UNIVERSIDAD MAYOR DE SAN ANDRES

FACULTAD DE INGENIERIA
CURSO BASICO

Laboratorio de Fisicoquimica

SISTEMA LÍQUIDO DE TRES

COMPONENTES
Clase previa
Ing. Luis Perez
Ing. Federico Yujra
Ing. Jorge Avendaño
 Indice
1.- Objetivos
2.- Fundamento Teórico
3.- Materiales y Reactivos

4.- Procedimiento Experimental

5.- Calculos, Resultados y Graficas
6.- Datos Experimentales
 1. OBJETIVO

• Estudiar las propiedades de sistemas líquidos

parcialmente miscibles.
• Construir la curva de solubilidad y las lineas de
unión para el sistema cloroformo – agua – acido
acético, a presión y temperatura constantes.
• Interpretar el diagrama, aplicando la regla de las
fases y la regla de la palanca.
2. FUNDAMENTO TEORICO
En un sistema de tres componentes, la regla de las fases dice que:
 
A partir de: V=C – F + 2 se tiene que : V=3+2–F= 5–F
 
Por consiguiente si existen 5 fases en el equilibrio, el sistema será invariante. Si se fija la presión y
temperatura, la varianza será 3 – F y por lo tanto en una fase líquida, el sistema tendrá dos grados de
libertad ( los porcentajes de los dos componentes), y si existe dos fases líquidas, el sistema será
monovariante ( es necesario conocer la composición de un componente para conocer la composición de la
mezcla).

Es conveniente el uso de diagramas triangulares, como indica la figura.

2. FUNDAMENTO TEORICO
2. FUNDAMENTO TEORICO
Se dibuja un triángulo equilátero en cuyos vértices se indica la composición de cada componente puro, o
sea el 100% cada lado se divide en 100 partes, para tener así la composición centesimal (fig 1).

Un punto cualquiera del lado del triángulo, sea AB representa una mezcla de componentes A y B. Un
punto en el interior representa la mezcla ternaria. Las líneas Pc Pb y Pa, etc. están dibujadas
paralelamente a los lados del triángulo y geométricamente (fig 3):
Pa + Pb + Pc = 100
 
Como los lados del triángulo están divididos en 100 partes, esos segmentos representan % de A, % de B y
% de C en la mezcla indicada por el punto P.
2. FUNDAMENTO TEORICO
Si se fija por comodidad un sentido (fig 3), surge que los porcentajes de cada uno de los componentes
aumentan en el sentido de la flecha. Luego el % de A en la mezcla correspondiente al punto P estará dado por
la distancia desde c a la intersección de una recta paralela al lado opuesto al vértice A, es decir Cb que es
igual a Pa´ o Pa. En forma análoga el % de B esta sobre el lado AB y va desde A a la intersección con la recta
para lela al lado opuesto a B o sea Ac = Pb y finalmente el segmento que representa el % de C es igual a Pc =
Pc´. Luego: Pa = %A ; Pb = %B ; Pc = %C

Sea un 40% de A, un 20% de B y un 40 % de C; se miden (siguiendo el sentido de la flecha superior, de la fig

2) en este caso 40 unidades a partir de C, 20 unidades a partir de A y 40 a partir de B y se trazan las
paralelas a los lados. El punto de intersección da el compuesto ternario.

Por construcción resulta que en cualquier sistema ternario

(fig 3), cuyo punto representativo esta sobre la recta AD,
la relación de los porcentajes de B y C es igual a CD/BD,
es decir independiente de la inclinación de la recta AD.
Basta mostrar que en un punto cualquier como el P sobre
AD es:
2. FUNDAMENTO TEORICO
SISTEMA ACIDO ACETICO – CLOROFORMO – AGUA .-
Los tres componentes de este sistema solo forman un par de líquidos parcialmente miscibles. A temperatura
ambiente y a la presión atmosférica, el gráfico representativo de las solubilidades se observa en las figuras 4
y 5. Habrá pues dos grados de libertad con una sola fase líquida, por encima de la curva binodal o curva de
separación.
Las mezclas que tiene sus componentes situadas dentro de la curva se separan en dos fases “modo
variante”.

Cuando se agrega agua al cloroformo, se obtiene un sistema homogéneo, siempre que la cantidad de agua
no exceda la correspondiente a la saturación indicado por x.
2. FUNDAMENTO TEORICO
El agregado posterior de agua separa el sistema en dos fases cada una de las cuales constituye una solución
saturada de un componente en el otro, cuyas composiciones están indicadas por x e y. Agregando ahora ácido
acético, este se distribuye igualmente entre las dos capas formando las soluciones ternarias conjugadas
cuya composición están indicadas por D y E por ejemplo.

