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DESCOMPOSICIÓN

CATALÍTICA DEL PERÓXIDO


DE HIDRÓGENO
Asignatura:
Equilibrio y cinética

Profesora: Dra. Ximena Villegas Pañeda


Reacción de descomposición del peróxido de hidrógeno

1
H 2 O 2 (ac)  H 2 O(l )  O 2 ( g ) 
k
catalizador
2
CATALIZADOR
Es una sustancia que con una pequeña cantidad, incrementa la
rapidez de una reacción química, pero que puede recuperarse sin
cambios después de la reacción. Provee un mecanismo alterno con
una energía de activación menor que la de la reacción sin catalizar, por
lo que la rapidez de está aumenta. NO MODIFICA la constante de
equilibrio de la reacción.

PUEDEN SER:

•En fase homogénea: K2Cr2O7


•En fase heterogénea: Catalizadores
metálicos
•Enzimáticos: Catalizadores biológicos
EFECTO DE LA ADICIÓN DEL CATALIZADOR

Reacción lenta (sin catalizador):

1
H 2 O 2 (ac)  H 2 O(l )  O2 ( g ) 
k0

Reacción rápida (con catalizador):

1
H 2 O2 (ac) 
kcat
H 2 O(l )  O2 ( g ) 
2

Determinación cuantitativa: KI, K 2 Cr2 O7

Determinación cualitativa: Enzima catalasa: jugo de papa


LEY EXPERIMENTAL DE RAPIDEZ
1
H 2 O 2 ( ac) 
 H 2 O(l )  O 2 ( g ) 
K 2Cr2O7
k
2
r0: rapidez de reacción sin
r =r0 + rcat catalizador.
rcat: rapidez de reacción con
catalizador.
Suponiendo n=1 con respecto al catalizador r: rapidez de reacción total.
(K2Cr2O7):
n n
r =k 0 éëH 2O 2 ùû + k cat éK Cr O ùéH O ù
ë 2 2 7 ûë 2 2 û
n
r = k 0 + k cat éëK 2Cr2O7 ùû é ù k0: constante de rapidez
( H )
O
ë 2 2û de la reacción sin
catalizador.
k =k 0 + k cat éëK 2Cr2O7 ùû kcat: constante de rapidez
con catalizador.
n k: constante de rapidez
r =k éëH 2O 2 ùû aparente.
n: orden de reacción con
respecto al H2O2.
MÉTODO INTEGRAL
n d éëH 2O 2 ùû
r =k éëH 2O 2 ùû r =-
dt

d éëH 2O 2 ùû n
- =k é ù
ëH 2O 2 û
Orden: dt
Cero (x= 0) d éëH 2O 2 ùû n
Uno (x= 1) =- k éH O ù
ë 2 2û
Dos ( x= 2) dt
éH O ù
ë 2 2û d éëH 2O2 ùû
=- k ò dt
t
ò
éH O ù éH O ù
n 0
ë 2 2 û0 ë 2 2 û
MÉTODO INTEGRAL
éH O ù º V éH O ùº V - V
ë 2 2 û0 max ë 2 2 û max O2

Orden cero:
éH O ù=- kt + éH O ù
ë 2 2û ë 2 2 û0 (V max 2
)
- VO =- kt + Vmax

Orden uno:

ln éëH 2O 2 ùû=- kt +ln éH O ù


ë 2 2û ( )
ln Vmax - VO =- kt +ln Vmax
0 2

Orden dos:
1/ éëH 2O2 ùû=kt +1/ éH O ù
ë 2 2û (
1/ Vmax - VO =kt +1/ Vmax )
0 2
ORDEN CERO

(Vmax - VO ) =- kt + Vmax
2

y = mx + b

(Vmax – VO2) / (mL)


■ m =- k

k (mol/L min)

t / (min)
ORDEN UNO

( )
ln Vmax - VO =- kt +ln Vmax
2

y =m x +b

ln (Vmax – VO2)
■ m =- k

k(min-1)

t / (min)
ORDEN DOS

1 1
=kt +
Vmax - VO Vmax
2

y =m x + b

1/(Vmax – VO2) / (mL-1)


m =k
k (L/mol min)




t / (min)
CÁLCULO DEL VOLUMEN MÁXIMO DE OXÍGENO
DESPRENDIDO EN LA CD. DE MÉXICO

æ 1.5 g H O ö
Masa de H2O2 en 5 mL: m H O =ç 2 2
(
÷5 mL) =0.075g
2 2
è100 mL dis. ø

Para una disolución de H2O2 al mH O 0.075 g


1.5% tomando 5 mL de H2O2 al nH O = 2 2
= = 2.20x10-3mol
30% y llevándolos a un volumen
2 2
MH O 34 g/mol
2 2

total de 100 mL.


Por ser una solución diluida, la 1
densidad de la disolución se H 2O 2 (ac) ¾ K¾2Crk¾ ¾® H 2O(l) + O 2 (g)
2 O7

puede considerar igual a la del


2
agua pura (1g/cm3). En la
æ 0.5 mol O ö
disolución hay 1.5 g de H2O2 por -3
n O =( 2.20x10 mol H 2O 2 ) çç -3
÷=1.1x10 mol O 2
2
÷
cada 100 g (100 mL) de 2
è1 mol H 2O 2 ø
disolución.

Volumen máximo de O2 desprendido:


En la Cd. de México: æ mLatm ö
Temperatura: 298.15 K (1.1x10-3mol) ç82 ÷(298.15 K)
n O RT è molK ø
Presión atmosférica: 0.77 atm Vmax = 2 = =35 mL
P (0.77 atm)
CÁLCULOS FINALES

Calcular la concentración de K2Cr2O7


C1V1
C2 =
V2 k =k cat éëK 2Cr2O7 ùû+ k 0
V de K2Cr2O7 [K2Cr2O7] k y =m x + b
0.01 M (mL) (mol/L) (mol/L)1-n(min-1)

k / (mol/L)1-nmin-1
0.7
1.0 ■
1.5
1.7 ■

2.0 m =k cat

Determinar: b =k 0
k0 (mismas unidades de k)
kcat (unidades de k)(L/mol) [K2Cr2O7] / (mol/L)

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