpía de enlace O-H

Promedio de los dos valores anteriores

La utilización de entalpías de enlace para estimar la

entalpía de reacción es menos precisa que el uso de
entalpías de formación
 APROXIMACION DE LOS GRUPOS
TERMOQUIMICOS

molécula grupos termoquímicos

Átomos o grupos físicos de

átomos unidos por lo menos
a otros dos átomos

Hof suma de las contribuciones asociadas a

todos los grupos termoquímicos en los
que se puede dividir la molécula
 Grupos termoquímicos
Grupo Ho (kJ/mol) Cp (J/K mol)
C(H)3(C) -42,2 25,9
C(H)2(C)2 -20,7 22,8
C(H) (C) 3 -6,91 18,7
C (C) 4 + 8,16 18,2
Ejemplo:
Estimar Hof a 298 K del hexano en (a) fase gas, y (b) en fase líquida

Descomposición de la molécula en grupos

2 x C(H)3(C) 2 x (-42,2) kJ/mol

4 x C(H)2 (C)2 4 x (-20,7) kJ/mol
C6H14 (g) -167,2 kJ/mol

(a) Hof a 298 K del hexano en fase gas

Hof a 298 K del hexano en en fase líquida

Hof (l) =  Hof (g) + Hocond

Hof (l) = (-167,2 kJ/mol) + (-28,9 kJ/mol)

Hof (l) = -196,1 kJ/mol

(b) Hof a 298 K del hexano en fase liq

 PROCESOS

endotérmico

exotérmico

H = +10 kJ H = -10 kJ