La línea que los une se llama línea de unión y no es paralela a la base del
triángulo por que el ácido acético no se distribuye igualmente entre el agua y el
cloroformo. A medida que se va agregando más ácido acético la línea de unión
se va acortando y finalmente cuando las composiciones de las dos soluciones
conjugadas es la misma, la línea se reduce al punto F. Este es un punto crítico,
pues por posterior agregación de ácido acético se obtiene una sola fase líquida.
Dicho punto F se halla por debajo del punto más alto de la curva por la razón
anterior y sólo coincidirá si el ácido se distribuye por igual entre el cloroformo y el
agua.

Si a un sistema de cloroformo y ácido acético, solución

binaria A y C, representado por K, se agrega cantidades
crecientes de agua, los puntos representativos de los
sistemas así obtenidos están sobre la línea KB
2. FUNDAMENTO TEORICO
Si a un sistema de cloroformo y ácido acético, solución binaria A y C, representado por K, se agrega
cantidades crecientes de agua, los puntos representativos de los sistemas así obtenidos están sobre la línea
KB
Una mezcla preparada según M, se separa en dos fases conjugadas E y D la línea de unión se la determina,
separando ambas fases y pesándolas. Si llamamos gE y gM a las masas de un conjugado y la masa total
señalados por E y M, se demostrara que:

o también

Efectivamente, si llamamos b al % de B y su masa es g, se tiene por balance que:

Es decir la masa de B está repartida entre los conjugados

(E y D), como vale 100, el porcentaje de b esta sobre esa
recta y se cuenta a partir de C, hasta B donde vale 100;
ademas:
2. FUNDAMENTO TEORICO
Entonces la masa total de la solución (M) se distribuye entre las dos fases conjugadas (E y D)

Resolviendo las dos últimas ecuaciones:

3. APARATOS Y SUSTANCIAS
CANT MATERIAL CAP CANT MATERIAL CAP
3 Aros metálicos 3 Soporte universal
3 Buretas 50 ml 3 Pinzas para bureta
3 Embudos de separación 125 ml 1 Balanza analítica
6 Erlemeyer 125 ml 2 Vaso de PP 100 ml
2 Pipeta 5 ml 2 Matraz aforado 50 ml
2 Pipeta 10 ml 3 Varillas de vidrio
1 Pipeta 1 ml 2 Pizetas
4 Vidrio reloj
3 Propipeta
1 Espátula
2 Probeta 25 ml
1 Probeta 10 ml
3. APARATOS Y SUSTANCIAS
SUSTANCIA
Acido acético glacial
Agua destilada
Cloroformo
Fenoptaleina
Hidróxido de sodio
4. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
En un erlenmeyer, se prepara una mezcla de 5 ml de cloroformo y medio ml de agua, se agrega ácido acético
desde una bureta hasta obtener una solución clara (agitar vigorosamente el frasco después de cada adición
de ácido acético, ya que se depositan gotitas de cloroformo en el fondo del matraz antes de alcanzar completa
miscibilidad, estas desaparece en el punto final). Repetir el procedimiento agregando cada vez a la mezcla
ternaria resultante: 0,5; 1,5; 5, 10 y 15 ml de agua.

En otro erlenmeyer se efectúa las mismas titulaciones con mezcla de 1 ml de cloroformo y 2,5 ml de agua,
después de obtener una solución clara agrega ácido acético, se agrega 4 porciones de 2,5 ml de agua en
cada caso, se agrega hasta que la turbidez de la mezcla desaparezca.

Las líneas de unión se determinan preparando tres mezclas con un volumen total de 25 ml y de
composición total en % de volumen de: 35% de cloroformo y 25% ácido acético, 30% de cloroformo y 35%
de ácido acético, 30% de cloroformo y 45% ácido acético, el resto es agua. Cada mezcla se prepara
directamente en un embudo de separación y se agita vigorosamente durante 5 minutos. Luego se deja
reposar y se separan las dos fases formadas, la más densa es la rica en cloroformo. Se pesa y mide el
volumen de cada una y se analiza el ácido en cada fase. Se usa una alícuota de 2 ml, para cada una de
las fases.

Para la determinación del ácido acético en ambas fases, se usa una solución 1M de Hidróxido de sodio y
Fenolftaleina como indicador. Anote la temperatura ambiente.
5. DATOS, CALCULOS Y RESULTADOS
CALCULOS

- Determinar los porcentajes en peso de cloroformo, ácido acético y agua de cada solución conjugada,
tabular los resultados.

- Graficar la curva binodal usando los resultados obtenidos en el anterior punto, completar con los siguientes
datos: una solución saturada de agua en cloroformo contiene 98 % en peso de cloroformo. Mientras que la
solución conjugada de cloroformo en agua contiene 1.0. % de cloroformo también en peso.

- Trazar las Líneas de Unión

- Indicar la varianza del sistema dentro fuera de la curva binodal y en los lados del diagrama triangular.
- Determinar el punto del pliegue.

- Por qué no puede aplicarse la Ley de reparto a la soluciones conjugadas?

- Definir lo que significa capa refinada y capa extracto.

EXPLICACION ADICIONAL y EJEMPLO, TRES COMPONENTES

En este tipo de sistemas se tienen 4 variables independientes:

presión, temperatura y dos concentraciones.

Por sus propiedades geométricas, un triángulo equilátero es

cómodo para representar concentraciones (a T y P constantes).
PROPIEDADES DEL TRIANGULO DE
CONCENTRACIONES
1) Si los lados del triángulo expresan las
concentraciones de A, B y C ( en fracciones molares o en porcentaje
en peso), entonces la concentración de A, B y C de un punto P
cualquiera en el interior del triángulo viene dada por:

AB’= xB ( o porcentaje de B);

BC’ = xC ( o porcentaje de C);
CA’ = xA ( o porcentaje de A);

Si el punto P está expresado en coordenadas dadas en porcentaje en

peso, no tiene porqué coincidir con el punto P equivalente, expresado
en coordenadas dadas en fracciones molares.
2) Una transversal cualquiera, por ejemplo CQ en la figura, es el lugar
geométrico de los puntos que cumplen la condición xA/ xB= constante,
o bien %A/ %B= constante, en el caso que el triángulo esté expresado
en porcentaje en peso.
3)Una paralela a cualquier lado del triángulo, por ejemplo MN / AB en la
figura, debe satisfacer la relación que la suma de las concentraciones
de los componentes ubicados en el lado paralelo es constante. Así, para
MN se tiene:
xA +xB = 1 – xC = constante,
o bien (%A +%B)=100-%C = constante
4) Si se elige, por ejemplo el punto P ubicado en el interior
del triángulo AQC de la figura, las concentraciones del
punto P pueden quedar expresadas en términos de A,Q y
C, pero es imposible expresarlas en términos de Q, B y C
porque el triángulo QBC ni siquiera contiene al
punto P.
Sistema ternario cloroformo (A) – agua (B) – acido acetico (C)
Escritura de composiciones
C

L
2

L
1

L
3

B A
Lectura de composiciones
C

COMPOSICIÓN: A 84% 10
PORCENTAJES EN
PESO B 5% 86
C 11% 4
A 69 11
B 10 81
C 21 8
A 52 13
B 19 72
C 29 15

A
B
Lectura de composiciones

A 84% 10
B 5% 86
C 11% 4
A 69 11
B 10 81
C 21 8
A 52 13
B 19 72
C 29 15
PROBLEMA: Se mezclan 7,5 kg de A con 4,5 kg de B y 3 kg de C. Calcule la masa de las fases
formadas y su respectiva composición. Calcule, además, la masa mínima de C que se debe agregar
para formar una sola fase

SOLUCIÓN:
Cálculo de la composición total:
Masa total = (7,5 + 4,5 + 3)kg = 15 kg

Porcentaje total de A: %A 7,5kg 100 5 0%

15kg

Porcentaje total de B: %B 4,5kg 3 0%

15kg 100
Porcentaje total de C: 100 50 30 = 20%
 C

COMPOSICIÓN:
PORCENTAJES EN
PESO

A
B

1 2 3 4 5 6
 C

COMPOSICIÓN:
PORCENTAJES EN
PESO

A
B
 C

COMPOSICIÓN:
PORCENTAJES EN
PESO

T
R

A
B
Midiendo las distancias QP = 2,7 cm y PR = 1,0 cm
Aplicando la regla de la palanca: m x2,7 = m x1,0
Q R
También m + m = 15 kg
Q R
Resolviendo:
m Q = 4,1 kg y de
Composición mR la
= 10,9
fase kg
Q A: 12%; B: 78%; C: 10%
Composición de la fase R A: 64%; B: 12%; C: 24%

Para conseguir una sola fase, seguimos la trayectoria de la línea verde hasta
el vértice C, de donde al intersecar con la curva de equilibrio, el contenido en
C es 31%, entonces:
3 m
31 C 100
15 m
C
De donde m = 2,39 kg
C
GRACIAS